5/8/2023

Departamento de Engenharia de Materiais (SMM)

Escola de Engenharia de São Carlos (EESC)
Universidade de São Paulo (USP)

SMM0323 – Processamento de Materiais XI:

RECICLAGEM

Docente: Marcelo A. Chinelatto

Março – Julho de 2023

Reciclagem

Conceitos e Técnicas

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 Gerenciamento dos Resíduos

Não Geração

Redução
Prioridade

Reutilização

Reciclagem

Tratamento

Destinação Final

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

A ideia de se aproveitar resíduos não é nova, mas

somente recentemente ela se estabeleceu de forma
“expressiva”:
 razões econômicas;
 minimizar os impactos no meio
ambiente.

Reciclagem: coleta, processamento,

comercialização e uso dos materiais considerados
lixo.

Reciclagem: processo pelo qual passa um mesmo

material já utilizado para fazer o mesmo produto ou
um produto equivalente.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

A reciclagem consiste em um processo de

transformação de materiais, previamente separados,
de forma a possibilitar a sua recuperação.

 rejeitos de processos industriais;

 produtos pós-consumo.

A reutilização ou reuso são termos utilizados em

processos de reciclagem para designar o resíduo
que é aproveitado sem que tenha sofrido uma
transformação, ou seja, é o reaproveitamento do
material ou embalagem para um mesmo fim.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Tipos de Reciclagem

Dependendo do objetivo a ser atingido ou do

processo envolvido, a reciclagem
(principalmente de polímeros) pode ser
englobada em:

I. Reciclagem Primária ou Pré-Consumo

II. Reciclagem Secundária ou Pós-Consumo

III. Reciclagem Terciária ou Química

IV. Reciclagem Quaternária ou Energética

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

I. Reciclagem Primária ou Pré-Consumo

Esse tipo de reciclagem prevê a conversão de

resíduos (plásticos) por tecnologias convencionais
de processamento em produtos com características
de desempenho equivalentes às daqueles produtos
fabricados a partir de resinas virgens.

Consiste no reaproveitamento de peças

defeituosas, aparas, rebarbas de linhas de
produção na própria fábrica.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

I. Reciclagem Primária ou Pré-Consumo

É tipicamente uma reciclagem realizada em

resíduos provenientes de indústrias.

 resíduos limpos,

 facilmente identificado,

 não contaminados por partículas estranhas.

A sua desvantagem está na dificuldade de se

conseguir esse material, pois resíduos industriais
são muito disputados.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

II. Reciclagem Secundária ou Pós-Consumo

É a reciclagem na qual os resíduos descartados

são transformados em grânulos que podem ser
utilizados na produção de outros materiais: pisos,
conduítes, sacos de lixo, solados, mangueiras,
componentes de carros, fibras, etc.

Os materiais que se inserem nessa classe

provêm de lixões, sistemas de coleta seletiva,
sucatas, etc. São constituídos pelos mais
diferentes tipos de materiais e resina, o que exige
uma boa preparação para serem reaproveitados.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Para alguns autores:

Reciclagem primária Reciclagem

ou pré-consumo secundária ou pós-
consumo

Reciclagem Mecânica

Na reciclagem mecânica, as operações unitárias a

serem empregadas diferem de acordo com a fonte.
 Pós-Consumo: moagem, lavagem, secagem,
extrusão e granulação.

 Pré-Consumo: moagem e extrusão (as vezes

aglutinação).

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Mecânica

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Mecânica

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Mecânica

O grande problema da reciclagem mecânica

é a etapa de separação.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Mecânica

O grande problema da reciclagem mecânica

é a etapa de separação.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Mecânica

Roscas com barreiras promovem uma plastificação do

polímero reciclado de forma mais eficiente que roscas
convencionais, reduzindo assim a degradação dos
polímeros durante o processamento.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Plastics Europe – The Circular Economy for Plastics

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

A reciclagem química pode resultar tanto em uma

substância combustível, quanto em um produto
químico a ser utilizado na síntese do polímero que
lhe deu origem.

Atualmente existem vários processos desenvolvidos

para a decomposição química de polímeros que
resultam em espécies monoméricas.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Feedstock Recycling
Ação deliberada de reagentes e/ou temperatura,
com ou sem catalisadores, na quebra de ligações
químicas e formação de uma variada gama de
hidrocarbonetos.

