UNIVERSIDADE FEDERAL DO MARANHÃO
Campus Universitário de Grajaú
Curso de Licenciatura em Ciências Naturais / Química
Disciplina: Energia e Combustíveis
Profº. Dr. Vaeudo Valdimiro de Oliveira
Grajaú - 2017
COMBUSTÍVEIS
Os combustíveis na sua grande
maioria são oriundos da destilação do
petróleo bruto e/ou de meios
alternativos como o álcool.
A octanagem é a propriedade de um
combustível de resistir à compressão
sem entrar em auto-ignição.
COMBUSTÍVEIS
Todo o combustível pode libertar uma
porção fixa de energia quando reage
com o oxigénio para formar água. Esta
quantidade de energia é medida
experimentalmente e quantificada
através do que é designado por poder
calorífico superior e poder calorífico
inferior.
COMBUSTÍVEIS
A diferença entre o poder calorífico
superior (HHV) e o poder calorífico
inferior (LHV) é o “calor de
vaporização” e representa a quantidade
de energia necessária para vaporizar o
combustível de líquido para
combustível gasoso, assim como a
energia necessária para converter a
água em vapor.
COMBUSTÍVEIS
COMBUSTÃO
A COMBUSTÃO consiste na etapa
essencial deste processo realizado em
motores térmicos.
A COMBUSTÃO transforma a energia
química potencial contida num
combustível.
A combustão é a reação de oxidação do
combustível com o comburente, também
chamado de oxidante. O oxigênio é um
oxidante, mas não está sozinho na
atmosfera.
COMBUSTÃO
Como toda reação química, a reação
de combustão corresponde a uma
reorganização dos átomos existentes
nas moléculas colocadas em questão,
chamados aqui de REATIVOS.
Estes REATIVOS, irão então conduzir
a uma criação de novas espécies, os
PRODUTOS da combustão.
COMBUSTÃO
química do combustível, que é a
resultante das diferentes formas de
energia “guardadas“ em suas
moléculas e átomos. Isto se deve as
suas novas reorganizações, ligações e
interações.
COMBUSTÃO
A esta reação de combustão, se supõe
a existência simultânea de três
parâmetros:
Combustível
Comburente (ar)
Temperatura
COMBUSTÃO
O ar como oxidante
O ar é um comburente natural, pois
possui oxigênio em sua composição.
Porém, ele não está sozinho na
atmosfera. Considerando a baixa
troposfera, até 11 km de altitude, a tabela
1 mostra a composição, em percentuais
de volume e massa, para o ar
atmosférico.
COMBUSTÃO
O ar como oxidante
COMBUSTÃO
Outros parâmetros suplementares,
como a composição da mistura e nível
de pressão, resultam em
transformações que ocorrem a partir de
produtos oriundos de colisões entre
moléculas ou espécies ativas. Elas
seguem um processo e uma cinética
que será vista adiante.
COMBUSTÃO
Reação genérica da combustão
Combustível + comburente produtos gasosos + calor
Tipos de Combustão
Combustão completa
O reagente queima totalmente na
presença de oxigênio formando apenas
CO2 e H2O.
Combustíveis contendo átomos de N
ou S, formam também os óxidos NO2 e
SOx, respectivamente.
Tipos de Combustão
Combustão completa
Normalmente, esse tipo de combustão
é difícil de se atingir, a menos que a
reação ocorra em situações
controladas (ex. laboratório
Tipos de Combustão
Tipos de Combustão
Combustão incompleta
suprimento de oxigênio não é
suficiente para completar a reação.
Ocorre a queima do combustível, mas
este pode formar uma série de
produtos.
Há também a liberação de átomos de
carbono na forma de fuligem.
Tipos de Combustão
Combustão incompleta
Tipos de Combustão
Combustão lenta
Ocorre a baixas temperaturas, sem
emissão de luz.
