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Aula3-Daniela ft3

I. Discute as equações da continuidade em transferência de massa, derivadas do balanço de massa para um volume de controle no meio contínuo. Apresenta as equações na forma parcial e total para coordenadas retangulares, cilíndricas e esféricas. II. Aplica a lei de Fick de difusão na equação da continuidade para expressá-la em termos do fluxo de difusão e da velocidade do fluido.

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I. Discute as equações da continuidade em transferência de massa, derivadas do balanço de massa para um volume de controle no meio contínuo. Apresenta as equações na forma parcial e total para coordenadas retangulares, cilíndricas e esféricas. II. Aplica a lei de Fick de difusão na equação da continuidade para expressá-la em termos do fluxo de difusão e da velocidade do fluido.

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TÓPICO 2: EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE EM

TRANSFERÊNCIA DE MASSA

I. EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MÁSSICA DE UM SOLUTO A;


II. EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE DE UM SOLUTO A EM TERMOS DA
LEI ORDINÁRIA DA DIFUSÃO;
III. EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MOLAR DE UM SOLUTO A;
IV. POSSÍVEIS SIMPLIFICAÇÕES DA EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE;
V. CONDIÇÕES DE CONTORNO;
VI. APLICAÇÕES.

BIBLIOGRAFIA:
CREMASCO, M.A. Fundamentos de Transferência de Massa. Ed. Unicamp.
I. EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MÁSSICA EM
TRANSFERÊNCIA DE MASSA:

 ANÁLISE PONTUAL DO FENÔMENO DE T.M. POR INTERMÉDIO DO


CONHECIMENTO DA DISTRIBUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO DE UM
DETERMINADO SOLUTO NO TEMPO E NO ESPAÇO;

 A PARTIR DO BALANÇO DE MASSA, ONDE A MATÉRIA FLUI ATRAVÉS DAS


FRONTEIRAS DE UM VOLUME DE CONTROLE, ELEITO NO MEIO CONTÍNUO:
taxa de  taxa de  taxa de  taxa de 
       
entrada 
  saída 
  produção 
 acúmulo 
de massa de massa de massa  de massa
       

n A x  x REAÇÃO QUÍMICA
z

z

y
n A x  x  x
y

x
Em x: taxa de 
n A x  x    n A x  x yz
z entrada 
taxa de
   n A x  x  x yz
saída 
taxa de 
 A  xyz
,,,
  r
 produção
n A x  x  x
taxa de   A
y   xyz
acúmulo  t
x

n A x  x  x  n A x  x  n A x  x  x DERIVADA PARCIAL
x
taxa de  taxa de  
 

  n A  x  x yz  n A  x  X  n A x  x x yz 
entrada  entrada   X 

 n A x  x xyz
X
Em Y: taxa de 
z
   n A  y  y xz
entrada 
taxa de
nA y y    n A  y  y  y xz
n A  y  y  y saída 
taxa de 
y
 A  xyz
,,,
  r
 produção

y taxa de   A
  xyz
acúmulo  t
x

taxa de  taxa de 
  

y

n A  y  y xz 
entrada  entrada 
Em z: n A z  z  z taxa de 
z
   n A z  z xy
entrada 
taxa de
z    n A z  z  z xy
saída 
taxa de 
 A  xyz
,,,
  r
n A z  z
 produção

y taxa de   A
  xyz
acúmulo  t
x

taxa de  taxa de  
     n A z  z xy
entrada  entrada  z
taxa de  taxa de  taxa de  taxa de 
       
entrada 
  saída 
  produção 
 acúmulo 
de massa de massa de massa  de massa
       

 A 
xyz  rA,,, xyz  n A x  x x yz 
t x

y
  
n A  y  y y xz  n A  z  z z xy
z
 xyz 
 A  n A, x n A, y n A, z 
    
 A r ,,,

t   x  y  z 

 A  A
    n A  rA 
,,,
   n A  rA,,,
t t
C A C A
   N A  R A 
,,,
   N A  R A,,,
t t
EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE EM COORDENADAS RETANGULARES:

dz

dy

 A  n A, x  n A, y  n A, z 
   
 A r ,,,

t  x y z 

C A  N A, x   N A, y  N A, z 
     R ,,,

t  x y z 
A
EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE EM COORDENADAS CILÍNDRICAS:

rd

 A  1 rnA,r  1 n A,  n A, z 


    ,,,

z 
r
t  r r rsen 
A

C A  1 rN A,r  1 N A,  N A, z 


    ,,,

z 
R
t  r r rsen 
A
EQUAÇÕES DA CONTINUIDADE EM COORDENADAS ESFÉRICAS:

