TERMOQUÍMICA
Prof. Vinícius
Termoquímica:
1)calor e unidades para expressá-lo
2)Entalpia e variação de entalpia
3)A lei de Hess
4)Estado-padrão
5)Entalpia padrão de combustão
6)Entalpia padrão de formação
7)Energia de ligação
TERMOQUÍMICA
Termoquímica:
É a parte da Química que estuda as variações de energia que
acompanham as reações químicas.
Conceito de calor
A energia tranferida entre dois corpos (ou entre
diferentes partes de um mesmo corpo) que têm
temperaturas diferentes é denominada calor ou
energia.
A formação e a ruptura de ligações envolvem a interação da
energia com a matéria. Assim como nas mudanças de estado
físico, as transformações da matéria ocorrem com absorção
ou liberação de energia.
Absorção de calor:
Os Processos que liberam calor são denominados de
processos exotérmicos.
Os Processos que absorvem calor são denominados de
processos endotérmicos.
-Sistema aberto
- Sistema Fechado
- Sistema Fechado e isolado
Nas reações químicas ocorrem tanto a ruptura como a
formação de ligações intramoleculares.
Para determinar se um processo é exo ou endotérmico, deve-
se considerar:
A energia absorvida para a ruptura das ligações reagentes
A energia liberada na formação das ligações dos produtos
O saldo energético entre elas indica se o processo libera ou
absorve energia.
Entalpia e variação de entalpia
Entalpia de reação é a energia absorvida ou liberada em
uma reação.
No Sistema Internacional de Unidades a unidade da
entalpia é o joule (J), e esta grandeza é geralmente
representada pelo símbolo H.
A variação de entalpia é representado pelo símbolo Δ H.
Só é possível calcular o valor do ΔH se forem
conhecidas as entalpias absolutas dos reagentes (HR) e
dos produtos (HP): .
Reação endotérmica
Reação exotérmica
Observe as equações termoquímicas:
I) C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) ∆H = + 31,4 kcal
II) CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H = - 67,6 kcal
III) H2(g) + ½O2(g) → H2O(g) ∆H = - 57,8 kcal
De acordo com o ∆H ( variação de entalpia), podemos afirmar
que:
a) II é endotérmica, I e III exotérmica.
b) I e III são endotérmicas, II exotérmica.
c) II e III são endotérmicas, I exotérmica.
d) I e II são endotérmicas, III exotérmica.
e) I é endotérmica, II e III exotérmicas
Exercícios
01)Analise a figura abaixo, assinale (V) ou (F), nas proposições
abaixo, com base na reação química de combustão do gás
hidrogênio.
( ) Ocorre liberação de calor, ou seja, o processo é exotérmico.
( ) Ocorre absorção de calor, ou seja, o processo é endotérmico.
( ) Os reagentes ganham calor ao se
converter em água.
( ) Hprodutos > Hreagentes
( ) O calor envolvido na formação de
180 g de água é de 2.416 kJ.
02.(Mackenzie-SP)
Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kJ 2 Fe(s) + 3 CO(g)
Da transformação do óxido de ferro III em ferro metálico,
segundo a equação acima, assinale V ou F:
( ) é uma reação endotérmica.
( ) é uma reação exotérmica.
( ) A energia absorvida é 491,5 kj
( ) A energia liberada é de 491,5kj
03. Assinale V ou F:
Fe2O3(s) + 3 C(s) 2 Fe(s) + 3 CO(g) ΔH = 491,5 kJ
( ) é uma reação endotérmica.
( ) é uma reação exotérmica.
( ) A energia absorvida é 491,5 kj
( ) A energia liberada é de 491,5kj
( ) A Hprod < Hreag
( ) ΔH > 0
04. Represente a reação acima em um diagrama de entalpia.
• Entalpias-padrão de combustão
• É a variação de entalpia, (ΔH0), envolvida na
combustão completa de 1 mol de
determinada substância nas condições
padrão.