Exemplo: Respiração celular
Combustão viva
Produz luz, conhecida como fogo. A
chama se forma quando os gases
combustíveis se misturam com o
oxigênio do ar.
Tipos de Combustão
Combustão viva
No caso de combustíveis sólidos, observa-
se a incandescência na superfície e
formação de brasas.
Explosão
Resultado da combustão de misturas de
gases ou partículas finamente divididas com
o ar, numa composição bem definida
(chamada de mistura explosiva ou
detonante), que se propaga rapidamente.
Tipos de Combustão
Combustão violenta
Caracterizada por fluxos turbulentos que
ajudam o combustível a se misturar com
o comburente.
Exemplo: Turbinas de gás, motor a
diesel.
Exercícios de Combustão
Relacione abaixo os coeficientes (coluna B) que tornam as
equações químicas de combustão completa (coluna A)
corretamente balanceadas:
• Coluna A: Coluna B:
I. C3H8(g) + O2(g) → CO2(g) + H2O(v) A- 2, 3, 2, 4
II. C2H6O(v) + O2(g) → CO2(g) + H2O(v) B- 1, 3, 2, 3
III. CH4O(v) + O2(g) → CO2(g) + H2O(v) C- 1, 5, 3, 4
IV. C4H8O(v) + O2(g) → CO2(g) + H2O(v) D- 2, 11, 8, 8
Exercícios de Combustão
A equação corretamente balanceada é:
a) 2 Fe + O2 → Fe2O3
b) 2 Fe + 3O2 → 2 Fe2O3
c) 4 Fe + O2 → Fe2O3
d) Fe + 3 O2 → Fe2O3
e) 4 Fe + 3 O2 → 2 Fe2O3
Exercícios de Combustão
A equação da combustão da respiração:
C6H12O6(s) + O 2(g) ↔ CO2(g) + H2O (l) + energia
Exercícios de Combustão
princípio ativo de um medicamento decompõe-se
segundo uma cinética de primeira ordem, com k =
0,0013 dia–1. Essa substância perde sua eficácia no
organismo quando sua concentração no comprimido é
50% da inicial. Calcule em quantos dias o medicamento
perde a validade.
• A( ) 500 dias.
• B( ) 450 dias.
• C( ) 533 dias.
• D( ) 550 dias.
• E( ) 490dias.
a) 4490 dias
b) 8979 dias
c) 2245 dias
d) 6716 dias
Exercícios de Combustão
Uma das alternativas atuais para diversificar a matriz
energética brasileira é a utilização do metano como
combustível. Considerando-se uma combustão total de 80,0g
deste gás, a massa do único produto que contem carbono em
sua molécula é:
Dados:
Massas Molares ou g/mol
H=1
C = 12
O = 16
a) 220g
b) 22g
c) 120g
d) 44g
Exercícios de Combustão
Na combustão de 47g de grafite (C) puro, formam
148,8g de gás carbônico. Calcule o rendimento da
reação:
C(s) + O2(g) CO2(g)
a) 82,90.
b) 89,40.
c) 88,15.
d) 86,36.
e) 80,38.
Exercícios de Combustão
A nitroglicerina ou tri-nitrato de glicerina é uma
substância que libera grande quantidade de energia
ao superar a energia de ativação, conforme a
reação abaixo:
Dados:
Massas molares em g/mol
H=1
C = 12
N = 14
O = 16
Exercícios de Combustão
Assim, em C.N.T.P., a explosão de 2,0 mols de
nitroglicerina,
produzirá:
a) 67,2 ℓ de dióxido de carbono.
b) 12 mols de gases.
c) 42,0g de N2.
d) 3 × 1023 moléculas de O2.
Exercícios de Combustão
São inúmeras as fontes de energias disponíveis em nosso
planeta, que são divididos em dois grupos: as fontes de
energia renovável e as de energia não renovável; hoje em dia
a principal fonte de energia vem do petróleo, energia não
renovável, desta pode se retirar vários subprodutos como
benzeno, propano e octano; suas ΔH0 de combustão, a 25ºC,
são, respectivamente, - 3268 kj/Mol, - 2220 kj/Mol e - 5471
kj/Mol. Qual é a alternativa que indica a ordem crescente em
relação à liberação de energia na combustão de 100g de cada
substância?