 A  1
 2
 
r 2

n A, r

1 senn A, 

1 n A, 
 ,,,
 A r
t  r r rsen  rsen  

C A  1
 2
 r2
N A, r

 1 senN A, 

1 N A, 
 ,, ,
 R
t  r r rsen  rsen  
A
II. EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE DE UM SOLUTO A EM
TERMOS DA LEI ORDINÁRIA DA DIFUSÃO:

 A
   n A  rA
,,,

t (1)

MAS: nA  j A  Av (2)

(2) EM (1):
 A
t
 
   j A   A v  rA
,,,
 A
t
 
    A v    j A  rA
,,,

FLUXO DIFUSIVO: j A   D A, B   A

 A
t
  
    A v    D AB  A  rA
,, ,

CONTRIBUIÇÃO CONTRIBUIÇÃO
ACÚMULO GERAÇÃO
CONVECTIVA DIFUSIVA
TEMOS UMA EXPRESSÃO SEMELHANTE PARA O COMPONENTE B:

 B
t
  
    B v    D AB  B  rB
,, ,

   nB
 B
    n B  rB
,, ,

t
PARA UMA MISTURA BINÁRIA:

 A  B
    n A    n B  rA  rB
,,, , ,,

t t
PELA LEI DA
CONSERVAÇÃO
DA MASSA

 A  B
    n A    n B  rA  rB
,,, , ,,

t t

t
 
 A   B     n A  n B  0

 A  B   
n  0
nA  nB  n t
MAS: n  v

t
 
   v  0

DA ANÁLISE VETORIAL:

   
   v  v       v



t
 
 v       v  0

SE   cte
D
Dt
 
  v  0 v
III. EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MOLAR EM TRANSFERÊNCIA
DE MASSA:

C A
   N A  RA
,, ,

t
C B
   N B  RB,,,
t
PARA UMA MISTURA BINÁRIA:

t
 
C A  C B     N A  N B  R A,,,  RB,,,

C
    C v  R A  RB
,,, ,, ,

t
ABRINDO O DIVERGENTE:

C
t
 
 vC  C   v  R A,,,  RB,,,

DC
Dt
 
 C   v  R A  RB
,,, , ,,

EM TERMOS DA LEI ORDINÁRIA DA DIFUSÃO:

C A
t
  
   C A v    D AB C A  R A
,,,

CONTRIBUIÇÃO CONTRIBUIÇÃO
ACÚMULO GERAÇÃO
CONVECTIVA DIFUSIVA
IV. POSSÍVEIS SIMPLIFICAÇÕES:
 QUANTIDADE DO COMPONENTE A MUITO BAIXA, DIFUNDINDO-SE NA
ESPÉCIE B, ESTAGNADA:

   
0
C A
   C A v    D AB C A  R A
,,,

t
 EM REGIME ESTACIONÁRIO:

