ARRANJOS ATOMICOS - METAIS

Disciplina: Ciências e Tecnologia dos Materiais

ECT 2411

Profa. Dra. Amanda Melissa Damião Leite

[email protected]

2018.1
As propriedades de alguns materiais estão diretamente
associadas à sua estrutura cristalina (ex: magnésio e berílio
que têm a mesma estrutura se deformam muito menos que
ouro e prata que têm outra estrutura cristalina)

Explica a diferença significativa nas propriedades de materiais

cristalinos e não cristalinos de mesma composição (materiais
cerâmicos e poliméricos não-cristalinos tendem a ser
opticamente transparentes enquanto cristalinos não)
Os materiais sólidos podem ser classificados em cristalinos ou não-
cristalinos de acordo com a regularidade na qual os átomos ou íons
se dispõem em relação à seus vizinhos.

Material cristalino é aquele no qual os átomos encontram-se ordenados

sobre longas distâncias atômicas formando uma estrutura tridimensional
que se chama de rede cristalina

Todos os metais, muitas cerâmicas e alguns polímeros formam estruturas

cristalinas sob condições normais de solidificação

Nos materiais não-cristalinos ou amorfos não existe ordem de

longo alcance na disposição dos átomos

As propriedades dos materiais sólidos cristalinos depende da estrutura

cristalina, ou seja, da maneira na qual os átomos, moléculas ou íons
estão espacialmente dispostos.

Há um número grande de diferentes estruturas cristalinas, desde

estruturas simples exibidas pelos metais até estruturas mais complexas
exibidas pelos cerâmicos e polímeros
SÓLIDO

– constituído por átomos (ou grupo de átomos) que se

distribuem de acordo com um ordenamento bem definido;

–Esta regularidade:
determina uma periodicidade espacial da distribuição atômica,
isto é, depois de um certo intervalo espacial, a disposição dos
átomos se repete.

Um sólido que satisfaz estas condições é chamado cristalino. Um

sólido amorfo é aquele onde aparentemente os átomos não
possuem um ordenamento.

Cristalino Amorfo
Cristalino METAIS

Amorfo VIDROS
 SiO2
Amorfo e Cristalino
 Se negligenciarmos as imperfeições que um material
possui, existem quatro tipos de arranjos atômicos:

Sem ordem:

Os átomos não possuem ordem, eles preenchem

aleatoriamente o espaço no qual o material está confinado.
Este tipo de estado é denominado estado gasoso.

Ex: Ar, He, O, N, H, ...

Ordenamento de curto-alcance:

Um material exibe ordenamento de curto alcance, se o

ordenamento dos átomos se estende até os vizinhos mais
próximos.

Os materiais que exibem ordenamento de curto alcance são

denominados amorfos.
 Ordenamento de longo-alcance:

o arranjo atômico se estende através de todo o material;

os átomos formam um padrão regular, repetitivo, como grades

ou redes.

Ex: Metais, semicondutores, muitas

cerâmicas e em alguns casos,
polímeros.
Tipos de materiais x estruturas

Metais ⇒ estruturas
relativamente simples.

Cerâmicos ⇒ estruturas
complexas.

Polímeros ⇒ estruturas
muito complexas.
 Alguns conceitos importantes!!!

Um material cristalino é aquele em que os átomos estão

posicionados em um arranjo repetitivo ou periódico ao longo de
grandes distancias atômicas, ou seja, existe uma ordem a longo
alcance.

A estrutura cristalina é a maneira segundo a qual os

átomos, íons ou moléculas estão espacialmente
arranjados

Rede cristalina significa um arranjo tridimensional de pontos

que coincidem com as posições dos átomos ( ou centros das
esferas
Materiais Cristalinos

Conhecidos há anos através

dos cristais
 REDE

- Conjunto de pontos, denominados pontos da rede (ou sitios) arranjados

num padrão periódico tal que as vizinhanças de cada ponto são idênticas.
- Um ou mais átomos são associados a cada sitio da rede (base);

- Cada átomo:
»Ordenamento de curto alcance.