A. Benzeno > octano > propano
B. Benzeno > propano > octano
C. Propano > octano > benzeno
D. Octano < benzeno < propano
E. Benzeno < octano < propano
Exercícios de Combustão
Reações de combustão são reações químicas que
envolvem a oxidação completa de um combustível. A
maior parte dos combustíveis fósseis são
hidrocarbonetos. Na combustão completa de um
alcano com 3 átomos de carbono na cadeia, partindo
de 0,88 kg de cada um dos reagentes, que massa do
reagente em excesso permanece no final da reação?
[A] 836 g de oxigênio
[B] 2958 g de propano
[C] 242g de oxigênio
[D] 638 g de propano
Recursos energéticos
A escassez dos chamados
combustíveis clássicos é cada vez mais
frequente.
A procura das energias alternativas é
cada vez maior, principalmente nas
sociedades industrializadas.
Recursos energéticos
No entanto não foram ainda
Desenvolvidos métodos
economicamente viáveis para a
produção destas energias, capazes
de superar o rendimento, a
simplicidade e a versatilidade da
utilização dos combustíveis clássicos.
Combustíveis clássicos
A maior parte dos combustíveis são
fósseis.
Exemplo: carvão, petróleo e seus
derivados, gás de cozinha e o gás
natural.
Combustíveis não fósseis
Exemplo: carvão vegetal, etanol, biodiesel,
resíduos sólidos.
Característica térmica
dos combustíveis
Composição química:
CnHm - hidrocarbonetos
CnHmNoOpSq - composição geral tipo
Tipo de reação química: reação
exotérmica.
Poder calorífico: calor libertado na
combustão completa por unidade de
massa, volume ou mol de combustível
(normalmente kJ/kg, kJ/m3 ou kJ/mol)
Combustíveis Gasosos
Combustíveis Gasosos
Devido a baixa relação entre o número
de moléculas de carbono e
hidrogênio, produzem mais água e
menos CO2.
Misturam-se facilmente ao ar, formando
misturas fáceis de queimar
Baixa propagação da chama
Necessitam de maior energia de
ignição
Combustíveis Líquidos
A combustão de um combustível
líquido em uma atmosfera de O2
ocorre, na verdade, nos vapores
liberados pelo líquido. A mistura
dos vapores do líquido combustível
com o ar é chamada de Mistura
Inflamável.
Combustíveis Líquidos
Um líquido só libera vapores
capazes de formar uma mistura
inflamável acima de uma
determinada temperatura,
denominada Ponto de Fulgor. Um
líquido é considerado combustível
quando tem a temperatura de fulgor
entre 70 0C e 90 0C.
Combustíveis Líquidos
Na temperatura de fulgor, o
combustível líquido não evapora com
a rapidez necessária para sustentar a
queima, caso a fonte de calor seja
removida. Apenas quando atinge o
Ponto de Combustão é que a fonte
de calor pode ser removida, e a
reação de combustão ocorre até o
consumo dos reagentes.
Combustíveis Líquidos
Ponto de fulgor
Menor temperatura na qual um
combustível libera vapor em
quantidade suficiente para formar
uma mistura inflamável por uma
fonte externa de calor. O ponto de
fulgor não é suficiente para que a
combustão seja mantida.
Combustíveis Líquidos
Ponto de combustão
É a temperatura mínima necessária
para que um combustível desprenda
vapores ou gases combustíveis que,
combinados com oxigênio do ar e em
contato com uma chama ou centelha
(agente ígneo) externa, se inflamam;
e mantém-se queimando.