   
0
C A
   C A v    D AB C A  R A,,,
t
 EM UM PROCESSO ONDE NÃO OCORRA REAÇÃO QUÍMICA:

C A
t
   
   C A v    D AB C A  R A,,,
0
EXEMPLO 1: A EFICÁCIA DE PRODUTOS FARMACÊUTICOS É REDUZIDA PELA
EXPOSIÇÃO PROLONGADA A ALTAS TEMPERATURAS, À LUZ E À UMIDADE. PARA
PRODUTOS CONSUMIDOS QUE SÃO SENSÍVEIS AO VAPOR D`ÁGUA E ENCONTRAM-SE
NA FORMA DE COMPRIMIDOS OU CÁPSULAS E SÃO GUARDADOS EM AMBIENTES
ÚMIDOS, EMBALAGENS BILSTER SÃO USADAS PARA LIMITAR A EXPOSIÇÃO DIRETA
DO MEDICAMENTO À CONDIÇÕES DE UMIDADE ATÉ O MOMENTO IMEDIATAMENTE
ANTERIOR A SEU USO.
CONSIDERE COMPRIMIDOS QUE ESTÃO CONTIDOS EM UMA EMBALAGEM
BLISTER COMPOSTA POR UMA FOLHA DE COBERTURA PLANA E UMA SEGUNDA FOLHA
MOLDADA, QUE POSSUI LOCAIS QUE ABRIGAM CADA COMPRIMIDO. A FOLHA
MOLDADA TEM A ESPESSURA L=50m E É FABRICADA COM UM MATERIA
POLIMÉRICO. CADA LOCAL DE COMPRIMIDO POSSUI DIÂMETRO D=5 mm E
PROFUNDIDADE h=3mm. A FOLHA DE COBERTURA É FEITA DE ALUMÍNIO. O
COEFICIENTE DE DIFUSÃO BINÁRIA É DAB=6.10-14 m2/s, ENQUANTO PODE-SE SUPOR
QUE O ALUMÍNIO SEJA IMPERMEÁVEL EM RELAÇÃO AO VAPOR D`ÁGUA. PARA
CONCENTRAÇÕES MOLARES DO VAPOR D`ÁGUA NAS SUPERFÍCIES EXTERNA E
INTERNA DE CA,S1=0,0045Kmol/m3 E CA,S2=0,0005Kmol/m3, RESPECTIVAMENTE,
DETERMINE A TAXA NA QUAL O VAPOR D`ÁGUA É TRANSFERIDO ATRAVÉS DA
PAREDE DO COMPARTIMENTO PARFA O COMPRIMIDO.
CONSIDERAÇÕES: - A FOLHA DO POLÍMERO É MUITO FINA, EM RELAÇÃO ÀS
DIMENSÕES DO COMPARTIMENTO DO COMPRIMIDO
(UNIDIRECIONAL);

- EM REGIME PERMANENTE;

- T.M. EM MEIO ESTACIONÁRIO.


DADOS:

CV ,Z 1  0,0045 Kmol m 3 
CV ,Z 2  0,0005Kmol m 3

z
L  5  10 6 m
D  0,005m
h  0,003m
 
DVAPOR  AR  6 1014 m2 s  cte

- T.M. UNIDIMENSIONAL (Z);

- AR ESTAGNADO:

  VAPOR v  0
- EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE EM COORDENADAS CILÍNDRICAS: REGIME
ESTACIONÁRIO

1   CV  1   CV    CV  CV


 DVA r  2  DVA    DVA   RV 
,,,

r r  r  r     z  z  t
SEM
T.M. UNIDIMENSIONAL (Z) REAÇÃO QUÍMICA
V. CONDIÇÕES DE CONTORNO:

V.1 CONDIÇÃO INICIAL:


t  0  C A  C A0
t  0   A   A0
t  0  X A  X A0
t  0  W A  W A0

V.2 CONDIÇÕES DE CONTORNO: EM POSIÇÕES ESPECÍFICAS NO


VOLUME DE CONTROLE OU NAS FRONTEIRAS DESSE VOLUME.
BASICAMENTE AS CONDIÇÕES DE FRONTEIRA SÃO:

V.2.1 CONCENTRAÇÃO OU FRAÇÃO DO SOLUTO ESPECIFICADA NUMA


DETERMINADA FASE;

V.2.2 CONDIÇÕES DE FLUXO;

V.2.3 REAÇÃO QUÍMICA CONHECIDA.