- Vizinhanças idênticas:

»Ordenamento de longo alcance.

A rede difere de material para

material em forma e tamanho,
dependendo do tamanho dos
átomos e do tipo de ligação
entre eles.
 Rede mais simples:

Cúbica simples (cs ou sc), isto é, os átomos da matriz são dispostos

nos vértices de um cubo;

O ordenamento é interativo, pois o cristal é formado por um número

infinito de cubos, um ao lado do outro, nas três direções.

Esta unidade que se repete no espaço é chamada cela unitária, ou seja,

é a menor unidade que, quando repetida em uma rede de três
dimensões, gera o cristal inteiro.
Consiste num pequeno grupos de átomos que formam um modelo
repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da
corrente)

A célula unitária é escolhida para representar a

simetria da estrutura cristalina

Célula Unitária
Unidade estrutural básica que define
a estrutura cristalina (através de sua
repetição no espaço)
Estrutura geométrica básica (menor “tijolo”) que repetido no
espaço gera a rede cristalina
Célula Primitiva é a que possui um único ponto por célula, enquanto uma
célula não primitiva possui mais de um ponto por célula.

Numa Célula Primitiva, cada ponto é compartilhado no plano, por outros

três vizinhos: no espaço (3D) cada ponto é compartilhado por sete outros
vizinhos.
Contém mais de um ponto por célula

– Ex.: Célula centrada. No espaço, uma célula centrada contém:

Para facilitar o estudo das estruturas cristalinas faz-se alusão
ao modelo das esferas rígidas para mais fácil compreensão.

Os átomos são considerados

esferas solidas com diâmetros
definidos. As esferas
representam átomos maciços e
em contato
A forma como os átomos se arranjam em uma célula unitária é
consequência do tamanho, bem como do nível de afinidade entre
os mesmos (características das ligações químicas).

Uma característica importante de uma célula unitária é o número de

coordenação, ou seja, o número de vizinhos mais próximos ou de
átomos em contato.

O NC depende diretamente dos tamanhos relativos dos íons

carregados com cargas opostas. Esse tamanho relativo é
caracterizado pela razão dos raios (r/R)
 R=1,0

r=0,2

NC =1 possível NC =2 possível NC =3 possível NC =4 instável

O maior numero de íons de raio R que podem coordenar um átomo de raio r é

3 quando a razão de raio r/R=0,2.

A instabilidade para NC=4 pode ser reduzida, mas não eliminada, permitindo
um empilhamento tridimensional.
 Átomo centrado
na face sendo
compartilhado em
duas células
unitária

Cada átomo em um vértice é

compartilhado por outra célula
unitária
 Como forma de classificar o nível de ocupação por átomos em uma
estrutura cristalina, define-se o fator de empacotamento atômico
(F.E.A), que é dado por:

O FEA dá uma ideia do valor (em %) do volume ocupado pelos átomos/íons na

célula cristalina, ou do volume de espaço vazio na mesma

FEA pode ser calculado para metais e cerâmicas.

 Calcule o fator de empacotamento de uma
estrutura cúbica simples

Número de Vértices = 8

Número de átomos por Vértices = 1/8

Número total de átomos = 8. 1/8 = 1

Volume ocupado (Va) = Volume de 1 átomo = 4/3.π.r3

Volume da célula unitária =

Vc = a3 = (2r)3 = 8r3

Fator de Empacotamento,

FEA = = 0,52 = 52%

Ou seja, apenas 52% desta célula unitária são preenchidos

por átomos. Devido ao baixo índice de ocupação desta célula,
os metais não apresentam este tipo de arranjo.
Os tipos de redes cristalinas tridimensionais estão convenientemente
agrupados em sete sistemas cristalinos de acordo com os sete tipos
convencionais de células unitárias:

cúbico, ortorrômbico, tetragonal, monoclínico,

romboédrico, triclínico e hexagonal.