Combustíveis Líquidos
Ponto de ignição
Consiste na temperatura (muito
acima dos pontos de fulgor e de
combustão) à qual os vapores
desprendidos entram em combustão
espontânea (independentemente de
qualquer chama direta).
Combustíveis sólidos
Coque
Carvão: antracite, hulha, lenhite,
betuminoso, sub-betuminoso, turfa.
Madeira: casca, serrim, serradura,
estilha (pinho, eucalipto, oliveira, etc.).
Resíduos sólidos: casca de arroz, bagaço
de azeitona, bagaço de cana de açúcar, lixo
urbano, lixo hospitalar, pneus, restos de
materiais poliméricos.
Combustíveis sólidos
A queima de combustíveis sólidos
ocorre em três etapas:
Pré-Aquecimento
O combustível não queimado é aquecido
até o ponto de fulgor e, depois, para o
ponto de combustão.
Combustíveis sólidos
Destilação ou Fase gasosa
Começa a liberação de gases que se
misturam com o oxigênio do ar, dando
início à reação, ocorrendo a produção de
energia na forma de calor e luz (fogo).
Combustíveis sólidos
Fase de carvão ou Fase sólida
A liberação de gases inflamáveis é
pequena para manter a chama, mas o
combustível carbonizado continua
queimando lentamente. O sólido fica
incandescente e continua a arder, sem a
produção de chamas.
Propriedades dos combustíveis
Estequiometria da Reação
Ponto de Ebulição
Calor de Vaporização
Ponto de Fulgor
Limites de Flamabilidade
Ponto de Ignição
Temperatura Adiabática de Chama
Poder Calorífico
Produção de CO2
Estequiometria da Reação
Para a queima de um combustível é
necessária uma certa quantidade de ar
para que a reação ocorra.
quantidade exata de ar (contendo
aproximadamente 23% de O2)
necessária para a reação de
combustão depende da fórmula
química do combustível.
Estequiometria da Reação
Assim, a massa de ar necessária para
que ocorra a combustão completa será:
Estequiometria da Reação
MISTURA ESTEQUIOMÉTRICA:
As massas de ar e combustível seguem
exatamente a relação (A/F).
MISTURA POBRE
A massa de ar é maior que a prevista ela
relação (A/F).
MISTURA RICA
A massa de combustível é maior que a
prevista pela relação (A/F).
Estequiometria da Reação
Ponto de Ebulição
Temperatura em que um combustível
líquido passa para seu estado vapor
numa determinada pressão.
Combustíveis formados por apenas
um componente apresentam um valor
de temperatura de ebulição bem
definido.
Ponto de Ebulição
Entretanto, a maioria dos combustíveis
são uma mistura de vários
componentes, e apresentam uma curva
de destilação, onde o volume de líquido
evaporado é acompanhado com o
aumento da temperatura.
Ponto de Ebulição
Produção de CO2
Parâmetro estudado devido ao
aumento da preocupação com o efeito
estufa.
De maneira geral, o potencial de
emissão de CO2 de um combustível é
maior quanto maior a quantidade de
carbono em sua composição.
Produção de CO2
Gasolina
Produto da destilação do petróleo
Mistura de hidrocarbonetos com
temperaturas de ebulição na faixa de 25
oC a 250 oC.
Capaz de ser submetida a altas
pressões e temperaturas, sem que
ocorra auto-ignição.
Gasolina
Índice de Octano ou Octanagem:
parâmetro de qualidade da gasolina
Indica a taxa de compressão possível
sem que haja detonação
Também conhecido como Poder
Antidetonante
Diesel
Produto da destilação do petróleo
Mistura de hidrocarbonetos com ponto
de ebulição entre 180 oC e 360 oC
Não evapora facilmente
Pode ocorrer precipitação dos
hidrocarbonetos mais pesados na
mistura em baixas temperaturas (t < -
10 oC)
Diesel
Auto-inflamável (tignição = 250 oC – 300
oC)
Alto teor de S (quando comparado à
gasolina)
A capacidade de uma mistura de diesel
de se auto-inflamar é medida pelo
índice de cetano (IC)
Biodiesel
Mistura de ésteres produzidos a partir da
reação de transesterificação de óleos
vegetais ou gorduras animais
(triglicerídeos).