V.2.1 CONCENTRAÇÃO OU FRAÇÃO DO SOLUTO ESPECIFICADA
NUMA DETERMINADA FASE:

VOLUME DE CONTROLE

FLUXO FLUXO

 A   AS
C A  C AS
FRONTEIRA S
FRONTEIRA S
INICIAL
FINAL
WA  WAS
X A  X AS
YA  YAS
- NA FASE GASOSA IDEAL:

YA  YAS LEI DE DALTON: PA, S  y A, S P

- NA FASE LÍQUIDA, PARA UMA SOLUÇÃO IDEAL:

X A  X AS LEI DE RAOULT: PA, S  x A,S P


VAP

EQ. DE ANTOINE:

P VAP  mmHg F
T K ln P VAP  E 
T  G 

ESPÉCIES E F G
ÁGUA 18,3036 3618,44 -46,13
BENZENO 15,9008 2788,51 -64,38
TOLUENO 16,0137 3096,52 -53,67
METANOL 18,5875 3626,55 -34,29
ETANOL 19,9119 3803,98 -41,68
- NA HIPÓTESE DO EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO NA FRONTEIRA “S” OU
INTERFACE ENTRE AS FASES LÍQUIDA E GASOSA, CONSIDERANDO-AS
IDEAIS:

x A,S  PVAP  y A,S  P EQUAÇÃO DE RAOULT-DALTON

- SE A FASE LÍQUIDA FOR CONSTITUÍDA SOMENTE DA ESPÉCIE “A”:

P VAP
y A, S 
P

- SE A SOLUÇÃO FOR DILUÍDA:

PA,S  x A,S H
CONSTSANTE
DE
HENRY
TABELA DOS VALORES DE H PARA GASES EM ÁGUA: (Hx10-4), (PRESSÃO EM
atm):

T(C) H2 N2 O2 CO CO2
0 5,79 5,29 2,55 3,52 0,0728
10 6,36 6,68 3,27 4,42 0,1040
20 6,83 8,04 4,01 5,36 0,1420
30 7,29 9,24 4,75 6,20 0,1860

- NA CONDIÇÃO DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO LÍQUIDO-VAPOR NA


FRONTEIRA OU NA INTERFACE “S” E ADMITINDO FASES IDEAIS:
- NA CONDIÇÃO DE EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO LÍQUIDO-VAPOR NA
FRONTEIRA OU NA INTERFACE “S” E ADMITINDO FASES IDEAIS:

y A,S  mx A,S OU PA,S  m*C A,S

H
m
P
ONDE:
H
m* 
C
TAIS RELAÇÕES DE EQUILÍBRIO SÃO UTILIZADAS EM FENÔMENOS DE
DESSORÇÃO E ABSORÇÃO; NESTES FENÔMENOS O SOLUTO A ESTÁ
CONTIDO NAS FASES GASOSA E LÍQUIDA. NA VENTURA DE ESTAR
DISTRIBUÍDO E DILUÍDO NAS FASES SÓLIDO-LÍQUIDO,A RELAÇÃO DE
EQUILÍBRIO É ESCRITA ANALOGAMENTE À LEI DE HENRY SEGUNDO:

C A,1S  K P  C A, 2 S
COEFICIENTE DE DISTRIBUIÇÃO
C A,1S  K P  C A, 2 S

ESSA RELAÇÃO É ÚTIL NAS OPERAÇÕES QUE ENVOLVEM AS


FASES SÓLIDO / FLUIDO QUANDO SE DESEJA ESPECIFICAR
UMA RELAÇÃO DE EQUILÍBRIO ENTRE A CONCENTRAÇÃO DO
SOLUTO PRESENTE NO INTERIOR DO SÓLIDO E AQUELA NO
SEIO DA FASE FLUIDA, OU SEJA:

C *
 K C
A,1 P A, 2 
EXEMPLO 2: CALCULAR OS DADOS DE EQUILÍBRIO SOB A FORMA y
VERSUS x PARA O SISTEMA m-XILENO/o-XILENO À PRESSÃO TOTAL DE 0,4
atm (XA e YA SÃO AS FRAÇÕES MOLARES DE m-XILENO NAS FASES LÍQUIDA
E VAPOR, RESPECTIVAMENTE). SÃO DADAS AS PRESSÕES DE VAPOR DOS
COMPONENTES EM atm NA TABELA A SEGUIR:
EXEMPLO 3: ESCREVA A EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MOLAR DE A NA
FORMA JÁ SIMPLIFICADA E AS CONDIÇÕES DE CONTORNO PARA A
SEGUINTE SITUAÇÃO:
UM CERTO GÁS DIFUNDE POR UMA PELÍCULA ESTAGNADA DE AR DE
0,5 cm DE PROFUNDIDADE EM UM CAPILAR QUE CONTÉM CERTO ÁCIDO. AO
ATINGI-LO, O GÁS É ABSORVIDO INSTANTANEAMENTE. A CONCENTRAÇÃO
DO GÁS NA BOCA DO RECIPIENTE É 0,25% EM MOLS.