Termólise – temperatura desempenha o papel principal

possível de ser realizada com quaisquer polímeros

 é diferente de combustão = reciclagem energética

Solvólise – solventes desempenham o papel principal

possível de ser realizada somente com alguns polímeros

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

A reciclagem química:

 processos de despolimerização por solvólise ou

quimólise (hidrólise, alcoólise e amilose)

 indicados para polímeros como

poliésteres, poliamidas e poliuretanas.

 métodos térmicos (pirólise à baixa e alta

temperaturas, gaseificação e hidrogenação).
 mais utilizados para poliolefinas

Reciclagem Terciária ou Química

Existem vários processos de reciclagem química,

entre eles:

as cadeias são quebradas mediante o tratamento

com hidrogênio e calor, gerando produtos
HIDROGENAÇÃO
capazes de serem processados em refinarias.

os plásticos são aquecidos com ar ou oxigênio,

gerando-se gás de síntese contendo monóxido de
GASEIFICAÇÃO
carbono e hidrogênio.

é a quebra das moléculas pela ação do calor na

ausência de ar ou deficiência de oxigênio. Este
PIRÓLISE
processo gera frações de hidrocarbonetos
capazes de serem processados em refinarias.
consiste na quebra parcial ou total dos plásticos
QUIMÓLISE em monômeros na presença de glicol/metanol e
água.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Óleo Óleos
Gás de
de de
Síntese
Pirol. Hidrog.

Preços dos produtos

Óleo de Pirólise  Gás de Síntese < Óleos de Hidrogenação <
Monômeros
Monômeros
Necessidade de Polímeros Isolados
Pirólise  Hidrogenação  Gaseificação < Solvólise

Termólise

Diferentes esquemas de termólise mostrando as principais tecnologias

disponíveis.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Hidrogenação: quebra das cadeias poliméricas

por meio da temperatura.

 radicais altamente reativos, que posteriormente

são saturados com hidrogênio, resultando em
hidrocarbonetos leves, como: metano, propano,
mistura de hidrocarbonetos com cadeias entre
gasolina e diesel.

Ocorre entre 440 e 480ºC e pressões entre 15 e 25

MPa.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

 Gaseificação: é um processo onde é inserido

oxigênio insuficiente para que ocorra a
combustão completa.

A quantidade de O2 é inferior a quantidade estequiométrica

para a combustão completa do material.

Rejeitos de pneus:

1) Insumos de processos produtivos (negro de

fumo)
2) Energético (voláteis e óleos – CO2, CH4,
H2O, etc.)

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

 Gaseificação

Syngas: gás de alto valor agregado

composto geralmente por CO, CO2, H2 e CH4.

substituto do gás natural, bem como para a

produção de químicos ou líquidos
combustíveis

pode ser usado também para a produção de

energia elétrica.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

 Pirólise:

Em poucos casos é possível recuperar os

monômeros como produtos principais.

Trata-se de um processo endotérmico, que necessita,

portanto, de da adição de calor

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

 Pirólise:

Ela é indicada para polímeros com altos teores de

impurezas. No entanto, obtêm-se grande variedade
de produtos de decomposição de difícil separação.

Valor comercial menor que os produtos de hidrólise.

 Para o PVC:
produtos de pirólise consistem
principalmente de HCl (56% m/m) e
negro de fumo

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Na quimólise, os polímeros são decompostos até

suas moléculas originais ou intermediárias dos
produtos petroquímicos que os originam, fato
que possibilita sua reutilização na produção de
novos polímeros ou como reciclado “energético”,
i.é, óleo combustível.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Hidrólise: utiliza vapor de água a alta temperatura

para a quebra das ligações do polímero,
obtendo como resultado polióis.

Poliésteres e poliuretanas são facilmente

decompostos por reações de hidrólise, possibilitando
a recuperação dos segmentos de polímeros na forma
dos próprios reagentes de polimerização – álcool e
ácido.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química – Hidrólise do PU

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Amonólise: é a reação entre a amônia e um

polímero, por exemplo PU, obtendo-se como
resultado aminas, polióis e oligômeros de
uréia di-substituída.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química – Aminólise do PU

http://feiplar.com.br/Downloads/2016/palestras/dia8/congresso_pu_dia8/Purcom.pdf

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

Glicólise: é a conversão dos reagentes, do

próprio produto (como o PU) e glicóis, a
compostos hidroxilados e dependendo da
natureza química do resíduo do polímero,
podem ser produzidas algumas aminas
aromáticas que também podem ser
convertidas a aminas hidroxiladas.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química – Glicólise do PU

http://feiplar.com.br/Downloads/2016/palestras/dia8/congresso_pu_dia8/Purcom.pdf

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

São atrativos:

 qualquer formulação de PU (pós-consumo ou

industrial) de uma forma viável, possibilitam a
produção em escala industrial de polióis.

Reciclagem Química do PET

- catalisadores para hidrólise podem ser ácidos,

como o ácido sulfúrico, ou bases como hidróxido
de amônio. Temperatura entre 60ºC e 100ºC e
tempo entre 10 e 30 minutos.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

 Garrafas de PET

Hidróxido de Amônio
Garrafas de PET
em solução aquosa.