Biodiesel
Armazenagem dos combustíveis
líquidos
Depósitos verticais ou horizontais
– capacidade p/ 15 a 30 dias de consumo
– materiais de construção: aço, fibra de
vidro.
Equipamento de apoio para combustíveis
pesados (i.e. elevada viscosidade)
Armazenagem dos combustíveis
líquidos
Equipamento de apoio para
combustíveis pesados (Ex. elevada
viscosidade)
permutador de fundo (p/ limpeza)
• permutador de choque (p/ bombagem)
• resistências elétricas
Equipamento de controle de nível
Armazenagem dos combustíveis
líquidos
Transportes dos combustíveis
líquidos
Da refinaria até ao consumidor
via marítima ou terrestre (camiões
cisternas.
Do local de armazenagem até à
caldeira
-– gravidade
– bombagem: bomba de engrenagens
Armazenagem dos combustíveis
gasosos
Reservatórios sob pressão: gás no
estado líquido.
Reservatórios (normalmente
subterrâneos) nos pontos terminais das
condutas ou próximo dos
consumidores: gás natural.
Armazenagem dos combustíveis
gasosos
Espaços porosos ou com fendas:
campos de exploração de gás
abandonados e minas de
hidrocarbonetos.
Cavernas artificiais.
Armazenagem dos combustíveis
gasosos
Transportes dos combustíveis
gasosos
Do posto até ao consumidor
via marítima ou terrestre (camiões
cisternas), para pequenas quantidades e
locais em que não há rede de
distribuição.
pipelines, a uma pressão de 80 bar,
podendo subir até 180 bar, quando estes
estão submersos
Transportes dos combustíveis
gasosos
Do ramal (válvula de seccionamento
da concessionária) até à caldeira:
Existem 3 categorias em função da
pressão de serviço (>20 bar, entre 4
e 20 bar, e < 4 bar).
tubagem, válvulas de seccionamento,
unidades de contagem e
instrumentação de registo, purgadores
de ar.
Rede de gás
Combustíveis sólidos
Coque de petróleo
Produto sólido, negro e brilhante, obtido
por craqueamento de resíduos pesados,
essencialmente constituído por carbono
(90 a 95%).
Combustível sólido muito poluente e com
um elevado potencial de periculosidade
para a saúde humana e para o ambiente,
nomeadamente pela sua composição em
enxofre e metais pesados. Queima sem
deixar cinzas.
Combustíveis sólidos
Coque de petróleo
Usado na indústria metalurgia,
cerâmica e mais recentemente nas
cimenteiras
Combustíveis sólidos
Coque de petróleo e a poluição
O aumento da utilização do coque
petróleo decorre do fato deste
combustível ser mais barato do que
outras alternativas menos poluentes,
nomeadamente o gás natural, por,
inexplicavelmente, não estar sujeito ao
Imposto Sobre Produtos Petrolíferos
(ISP).
Processo de obtenção do coque
Quando surge a utilização
industrial do carvão?
O uso generalizado iniciou-se na
Europa no século XVI, se bem que
antes da era Cristã já os chineses e os
romanos o tivessem utilizado.
Inglaterra: País da Europa que
começou a substituir a madeira pelo
carvão, na fabricação do ferro, papel
e na indústria têxtil (revolução
industrial).
Como resulta o carvão?
Série de transformações sobre os restos
vegetais acumulados em fundos
pantanosos, lagunas ou deltas fluviais,
e sua subsequente consolidação em areias
e rochas.
Ação de bactérias anaeróbicas, que
produzem a decomposição dos hidratos de
carbono e um concomitante
enriquecimento progressivo em carbono
Classificação do carvão por grau
de incarbonização (%)