y A1  0,0025 z=0
N A, Z

z
N B,Z

y A2  0 z=0,5 cm

H 2 SO4 l
V.2.2 CONDIÇÕES DE FLUXO:

EM SITUAÇÕES ONDE O SOLUTO FLUI DE UMA FASE A OUTRA,


PRESSUPONDO QUE A INTERFACE NÃO OFEREÇA RESISTÊNCIA AO
TRANSPROTE DO SOLUTO  CONTINUIDADE DE FLUXO

NA FASE 1: O FLUXO DO SOLUTO SERÁ DEVIDO À DIFUSÃO;

NA FASE 2: O FLUXO DO SOLUTO SERÁ DEVIDO À CONVECÇÃO MÁSSICA.


NA FASE 1: O FLUXO DO SOLUTO SERÁ DEVIDO À DIFUSÃO;
dC A1
N A, Z Z S
  Def1
dz
d A1
n A, Z Z S
  Def1
dz

NA FASE 2: O FLUXO DO SOLUTO SERÁ DEVIDO À CONVECÇÃO MÁSSICA.


N A,Z  k m2 C A2 S  C A2  
n A,Z  k m2  A2 S   A2  
ADMITINDO QUE A INTERFACE NÃO OFEREÇA RESISTÊNCIA À MOBILIDADE
DO SOLUTO  CONTINUIDADE DO FLUXO DE MATÉRIA NA FRONTEIRA
CONSIDERADA  IGUALDADE DOS FLUXOS:

 Def1
dC A1
dz

 k m2  C A2 S  C A2  
Z S

A CONCENTRAÇÃO DE A NA FASE 2 E CONTIDA NA INTERFACE ESTÁ EM


EQUILÍBRIO TERMODINÂMICO COM A CONCENTRAÇÃO DE A NA FASE 1 E
CONTIDA NA INTERFACE “S”, POR INTERMÉDIO DA SEGUINTE RELAÇÃO:

C A,1S  K P C A, 2 S

  Def1
dC A1
dz
 k m2 
 C A1S

 KP


 C A2    Def1

dC A1
dz

k m2
KP

 C A1S  K P C A2  
Z S   Z S
MAS: K P C A, 2  C A* ,1
*S
dC A1
dz

k m2
Def1 K P

 C  C A1S
*
A1  sdC A1
dz

sk m2
Def1 K P

 C A*1  C A1S 
Z S Z S

BiM

EXEMPLO 4: UM PELLET CILINDRICO GELATINOSO DE 2 mm DE DIÂMETRO


E 20 mm DE COMPRIMENTO, CONTENDO INICIALMENTE 50 (g DE
SACAROSE)/(l DE GEL) É POSTO SUBITAMENTE EM UM TANQUE NO QUAL HÁ
UMA SOLUÇÃO AQUOSA QUE APRESENTA 8 (g DE ACAROSE)/(L DE
SOLUÇÃO). NO TANQUE HÁ ALIMENTAÇÃO E RETIRADA LENTA E CONTÍNUA
DA SOLUÇÃO. ADMITINDO QUE NÃO HOUVE TEMPO SUFICIENTE PARA O
ESTABELECIMENTO DA DIFUSÃO DA SACAROSE NO GEL EM REGIME
PERMANENTE, ASSIM COMO SUPONDO A INFLUÊCIA DA CONVECÇÃO
MÁSSICA EXTERNA NA DIFUSÃO DA SACAROSE NO INTERIOR DO GEL,
PEDE-SE A EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MÁSSICA DA SACAROSE JÁ
SIMPLIFICADA QUE DESCREVE A DISTRIBUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO NO
GEL.
V.2.3 REAÇÃO QUÍMICA CONHECIDA:

HOMOGÊNEA;
REAÇÕES QUÍMICAS:
HETEROGÊNEA.

