TITULAÇÃO

Procedimento analítico, no qual a quantidade desconhecida de um composto é

determinada através da reação deste com um reagente padrão ou padronizado
 Titulante

Titulado

Titulante: reagente ou solução, cuja concentração é conhecida

Titulado: composto ou solução, cuja concentração é desconhecida
 REQUISITOS PARA UMA REAÇÃO QUÍMICA SER ADEQUADA
PARA UMA TITILAÇÃO

1) Ser rápida, ou instantânea, se lenta usar catalisador

2) As substâncias envolvidas devem reagir quantitativamente; e ocorrer em uma
única direção (Keq alta, ou da reação inversa baixa)
3) Ser possível um boa visualização do ponto final, caso contrário admitir o uso de
um agente externo (indicador) para indicar o PONTO FINAL DA TITULAÇÃO
• Deve haver a alteração de alguma propriedade física ou química (pH,
temperatura, condutividade) da solução no ponto de equivalência
 Ponto final da titulação

Ponto estequiométrico, de equivalência ou final teórico (PE) Ponto final (PF)

Valor teórico Valor experimental
calculado com base na estequiometria da reação envolvida Determinado experimentalmente através
de indicadores visuais ou por métodos
Não pode ser determinado experimentalmente
instrumentais
ntitulante = ntitulado

Condição necessária → VPE ≈ VPF

quanto mais próximo menor o erro

Erro de titulação

Diferença entre os volumes do PE e PF

Et = VPE - VPF
ponto estequiométrico ⇒ ponto na titulação quando a quantidade de reagente
padrão adicionada é exatamente estequiométrica à quantidade de analito
PE para a titulação de HCl com NaOH

HCl + NaOH → NaCl + H2O

1 mol 1mol 1 mol
nHCl = nNaOH

[HCl]VHCl = [NaOH]VNaOH

PE para a titulação de H2SO4 com NaOH

Porque invertido????
H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O
1 mol 2 mol 1 mol
2 nH2SO4 = nNaOH

2 [H2SO4]VH2SO4 = [NaOH]VNaOH
H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O
1 mol 2 mol 1 mol

0,1 mol x

x = 2 x 0,1

x = 2 nH2SO4
H3PO4 + 3 NaOH → Na3PO4 + 3 H2 O
1 mol 3 mol 1 mol
2 nH2SO4 = nNaOH
0,1 mol x

x = 3 x 0,1

x = 3 nH3PO4

3 nH3PO4 = nNaOH
Determinação do ponto final

Indicadores Visuais
Causam mudança de cor próximo ao ponto de equivalência

Métodos Instrumentais
Respondem a certas propriedades da solução que muda de características
durante a titulação
Exemplo: medida de pH, condutividade, potencial, corrente, temperatura etc.
Indicador ácido-base

São adicionados à solução do analito para produzir uma alteração física próximo ao
ponto de equivalência que seja visível
mudança de cor
Padrão Primário
É uma substância altamente pura, que serve como material de referência para a
titulação

Características K2Cr2O7

Alta pureza
Estável Oxalato de sódio (99,95 %),
Biftalato de potássio (99,99 %),
Baixo custo Dicromato de potássio (99,98 %)

Solubilidade razoável
Massa molar relativamente alta para evitar erros de pesagens
Não higroscópico
A exatidão da solução padrão limita a exatidão do método analítico

Uma solução padrão pode ser obtida de duas maneiras:

a) Pelo uso de um padrão primário como soluto

b) Pela padronização de uma solução de concentração aproximadamente

conhecida (padrão secundário)
As soluções de padrões primários devem ser preparadas pela dissolução de uma
massa exatamente medida (balança analítica) do soluto em um volume definido
(balão volumétrico)

● O número de padrões primários é muito restrito e, frequentemente, tem que se

recorrer aos padrões secundários

A concentração exata dessas soluções é determinada por comparação com soluções de

padrões primários via titulação
Exemplo: NaOH, EDTA, AgNO3
 Usando Padrão Primário para Padronizar solução

nbift = nNaOH
𝑚(𝑔)
= 𝑁𝑎𝑂𝐻 𝑉(𝐿)
𝑀𝑀( 𝑔
𝑚𝑜𝑙 )
0,1022 𝑔
= 𝑁𝑎𝑂𝐻 ∗ 5,0 ∗ 10−3 L 𝑁𝑎𝑂𝐻 = 0,1001 𝑚𝑜𝑙/𝐿
204,23 𝑔
( )
𝑚𝑜𝑙
Os métodos volumétricos podem ser classificados em diretos ou indiretos

Método direto ou Titulação direta

A espécie a ser determinada reage diretamente com a solução padrão

Método Indireto ou Titulação Indireta ou Titulação de retorno ou Contratitulação

Consiste em adicionar um excesso, exatamente conhecido, da solução padrão ao analito e
depois determinar a parte desse excesso que não reagiu com uma outra solução padrão