Para representar os sistemas cristalinos, usamos na representação

cartesiana os eixos x, y e z e os ângulos α, βe γ, entre os eixos.
Em 1848, o cristalógrafo francês A. Bravais mostrou que na natureza há 14
redes cristalinas, redes essas que levam hoje seu nome.
Sistema Romboédrico

Sistema Hexagonal
Sistema Triclínico
 São empilhadas pra formar os sistemas cristalinos no espaço
tridimensional.

Possuem características que diferenciam uma das outras e auxiliam na

definição das propriedades de um material particular.
2 TIPOS DE ESTRUTURAS CRISTALINAS SERÃO
ESTUDADAS

Cúbica simples - CS
Sistema Cúbico

Cúbica de corpo centrado - CCC

Cúbica de face centrada - CFC

2 TIPOS DE ESTRUTURAS CRISTALINAS SERÃO
ESTUDADAS

Sistema Hexagonal

Hexagonal simples - HS

Hexagonal compacta - HC
Cúbica simples - CS
 Apenas 1/8 de cada átomo cai
dentro da célula unitária, ou seja, a
célula unitária contém apenas 1
átomo.
Essa é a razão que os metais não
cristalizam na estrutura cúbica
simples (devido ao baixo
empacotamento atômico)

Parâmetro de rede
 Quantos átomos tem a célula unitária?
N = Ni + Nv/8 + Nf/2

Número de Número de
átomos no Número de átomos nas
interior átomos nos faces
vértices
Então,
a N = 0 + 8/8 + 0
N= 1 A célula unitária tem 1
átomo
 Há quantos átomos vizinhos
ao central?

Número de Coordenação 6

Relação entre Raio Atômico e o Parâmetro da Célula Unitária

No sistema cúbico
simples os átomos se
tocam na face

a = 2R
 Fator de empacotamento atômico - FEA

Fator de empacotamento= Número de átomos x Volume dos átomos

Volume da célula unitária

•Vol. dos átomos=número de átomos x Vol. Esfera (4πR3/3)

•Vol. Da célula=Vol. Cubo = a

3

•Fator de empacotamento = 4πR3/3

(2R) 3

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CÚBICA SIMPLES É O,52

Cúbica de corpo
centrado - CCC
Cada átomo dos vértices do cubo é
dividido com 8 células unitárias

Já o átomo do centro pertence somente

a sua célula unitária.

Há 2 átomos por célula unitária na

estrutura CCC

O Fe, Cr, W cristalizam em CCC

 Quantos átomos tem a célula unitária?
N = Ni + Nv/8 + Nf/2

Número de Número de
átomos no Número de átomos nas
interior átomos nos faces
vértices
Então,
N = 1 + 8/8 + 0
N= 2 A célula unitária tem 2
átomo
Há quantos átomos vizinhos ao
central?

Número de Coordenação 8
Relação entre Raio Atômico e o Parâmetro da Célula Unitária

Os átomos se tocam ao longo da diagonal do cubo.

No sistema CCC os átomos se tocam
ao longo da diagonal do cubo
 Fator de empacotamento atômico - FEA

ú á á
é á
4π!3
á
3 Sendo assim,
# 3

4π!3
2
3 FEA = 0,68 =68%
4!
% &3
3
Calcule o fator de empacotamento de uma
estrutura cúbica de corpo centrada
Cúbica de face centrada
- CFC
Na CFC cada átomo dos vértices do
cubo é dividido com 8 células unitárias

Já os átomos das faces pertencem

somente a duas células unitárias

Há 4 átomos por célula unitária na

estrutura CFC

É o sistema mais comum encontrado nos

metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)
 Quantos átomos tem a célula unitária?
N = Ni + Nv/8 + Nf/2

Número de Número de
átomos no Número de átomos nas
interior átomos nos faces
vértices
Então,
N = 0 + 8/8 + 6/2
N= 4 A célula unitária tem 4
átomos
 Há quantos átomos vizinhos
ao central?

Número de Coordenação 12

DIAGONAL DAS 12 FACES!!!!