REAÇÃO HOMOGÊNEA: OCORRE EM TODOS OS PONTOS DO VOLUME DE


CONTOLE; NESTE CASO, A DESCRIÇÃO DA REAÇÃO QUÍMICA APARECE
DIRETAMENTE COMO TERMO DA EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE (MOLAR OU
MÁSSICA);

C A
   N A  R A,,,
t

 A
   n A  rA,,,
t
REAÇÃO HETEROGÊNEA: OCORRE NA SUPERFÍCIE DE UMA PARTÍCULA, A
QUAL É CONSIDERADA COMO UMA FORNTEIRA À REGIÃO ONDE HÁ O
TRANSPORTE DO SOLUTO; NESTE CASO, O TERMO REACIONAL APARECERÁ
COMO CONDIÇÃO DE CONTORNO E NÃO NA EQUAÇÃO DIFERENCIAL QUE
REGE O PROCESSO DE TRANSFERÊNCIA DE MASSA.

R A,,  N A,Z Z 
 k S C A  k S y A C

PARA z=:
N A, Z Z 
yA  
kS C
A TAXA DE PRODUÇÃO (OU DESAPARECIMENTO) DE UMA DETERMINADA
ESPÉCIE QUÍMICA, PRESENTE NA SOLUÇÃO, ESTÁ ASSOCIADA COM A
REAÇÃO QUE PODE OCORRER DURANTE O TRANSPORTE DO SOLUTO. POR
EXEMPLO, SE A ESPÉCIE “A” FOR GERADA POR UMA REAÇÃO DE PRIMEIRA
ORDEM E ESTIVER ORIENTADA NO SENTIDO DO FLUXO DA MATÉRIA, SEU
FLUXO DE PRODUÇÃO SERÁ:

R A,,  N A,Z Z S
 K S C A2 S

CONSIDERANDO QUE A REAÇÃO QUÍMICA OCORRA NA SUPERFÍCIE OU EM


ÁREAS RESTRITAS DE UM SÓLIDO POROSO E QUE, DEVIDO À
CONTINUIDADE DO FLUXO DE MATÉRIA, O SOLUTO DIFUNDA PELA MATRIZ,
NA FRONTEIRA S, TEREMOS A IGUALDADE ENTRE OS FLUXOS, DA SEGUNTE
MANEIRA:

dC A1 dC A1 kS
 Def  k S C A2 S  dz  CA
Def K P 1S
dz z S
z S
EXEMPLO 5: A QUEIMA DO GRAFITE (CARBONO PURO) NO AR PODE SER
DESCRITA POR MEIO DAS SEGUINTES ETAPAS:
1. O OXIGÊNIO DIFUNDE ATRAVÉS DE UMA PELÍCULA DE AR QUE ENVOLVE
A PARTÍCULA DE GRAFITE ATÉ ATINGIR A SUPERFÍCIE DO SÓLIDO;
2. HÁ O CONTATO DO O2 COM A SUPERFÍCIE DO GRAFITE,
PORPORCIINANDO A SEGUINTE EQUAÇÃO:

C s   O2 g   N 2 g   CO2 g   N 2 g 
QUE É DESCRITA PELA REAÇÃO IRREVERSÍVEL DE PRIMEIRA ORDEM:

RO,,2  k S CyO2
3. DIFUSÃO DO CO2, COMO PRODUTO DA REAÇÃO, DA SUPERFÍCIE DO
GRAFITE PARA A PELÍCULA DE AR.

ADMITINDO QUE A PARTÍCULA DE GRAFITE TENHA A FORMA ESFÉRICA,


DESEJA-SE OBTER A EQUAÇÃO DA CONTINUIDADE MOLAR QUE
DESCREVE A DISTRIBUIÇÃO DA FRAÇÃO MOLAR DO O2 NO AR, ASSIM
COMO AS CONDIÇÕES DE CONTORNO.

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