Balanços de energia II
Balanços em processos reativos
Balanços de energia em sistemas abertos
com reação química
. . . . .
DH + DEc + DEp = Q+Ws
. .
DH = Q
(nA)0, (nB)0, (nC)0 Reactor (nA), (nB), (nC)
DHr
aA + bB cC
. . .
S j DHrjº + (S nsaídaHsaída - S nentradaHentrada ) = DH = Q
^ ^ ^
^
Entalpias de reação (DHr)
^
DHr = variação de entalpia para um processo no qual as quantidades
estequiométricas dos reagentes a uma dada P e T reagem completamente
numa única reação para formar produtos à mesma P e T.
^
2A + B → 3C DHr = -50 kJ/mol
- 50 kJ - 50 kJ - 50 kJ
= =
2 mol A consumidas 1 mol B consumidas 3 mol C formadas
^
DH r < 0 Reação exotérmica
^
DHr > 0 Reação endotérmica
^
DHrº Entalpia padrão de reação (25 ºC, 1 atm)
^
Entalpias de reação (DHr)
Supondo que se formavam 100 mol de C :
50 kJ
100 mol C formadas 1665 kJ
3 mol C formadas
DHr
DH nC , f
| C |
| nc , s nc , e | nc , f
| c | | c |
DH DHr nc,f – nº de moles da espécie C formadas
Ʋc - Coeficiente estequiométrico da espécie C
ξ - Extensão ou avanço da reação
• Entalpias de reação (∆Hr)
Cálculo de entalpias de reação
1) Lei de Hess
Se uma equação estequiométrica para uma reação 1 pode ser obtida por
uma operação algébrica (multiplicação por constante, adição, subtração)
sobre as equações estequiométricas para as reações 2, 3 …, então a
entalpia da reação 1 (DHr1º) pode ser obtida aplicando-se as mesmas
operações para os calores de reação DHr2º, DHr3º
R1. C(s) + ½O2(g) → CO(g)
R2. C(s) + O2(g) → CO2(g)
R3. CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g)
^ ^ ^
R1 = R2 + (-R3) => DHr1º = DHr2º – DHr3º
^
2) Cálculo de DHrº a partir das entalpias de formação de reagentes e
produtos (DHfº):
∆Hrº = S IiIDHºfprodutos - S IiIDHºfreagentes
Cálculo de entalpias de reação
1)
Cálculo de entalpias de reação
2)
Tabela B1
Cálculo de entalpias de reação
VII.1) Determine a entalpia padrão de reação para a combustão
do n-pentano líquido.
VII.2) Determine a entalpia padrão de combustão do etanol
líquido.
VII.3) Calcule a entalpia de reação para a desidrogenação do
etano
a) a partir de dados tabelados de entalpias de combustão,
b) a partir de dados tabelados de entalpias de formação
C2H6 → C2H4 + H2
Balanços de energia em processos reativos
Metodologia: Método do calor de reação
1. Completar os balanços de massa no reator
2. Escolher os estados de referência para os cálculos das entalpias
específicas: reagentes e produtos a 25º C e 1 atm, estados para
os quais o calor de reação é conhecido.
3. Calcular a entalpia de reação
4. Calcular a extensão da reação
5. Preparar tabelas de entalpia de entradas e saídas do reator
6. Calcular a(s) entalpias de cada componente
7. Calcular DH para o reator
8. Substituir DH na equação geral do balanço de energia
. . . . .
S j DHrjº + (S nsaídaHsaída - S nentradaHentrada ) = DH = Q
Balanços de energia em processos reativos
Metodologia: Método do calor de formação
1. Completar os balanços de massa no reator
2. Escolher os estados de referência: espécies elementares que
constituem os reagentes e produtos a 25º C e 1 atm
3. Preparar tabelas de entalpia de entradas e saídas do reator
4. Calcular a entalpia de cada componente desconhecido
.
5. Calcular DH para o reator
Não é necessário calcular o(s) calor(es) de reação. Estes são
implicitamente incluídos quando os calores de formação dos reagentes
são subtraídos dos produtos
.
6. Substituir DH na equação geral do balanço de energia
Balanços de energia em processos reativos
.
.
