UFPE – UNIVERSIDADE FEDERAL DE PERNAMBUCO
DEQ – DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUÍMICA
CURSO – QUÍMICA INDUSTRIAL
DISCIPLINA – FÍSICO-QUÍMICA I
PROFESSOR – JORGE VINÍCIUS F. L. CAVALCANTI
ALUNO – LUCAS FERNANDO DE ANDRADE RAFFAELE
I V.A. 2023.2
1. (3,0) A 200°C, os Coeficientes do Virial para o vapor do álcool isopropílico são, B = -388 cm 3/mol e C
= -26.000 (cm3/mol)2. Determine: a) o fator de compressibilidade Z para este vapor, com a pressão do
sistema igual a X bar; b) discuta o resultado em termos das forças intermoleculares regentes.
R = 83,14 bar.cm3/mol.K
Para a resolução da questão, seguiremos o passo a passo abaixo:
1. Calcular o Volume molar ideal:
𝑃𝑉𝐦𝑖𝑑 = 𝑅𝑇 → 𝑉𝐦𝑖𝑑 = 𝑅𝑇/𝑃 = 83,14 × 473,15/13 = 3025,98𝑐𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
2. Utilizar o volume molar ideal encontrado na fórmula do virial:
𝑃𝑉1 = 𝑅𝑇 (1 + 𝐵 𝑉𝐦𝑖𝑑 + 𝐶 𝑉𝐦𝑖𝑑2 ) → (13)𝑉1 = (83,14) × (473,15) × (1 –
388/3025,98 – 26000/3025 , 982 ) 𝑉1 = 2629,38𝑐𝑚3 /𝑚𝑜l
𝑃𝑉2 = 𝑅𝑇 (1 + 𝐵 𝑉1 + 𝐶 𝑉1 2 ) → (15)𝑉2 = (83,14) × (473,15) × (1 –
388/2629,38 – 26000/2629 , 382) 𝑉2 = 2568.073 𝑐𝑚3 /𝑚𝑜𝑙
V3 = 2556,86 cm3/mol ; V4 = 2554,75 cm3/mol ; V5 = 2554,35 cm3/mol
V6 = 2554,27 cm3/mol ; V7 = 2554,26 cm3/mol ; V8 ≈ 2554,26 cm3/mol
Com isso podemos encontrar o valor do volume molar real e podemos colocar
na fórmula abaixo para descobrir o fator de compressibilidade:
𝑧 = 𝑉𝐦𝑟𝑒𝑎𝑙/𝑉𝐦𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 2554,26𝑐𝑚3 /𝑚𝑜𝑙/3025,98𝑐𝑚3/𝑚𝑜𝑙 = 0,8441
b) Como o fator de compressibilidade ele é menor do que 1, as forças
intermoleculares desse gás são atrativas 𝑧 < 1 = 𝑎𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟. → 0,8441
<1
2. (3,0) Em um reservatório de petróleo, um gás natural (GN) ocupa uma rocha reservatório que se
estende por uma profundidade de Y km. Estimar a composição do GN no topo do reservatório
considerando que na base o GN possui 70% metano, 20% etano e 10% propano. Supor uma
temperatura média de 300 K.
Massa molar total = Metano(16,04g/mol) + Etano(30,07g/mol) + Propano
(44,097g/mol) = 90,207g/mol
90,207g/mol x 0,7 = 63,1449g/16,04g/mol = 3,936 mol
90,207g/mol x 0,2 = 18,0414g/30,07g/mol = 0,59998 mol
90,207g/mol x 0,1 = 9,0207g/44,097g/mol = 0,20456 mol
Número de mols total = 3,936 + 0,59998 + 0,20456 = 4,7405 mols
Em seguida calcular a fração molar dos compostos envolvidos na base do
reservatório:
𝑋𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 3,936/4,7405 = 0,8303; 𝑋𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0,59998/4,7405 = 0,1266;
𝑋𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 = 0,20456/4,7405 = 0,04315
∫ 𝑑𝑃 𝑃 𝑃/P𝑜 = ∫ Y 0 − 𝑀𝑔 𝑅𝑇/ 𝑑𝑌
ln ( 𝑃 𝑃𝑜) = − 𝑀𝑔𝑌/𝑅𝑇 → 𝑃 = 𝑃𝑜(𝑥𝑖) × 𝑒 −𝑀𝑔𝑌/𝑅𝑇
Com isso basta aplicar na fórmula:
Metano: − 𝑀𝑔𝑌/𝑅𝑇 = − (0,01604𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙) × (9,8𝑚/𝑠 2 ) × (6400𝑚)/(8,314 𝐽/𝐾.
𝑚𝑜𝑙) × (300𝐾) = −0,403347 𝑃 = 𝑃𝑜(0,8303) × 𝑒 −0,403347 = 0,5546𝑃𝑜
Etano: − 𝑀𝑔𝑌/𝑅𝑇 = − (0,03007𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙) × (9,8𝑚/𝑠 2 ) × (6400𝑚)/(8,314 𝐽/𝐾. 𝑚𝑜𝑙)
× (300𝐾) = −0,756150 𝑃 = 𝑃𝑜(0,1266) × 𝑒 −0,756150 = 0,05943𝑃𝑜
Propano: − 𝑀𝑔𝑌/𝑅𝑇 = − (0,044097𝑘𝑔/𝑚𝑜𝑙) × (9,8𝑚/𝑠 2 ) × (6400𝑚)/(8,314 𝐽/𝐾.