• Exemplo: combustão do álcool etílico
a) Qual a quantidade de energia liberada na combustão de 1 mol
de etanol?
b) Qual a quantidade de energia liberada na combustão de 80
mol de etanol?
c) Se, para o funcionamento de um motor, for necessária a
liberação de 5000kJ, qual o número de mol de etanol
necessário?
d) Qual a energia liberada na combustão de 960 gramas de
etanol? (C=12u, H=1u, O=16u)
2 C4H10 + 13 O2 8 CO2 + 10 H2O ∆H = -2878,6 kJ
Qual a massa de butano (C4H10) necessária para liberar 15000kJ
de energia?
H2(g) + ½ O2(g) H2O (g) ∆H = - 57,8kcal/mol
Qual a energia liberada na combustão de 500 gramas de
H2?
Fatores que influenciam no AH
O calor absorvido ou liberado por quaisquer reações químicas
será diferente se modificarmos as condições em que forem realizadas.
Estado físico
A variação de entalpia depende do estado físico dos reagentes
e produtos.
H H2O vapor > H H2O liquido > H H2O sólido
Estado alotrópico
A variação de entalpia assume valores diferentes conforme o estado
alotrópico dos reagentes e produtos.
Ex.:
Cgraf + O2(g) CO2(g) AH= -393,5kj
Cdiam + O2(g) CO2(g) AH= -395,4kj
Alotropia
A alotropia é um fenômeno associado à ocorrência de
um mesmo elemento em distintas formas denominadas
variedades alotrópicas. Geralmente, a alotropia ocorre devido a
estruturas cristalinas diferentes no sólido ou atomicidade.
Forma alotrópica
Cgrafite Cdiamante, Cfulereno
O2 O3
Srômbico Smonociclico
Pbranco Pvermelho
Alotropos de Carbono:
Diamante, grafite e fulereno, são as formas alotrópicas do
elemento químico carbono.
Estas substâncias diferem entre si pela estrutura cristalina.
Até a metade da década de 1980, só eram conhecidos dois
alótropos do carbono: o duro, incolor e valioso diamante, e a escura,
quebradiça e pouco valiosa grafite.
C fulereno:
Essa nova variedade era bem diferente das outras duas. Em
vez de cristais com uma infinidade de átomos unidos (como o diamante
e a grafite), o novo alótropo é constituído por moléculas com 60 átomos
de carbono (C60). Também foram produzido fulerenos em forma de
tubos cilíndricos, chamados nanotubos.
Alótropos do Oxigênio:
O gás oxigênio e ozônio diferem na atomicidade, isto é, no
número de átomos que forma a molécula.
O oxigênio existe no ar atmosférico, sendo um gás
indispensável à nossa respiração. O ozônio é um gás que envolve a
atmosfera terrestre, protegendo-nos dos raios ultravioleta
Alótropos do Enxofre:
Enxofre rômbico e enxofre monoclínico, que diferem um
do outro pela estrutura cristalina.
Essas duas variações são formadas por moléculas com
oito átomos e são representadas pela fórmula S8, embora os
cristais das duas variedades sejam diferentes.
Entalpia padrão: é aquela medida no estado padrão.
Estado padrão:
temperatura de 25ºC
pressão de 1 atm
forma alotrópica ou cristalina e estado físico mais estável e comum da
substância.
Substância simples, no estado padrão, tem
entalpia igual a zero.
Estado padrão
O estado padrão está associado à forma alotrópica mais
estável a 298K (25oC) de temperatura e pressão de 1 atm.
Nessas condições, convecionou-se que a substância possui
entalpia igual a zero.
Entalpia = 0 C (graf), O2(g), S romb, Cl2(g)
Diferente de 0 C(diam), O3(g), S monoc, Cl2 (l)
Casos particulares de entalpias
• Entalpia de formação corresponde à variação de entalpia
envolvida na formação de um mol de substância, a partir de
substâncias simples, no estado padrão.
Ex. da reação da síntese (formação) e da variação de entalpia, para
um mol de metano:
Cgrafite + 2 H2 (g) → CH4 (g) ∆H = - 74,8 kJ/mol
Para se determinar a variação de entalpia de uma reação, a partir das
entalpias de formação, usa-se a relação:
∆H = Hprodutos - Hreagentes
Substâncias no estado padrão
(numa RQ)
H2(g) + ½ O2(g) H2O(g) H= - 68,3 Kcal
Substâncias no estado padrão.