T; P

Ácido Sulfúrico Sal Diâmoníaco

Ácido Tereftálico
Etileno glicol
99% de Pureza

Reciclagem Terciária ou Química

 Métodos de Preparação do PET

TPA = ácido tereftálico;

DMT = dimetil tereftalato;
BHET= Bis-2-hidroxietil tereftalato.

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

I. Processo de hidrólise para recuperar PET com

até 40% de impureza

 United Resource Recovery Corporation

 usando NaOH como catalisador obteve-se como

produto o tereftalato disódico e o etileno glicol. O
etileno glicol é recuperado por destilação a 200 –
350ºC.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

II. Método de alcoólise do PET

• há um excesso de metanol, onde o PET fundido é

misturado com metanol e um catalisador ácido ou
básico por 1 h entre 2 e 7 MPa.

• Tolerância de impureza é inferior a 10% (m/m),

vantagem em relação ao reprocessamento
(impurezas abaixo de 1%).

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Terciária ou Química

III. Glicólise do PET

o o tratamento inicia-se com excesso de glicol,

através de uma reação de transesterificação.

o pode ser utilizado para poliuretanas e alguns

elastômeros.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Aminólise ou Amonólise do PET

Aminólise:  formação de uma diamina do ácido tereftálico

 processo pouco utilizado comercialmente

 usado para alterar algumas propriedades

mecânicas e químicas do PET – aumenta a
cristalinidade por reagir preferencialmente
com a parte amorfa do PET

 aminas tais como metilamina, etilamina em

solução aquosa entre 20 e 100 ºC .

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Aminólise ou Amonólise do PET

Amonólise:  formação de uma do tereftalato-di-amida

 amônia pura em pressões de 2 MPa e

temperatura entre 120-180 ºC por 1-7 horas

 produto de alta pureza (99%) com rendimento

elevado (> 90%)

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Quaternária ou Energética

A reciclagem energética visa recuperar a energia

através do tratamento térmico aplicado aos
resíduos sólidos. Distingue-se da simples
incineração, pois utiliza os resíduos sólidos na
produção de energia.

Energia:

1 Kg de 1 Kg de Óleo
Plástico = Combustível

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Quaternária ou Energética

Os resíduos poliméricos contidos no RSU permitem

a produção de eletricidade, vapor ou calor.

Os polímeros que contêm halogênios (cloro ou

flúor) podem causar problemas durante sua
combustão devido liberação de HCl ou HF,
podendo ser fontes de emissões de dioxinas.

Polímeros contendo nitrogênio podem liberar NOx.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Quaternária ou Energética

 Vantagens:
1. transformar lixo em
energia;

2. sobram apenas 12% do

volume original do lixo
reciclado por esse
método. Cinzas para a
produção de asfalto ou
como matéria-prima
para a construção civil
Obelisco de Ipanema – produzido com
concreto incinerado

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem Quaternária ou Energética

 Desvantagens
1. iniciativa cara. Uma usina sairia por volta de
R$250 – 300 milhões. Cerca de R$ 300,00 por MW
contra R$ 200 por MW da energia solar.
2. as cinzas geradas pela combustão contém altas
concentrações de Hg, Pb, Cd, arsênio e
substâncias cancerígenas como dioxinas e furanos.
As partículas abaixo de 1 m também seriam um
problema.

3. são conceitualmente insustentáveis. Um

resíduo queimado hoje significa que outro terá que
ser produzido amanhã.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem por Dissolução

A dissolução é um processo físico usado para produzir polímeros

reciclados a partir do resíduo por separar o polímero de outras
substâncias (ex. aditivos) com solventes.

Plastics Europe – The Circular Economy for Plastics

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Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem por Dissolução

A reciclagem utiliza a técnica de dissolução/reprecipitação.

Consiste na dissolução do plástico em um solvente apropriado,

reprecipitação usando um não solvente, lavagem completa do
material obtido e secagem. Além disso, as misturas de solventes
envolvidas são separadas por destilação fracionada para
reutilização.

Reciclagem – Conceitos e Técnicas

Reciclagem por Dissolução

 Etapas

(a) moagem e utilização de água para lavar o material moído, se

necessário;
(b) dissolução na maior concentração possível;
(c) filtragem da solução sob pressão para separar quaisquer
ingredientes insolúveis;
(d) precipitação do polímero, ainda em solução, por meio de não-
solventes e
(e) filtragem, lavagem do polímero obtido e secagem.

As misturas solventes/não-solventes envolvidas são

separadas por destilação fracionada para posterior
reutilização

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