𝑚𝑜𝑙) × (300𝐾) = −1,108878 𝑃 = 𝑃𝑜(0,04315) × 𝑒 −1,108878 = 0.01424𝑃𝑜
Fazendo o somatório das pressões parciais nós temos:
Ptotal = 0,01424Po + 0,05943Po + 0,5546Po = 0,62827Po
E com a pressão parcial total de cima do reservatório conseguimos tirar as
percentagens para saber a concentração final
%𝑚𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0,5546𝑃𝑜 /0,62827Po × 100 = 88,27%
%𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜 = 0,05943𝑃𝑜 /0,62827Po × 100 = 9,46%
%𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜 = 0,01424𝑃𝑜/0,62827Po × 100 = 2,27%
3. (3,0) O CO2 apresenta os seguintes coeficientes de Van der Waals: a = 3,592 atm.L 2.mol-2 e b =
0,04267 L.mol-1.
Sabendo que o sistema contendo oxigênio apresenta Z atm de pressão, W K de temperatura, calcule o
volume molar deste sistema e o respectivo fator de compressibilidade. Use o método iterativo de
Newton-Rhapson.
𝑓(Vm) = Vm3 − (𝑏 + 𝑅𝑇 𝑃 ) Vm2 + ( 𝑎 𝑃 ) Vm − ( 𝑎𝑏 𝑃 ) 𝑓(Vm) = Vmi3 + 𝜆2Vmi2
+𝜆1Vmi + 𝜆𝑜 𝜆2 = −(𝑏 + 𝑅𝑇/𝑃 ) ; 𝜆1 = 𝑎/𝑃 ; 𝜆𝑜 = − 𝑎𝑏/P
substituindo os valores nós vamos ter:
𝜆2 = − ((0,04267𝐿. 𝑚𝑜𝑙 −1 ) + (0,082𝑎𝑡𝑚.𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝐾 )×(392𝐾)/(32𝑎𝑡𝑚) ) =
−0,104717
𝜆1 = (3,592 𝑎𝑡𝑚.𝐿 2 .𝑚𝑜𝑙 −2 )/(32𝑎𝑡𝑚) = 0.11225;
𝜆𝑜 = − (3,592 𝑎𝑡𝑚.𝐿 2 .𝑚𝑜𝑙 −2 )×(0,04267𝐿.𝑚𝑜𝑙 −1 )/(32𝑎𝑡𝑚) = 4,78971 × 10 −3
E pelo método interativo de Newton-Raphons é possível identificar o volume molar:
Vmi + 1 = Vmi − 𝑓(Vm) 𝑓 ′(Vm) → Vmi + 1 = ( 𝑅𝑇 𝑃 ) − Vmi3 + 𝜆2Vmi2 +𝜆1Vmi
+ 𝜆𝑜 3Vmi2 + 2𝜆2Vmi + 𝜆1
Volume Molar Inicial: Vmi = ( (0,082𝑎𝑡𝑚.𝐿 𝑚𝑜𝑙.𝐾 )×(392𝐾) (32𝑎𝑡𝑚) ) =
1,0045𝐿/𝑚𝑜𝑙
E agora resolvendo a equação interativa substituindo os valores:
𝑉𝑚1 = (1,0045) − (1,0045) 3 + (−0,104717) × (1,0045) 2 + ( 0.11225) × (1,0045)+
(4,78971 × 10 −3 )/ 3(1,0045) 2 +2(−0,104717) × (1,0045) + (4,78971 × 10 −3)
𝑉𝑚1 = 0,99941𝐿/𝑚𝑜𝑙
𝑉𝑚2 = (0,99941) − (0,99941) 3 + (−0,104717) × (0,99941) 2 + ( 0.11225) ×
(0,99941)+ (4,78971 × 10 −3 )/ 3(0,99941) 2 +2(−0,104717) × (0,99941) + (4,78971
× 10 −3)
Vm2 = 0,99942 L/mol; Vm3,Vm4,Vm5 e Vm6 ≈ 0,99941 L/mol
Com isso achamos o valor do volume molar real e podemos colocar na fórmula
abaixo para achar o valor do fator de compressibilidade:
𝑧 = 𝑉𝐦𝑟𝑒𝑎𝑙/𝑉𝐦𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = 0,99941𝐿/𝑚𝑜𝑙/1.0045𝐿/𝑚𝑜𝑙 = 0,9949
como o fator de compressibilidade ele é menor do que 1, as forças intermoleculares
desse gás são atrativas 𝑧 < 1 = 𝑎𝑡𝑟𝑎çã𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟. → 0,9949 < 1
Dados:
PV = nRT ou PVmid = RT
= PM/RT
P = P0 exp(-Mgz/RT) xi
= Pi/P = ni/n
PV = nRTz ou PVm = RTz z
= Vm/Vmid
PVm = RT [1 + (B/Vm) + (C/Vm2)]
P = [RT/(Vm-b)] – (a/Vm2)
X Y Z W
Matheus 7,0 5,0 25 385
Paulo André 8,0 5,2 26 386
Samuel 9,0 5,4 27 387
Lucas Barbosa 11,0 5,6 28 388
Ivyson 11,5 5,8 29 389
Sophia 12,0 6,0 30 390
Giulia 12,5 6,2 31 391
Lucas Fernando 13,0 6,4 32 392
Lyara 13,5 6,6 33 393
Pedro 14,0 6,8 34 394
Nilson 14,5 7,0 35 395
Paulo Rama 15,0 7,2 36 396
Cassiel 15,5 7,4 37 397
Juliane 16,0 7,6 38 398
Alexandre 16,5 7,8 39 399