Relação entre Raio Atômico e o Parâmetro da Célula Unitária

a2 + a2 = (4R)2
2 a2 = 16 R2
a2 = 16/2 R2 a=' '(
a2 = 8 R2
 Fator de empacotamento atômico - FEA

ú á á
é á
4π!3
á
3 Sendo assim,
# 3

4π!3
4
3 FEA = 0,74 =74%
%2√2 ! & 3
Calcule o fator de empacotamento de uma
estrutura cúbica de face centrada
Resumo: sistema cúbico
 Resumo: sistema cúbico

Átomos Relação Fator de

Sistema por NC com a empacota-
célula mento
CS 1 6 2R 0,52

CCC 2 8 0,68

CFC 4 12 0,74
 Se o raio atômico do chumbo vale 0,175 nm,
calcule o volume da sua célula unitária em m3,
sabendo que este metal se cristaliza no sistema CFC

Calcule o raio atômico, em cm, para os seguintes materiais

(a) Metal CCC com a = 0,3294 nm
(b)Metal CFC com a = 4,0862 Å
Hexagonal simples - HS
Os metais não cristalizam no sistema
hexagonal simples porque o fator de
empacotamento é muito baixo

Entretanto, cristais com mais de um tipo

de átomo cristalizam neste sistema
 Estrutura Hexagonal Compacta HC

Quantos átomos por

célula unitária?

2 Átomos nas Arestas +

Átomos Internos e
Átomos nas Faces
Superior e Inferior
Estrutura Hexagonal Compacta HC

Quantos átomos tem a célula unitária?

N = Ni + Nv/6 + Nf/2

Número de Número de
átomos no Número de átomos nas
interior átomos nos faces
vértices
Então,
N = 3 + 12/6 + 2/2
N= 6 A célula unitária tem 6
átomo
Há quantos átomos vizinhos
ao central?

Número de Coordenação 12
 Estrutura Hexagonal Compacta HC

Os metais em geral não cristalizam no sistema hexagonal simples pois o fator

de empacotamento é muito baixo, exceto cristais com mais de um tipo de
átomo
O sistema Hexagonal Compacta é mais comum nos metais (ex: Mg, Zn)

Na HC cada átomo de uma dada camada está diretamente abaixo ou acima

dos interstícios formados entre as camadas adjacentes
 Estrutura Hexagonal Compacta HC

Relação entre Raio Atômico e o Parâmetro da Célula Unitária

Cada átomo tangencia 3

átomos da camada de cima,
6 átomos no seu próprio
plano e 3 na camada de
baixo do seu plano
O número de coordenação
para a estrutura HC é 12 e,
portanto, o fator de
empacotamento é o mesmo
da cfc, ou seja, 0,74.

Relação entre R e a:
a= 2R
Calculo da razao c/a

dcos30 = a/2
a2 = d2 + (c/2)2
d√3/2 = a/2
a2 = (a/√3)2 + (c/2)2
d = a/√3
c/a = √8/√3 = 1,633

sen60 = h/a
√3/2 = h/a
h = a√3/2
Fator de empacotamento atômico

á
é á

4π!3
á
3
é *#
é *+ ,
é 6 * ,

√3
. 2 .
é 6 /01234 56 7é1216 √'. (3
2

Sendo assim,
4π!3
6
3 FEA = 0,74 =74%
3√2 8!3
Número de coordenação – NC e fator de empacotamento
atômico - FEA

• NC = 12 • FEA = 0,74 = 74%

Fator de empacotamento atômico - FEA

FEA para HC= 74%

Qual o motivo para os metais formarem
estruturas compactas???

Porque isto acontece?

Resumo: CS, CFC, CCC e HC
 Exercício de Fixação

Calcule o volume da célula unitária da estrutura cristalina do

zinco, utilizando os seguintes dados: o zinco puro tem
estrutura cristalina HC, com os parâmetros a = 0,2665 nm e c
= 0,4947 nm.

O ferro passa de CCC para CFC a 910oC. Nesta temperatura os

raios atômicos são respectivamente, 1,258Å e 1,292Å. Qual a
percentagem de variação de volume provocada pela mudança
de estrutura?