Entalpia Padrão (Ho)
A entalpia de uma substância simples, a 1 atm e 25ºC,no
estado padrão e forma alotrópica mais estável, é
considerada igual a zero
H2(g).................... H=0
O2(g).................... H=0
O3(g).................... H0
C(grafite).................H=0
C(diamante)............. H0
Entalpia de uma substância composta
É a entalpia de formação dessa substância a 1 atm e
25ºC, partindo-se de substância simples no estado e
forma alotrópica mais comuns.
(Mackenzie-SP) Considere a reação:
CH4(g) + H2O(v) CO(g) + 3 H2(g)
O gás hidrogênio pode ser obtido pela reação acima equacionada. Dadas as
entalpias de formação em kJ/mol, CH4 = -75, H2O = -287 e CO = -108 a
variação de entalpia da reação a 25 °C e 1 atm é igual a:
a) + 254 kJ b) - 127 kJ c) - 470 kJ d) + 508 kJ e) - 254 kJ
(Unicoc-SP) A nitroglicerina é um poderoso explosivo e produz quatro diferentes
tipos de gases quando detonada.
2 C3H5(NO3)3(ℓ) 3 N2(g) + 1/2 O2(g) + 5 H2O(g) + 6 CO2
Qual a energia liberada, em kJ, quando reagir 1 mol de nitroglicerina? Dados:
Hf[CO2(g)] = - 393,5 kJ/mol
Hf[H2O(g)] = - 241,8 kJ/mol
Hf[C3H5(NO3)3] = - 364 kJ/mol
a) + 1421 b) - 364 c) - 182 d) - 1421 e) + 2842
(PUC-MG) Sendo o ΔH de formação do óxido de cobre II igual a –37,6 kcal/mol e o
ΔH de formação do óxido de cobre I igual a –40,4 kcal/mol, o ΔH da reação:
Cu2O(s) + 1/2 O2(g) 2 CuO(s)
será:
a) –34,8 kcal. b) –115,6 kcal. c) –5,6 kcal. d) +115,6 kcal. e) +34,8 kcal.
Lei de Hess
A variação de energia de uma reação química é a
mesma, quer o processo se realize em uma ou várias etapas.
Ela depende somente das propriedades das substâncias
inicias e finais.
O valor de ∆H de um processo será a soma algébrica
dos valores de ∆H das etapas.
∆ H = ∆ H1 + ∆ H2
Obs: A lei de Hess demonstra que equação termoquímica podem ser
somadas, multiplicadas, divididas e invertidas.
LEI DE HESS
(UNIFESP) Quando o óxido de magnésio está na presença de uma atmosfera de
gás carbônico, este é convertido a carbonato de magnésio.
MgO(s) + CO2(g) → MgCO3(s)
São dadas as entalpias-padrão de formação:
Mg(s) + ½ O2(g) → MgO(s) ∆H = -602 kJ/mol
C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆H = -394 kJ/mol
Mg(s) + C(graf) + 3/2 O2(g) → MgCO3(s) ∆H = -1096 kJ/mol
A formação de um mol de carbonato de magnésio, a partir do óxido de magnésio e
gás carbônico, é uma reação
a) endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 100 kJ.
b) exotérmica, com valor absoluto de entalpia de 100 kJ.
c) endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 888 kJ.
d) exotérmica, com valor absoluto de entalpia de 888 kJ.
e) endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 1 304 kJ.
LEI DE HESS
MgO(s) + CO2(g) → MgCO3(s) ∆H = ?
Reagentes Produtos
Mg(s) + ½ O2(g) → MgO(s) ∆H = -602 kJ/mol
C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆H = -394 kJ/mol
Mg(s) + C(graf) + 3/2 O2(g) → MgCO3(s) ∆H = -1096 kJ/mol
LEI DE HESS
MgO(s) + CO2(g) → MgCO3(s) ∆H = ?