DHrº DHfº
Balanços de energia em processos reativos
VII.4) O amoníaco é oxidado pelo oxigénio de acordo com a
seguinte reação:
^
4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g) (DHro = - 904,7 kJ/mol)
100 mol/s de NH3 e 200 mol/s de O2 a 50 ºC alimentam um reator
no qual o amoníaco é completamente consumido. O produto
gasoso sai a 300ºC. Calcule o fluxo de calor que deve ser
transferido de, ou para o reator, admitindo que este opera a 1 atm.
Utilize o método do calor de reação e depois o método do calor de
formação.
Balanços de energia em processos reativos
VII.5) O metano é oxidado com ar para produzir formaldeído
num reator contínuo. Há uma reação paralela que compete
para os reagentes que é a combustão do metano para formar
CO2. Calcule o fluxo de calor que deve ser transferido de, ou
para o reator, se este operar de acordo com as condições do
esquema em baixo.
CH4 (g) + O2 (g) → HCHO(g) + H2O(v)
CH4 (g) + 2O2(g) → CO2(g) + 2H2O(v)
100 mol CH4
25 ºC Reator
60 mol CH4
100 mol O2 30 mol HCHO
10 mol CO2
376 mol N2
100 ºC .Q 50 mol H2O
50 mol O2
376 mol N2
150 ºC
Balanços de energia em processos reativos
VII.6) A desidrogenação do etanol para formar acetaldeído é
conduzida num reator adiabático contínuo de acordo com a
seguinte reação e esquema em baixo:
C2H5OH(g) → CH3CHO(g) + H2(g)
O etanol gasoso alimenta o reator a 400 ºC e é obtida uma
conversão de 30%. Calcule a temperatura do produto de
saída.
Cp(CH3CHO)=5,048×10-2 +1,326×10-4 T- 8,050×10-8 T2+ 2,380×10-12 T3
Reator
100 mol C2H5OH(g) 70 mol C2H5OH(g)
400 ºC 30 mol CH3CHO(g)
30 mol H2(g)
T?
Balanços de energia em processos reativos
VII.7) A desidrogenação do etanol para formar acetaldeído
faz-se num reator com alimentação a 300 ºC e 150 mol/s,
contendo 90,0 % (mol/mol) de etanol e o resto de
acetaldeído. Para evitar que a temperatura caia demasiado,
transfere-se calor para o reator. Quando o fluxo de calor é de
2440 kW, a temperatura de saída é de 253 ºC. Calcule a taxa
de conversão de etanol que se atinge no reator.
150 mol/s
Reator
90% C2H5OH n1, n2, n3
10% CH3CHO 253 ºC
300 ºC
2440 kW
Combustíveis e combustão
Poder calorífico:
HV (Heating value) = simétrico do calor de combustão
Poder calorífico superior:
HHV (Higher heating value) – quando se considera o calor de
combustão com a água líquida como produto
Poder calorífico inferior:
LHV (Lower Heating value) – quando se considera o calor de
combustão com a água vapor como produto
^
HHV = LHV + n(H2O) ∆Hvap(H2O)
No caso de misturas: HV = Σ xi (HV)i
Combustíveis e combustão
VII.8) Qual é o poder calorífico superior(kJ/g) a 25 ºC de um
gás natural com 85% de metano e 15% de etano em
volume?
^
Combustíveis e combustão
Temperatura adiabática de chama:
. . . . .
Temperatura máxima que o sistema pode atingir se toda a
energia libertada na combustão for absorvida pelo sistema
Quando se verifica:
DH = nc DHcº + (S nsaídaHsaída (Tad) - S nentradaHentrada (Tent) ) = Q = 0
Combustíveis e combustão
VII.9) Calcular a temperatura adiabática de chama dos seguintes
.
. gases em combustão com ar admitindo
. .
o O2 em quantidade .
estequiométrica (suponha os gases a uma temperatura inicial de
25 ºC):
- Metano (1º só O2 e 2º ar)
- Etano
- Mistura metano/etano (85:15)
- Mistura 20% de CO e 80% N2
VII.10) Calcular a temperatura máxima num forno, onde metanol
a 25 ºC, é queimado com um excesso de 100% de ar a 100 ºC.
CH3OH(l) + 1,5O2(g) → CO2(g) + 2H2O(l)
(DHºr = -726,6 kJ/mol)