Reagentes Produtos
Procedimento:
Inverter a 1ª equação:
MgO(s) → Mg(s) + 1/2 O2(g) ∆H = 602 kJ/mol
Inverter a 2ª equação:
CO2(g) → C(s) + O2(g) ∆H = 394 kJ/mol
Manter a 3ª equação:
Mg(s) + C(s) + 3/2 O2(g) → MgCO3(s) ∆H = –1 096kJ/mol
LEI DE HESS
MgO(s) + CO2(g) → MgCO3(s) ∆H = ?
Reagentes Produtos
∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3
∆H = 602 + 394 + (–1 096)
∆H = -100 kJ/mol
Calcular o ∆H do processo:
2C graf + 3H2 (g) + ½ O2 (g) C2H5OH (l) ∆H=?
Sabendo que:
CO2 (g) Cgraf +O2 (g) ∆H = + 94kcal/mol
H2(g) + ½ O2(g) H2O (g) ∆H = - 57,8kcal/mol
C2H5OH (l) + 3O2 (g) 2CO2(g) + 3H2O (g) ∆H = - 327,6kcal/mol
ENEM 2017
ENTROPIA (S)
É uma forma de energia associada á organização
de um sistema. Quanto mais desorganizado for um
sistema, maior será sua entropia.
Quanto mais a T 0 absoluto (0 Kelvin), menor é a
movimentação das partículas das substâncias e mais
organizado está o sistema . Á medida que a T sobe,
aumenta a desordem e a entropia.
Considere o sistema:
S L G
Ganham entropia a cada etapa
Veja o primeiro exemplo:
H2O (l) H2 (g) + ½ O2 (g)
Há um aumento na entropia, pois o reagente está no
estado líquido, enquanto os produtos estão no estado
gasoso. Enquanto a reação se processa, verifica-se um
aumento da desordem e portanto da entropia.
Podemos calcular a variação de entropia (Δ S) por:
Δ S = Sprodutos - S reagentes
Então: S prod > S reag ou Δ S >0
Uma reação espontânea é acompanhada por um aumento
da entropia total.
Veja segundo exemplo:
2NO2 (g) N2O4 (g)
Há uma redução da entropia mas não por causa do estado físico.
Ocorreu uma redução do número de partículas (2 para 1)
mostrando uma organização maior do sistema no produto.
Considerando que a variação de entropia é dada por:
Δ S = Sprodutos - S reagentes
Logo, S prod < S reag ou Δ S <0
ENERGIA LIVRE (G)
É um conceito introduzido por Gibbs e pode ser definido
pela equação:
G =ΔH–T.ΔS
Onde: G – é a energia livre de Gibbs, H- entalpia, T -
temperatura em Kelvin e S – entropia .
ΔG = Δ H – T . Δ S
ΔG = Δ H – T . Δ S
Uma informação útil que se pode extrair desse conceito
diz respeito á espontaneidade das reações. Dependendo do sinal
de ΔG:
Δ G > 0 a reação não é espontânea
Δ G < 0 a reação é espontânea
Considere estes exemplos:
a) 2NO2 (g) N2 (g) + 2O2 (g) ; Dado: AH < 0
Resolução:
AS = ? > ou < que zero
AS > 0
AG = AH – T . AS
AG =(-AH) – T . AS AG <0 reação espontânea
(na soma: soma os nrs e repete o sinal)
N2 (g) + 2O2(g) 2NO2 (g) ; Dado: AH >0
AS =?
AS < 0
Logo,
AG = AH – T . AS
AG = AH – T . (-AS)
AG >0 reação não espontânea
Exercícios:
Considerando-se a transformação isotérmica:
N2O (g) N2 (g) + ½ O2 (g) a 25oC
E sabendo que a variação de entalpia (AH) é de -19,5 Kcal/mol e
que a variação de entropia (AS) é 18 cal/K.mol; podemos afirmar
que a variação de energia livre (AG) do sistema é :
a) 19,25 Kcal e espontâneo
b) -19,25Kcal e não espontâneo
c) 24,86Kcal e não espontâneo
d) -24,86 Kcal e não espontâneo