É usado, principalmente, quando a velocidade da reação direta não é compatível com a

titulação ou quando a amostra não é solúvel em água ou quando não se tem indicador
adequado à titulação
Curva de Titulação
Gráficos de alguma variável relacionada à concentração (pH, pX) em função do
volume de reagente adicionado
Função p da [X]

* Ponto de equivalência

Volume de reagente adicionado

 Titulação de neutralização ou Ácido - Base
Determinação de espécies ácidas ou básicas através de reação de neutralização
com uma solução padrão
A solução resultante contém o sal correspondente Ácido forte x Base forte
Ácido fraco x Base forte
Base fraca x Ácido forte

É um método de análise baseado na reação entre íons H+ e OH-

H+(aq) + OH-(aq) → H2O(l)
o pH da solução titulada varia ao longo da titulação, devido a reação
É comum o emprego de um indicador de neutralização ou indicador ácido-base
para a detecção do ponto final
A construção da curva de titulação é utilizada para verificar o comportamento do
sistema e determinar a pH nas proximidades do ponto de equivalência para escolher
o indicador adequado
Curva de titulação de um ácido Curva de titulação de um base
forte com uma base forte forte com uma ácido forte

PE
3 regiões na curva de titulação. O cálculo divide-se em 4 etapas distintas

1ª etapa - antes do início da titulação: a solução contém apenas ácido forte e água, o
pH é determinado pela ionização do ácido forte

2ª etapa - antes de atingir o P.E.: mistura de ácido forte que ainda não reagiu com a
base adicionada e o sal neutro formado. O pH é determinado pelo excesso do ácido forte
que permanece na solução

3ª etapa - No P.E.: a quantidade de base adicionada reage com todo o ácido presente na
solução – neutralização total. O pH é determinado pela dissociação da água – pH = 7,0

4ª etapa – Após o P.E.: haverá excesso de base. O pH é determinado pelo excesso de

OH- proveniente da base forte
Numa titulação de 100,0 mL de HCl 0,100 mol L-1 com uma solução padrão de
NaOH 0,100 mol L-1. Qual a reação envolvida? Qual o volume de NaOH necessário
para atingir o P.E.?

HCl + NaOH → NaCl + H2O

nHCl = nNaOH

[HCl]VHCl = [NaOH]VNaOH

0,100 * 100,0 = 0,100 * VNaOH

VNaOH = 100,0 mL
Titulação de 100,0 mL de H2SO4 0,100 mol L-1 com uma solução padrão de KOH
0,100 mol L-1. Qual a reação envolvida? Qual o volume de KOH necessário para
atingir o P.E.?

H2SO4 + 2 KOH → K2SO4 + 2 H 2O

2 nH2SO4 = nNaOH

2 [H2SO4]VH2SO4 = [KOH]VKOH

2 * 0,100 * 100,0 = 0,100 * VKOH

VKOH = 200,0 mL
Uma amostra desconhecida de uma substância química é apresentada como ácida
e bastante pura, mas a identidade dessa substância é desconhecida. Para ajudar a
identificá-la, sua massa molar é determinada por titulação. Uma amostra de
0,05465 g desse material requer 24,55 mL de NaOH de 0,01265 mol L-1 para
atingir o ponto final que é detectado usando-se a fenolftaleína como indicador
ácido-base. Qual a massa molar do ácido na amostra?
𝑚𝐻𝐴
HA + NaOH → NaA + H2O 𝑛=
𝑀𝑀𝐻𝐴
nHA = nNaOH
𝑛 = [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑚𝐻𝐴
= [𝑁𝑎𝑂𝐻]𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑀𝑀𝐻𝐴
0,05465
MMHA = 175,97 g/mol
= 0,01265 * 2,455*10-2
𝑀𝑀𝐻𝐴
 Calcule o pH no inicio da titulação, no meio da titulação, no ponto de equivalência e
após 10,00 mL de titulante em excesso terem sidos adicionados à amostra, em um
titulação de 10,00 mL de HCl 0,0100 mol L-1 com NaOH 0,00500 mol L-1

HCl + NaOH → NaCl + H2O

nHCl = nNaOH
[HCl]VHCl = [NaOH]VNaOH

0,0100 * 10,0 = 0,00500 * VNaOH

VNaOH = 20,0 mL

Inicio da titulação
HCl → H+ + Cl-
0,0100 mol/L 0,0100 mol/L
pH = -log 0,0100 = 2
Meio da titulação
HCl + NaOH → NaCl + H2O
10,00 mL 10,00 mL
0,0100 mol/L 0,00500 mol/L
1*10-4 mol 5*10-5 mol
5*10-5 molexcesso -
5∗10−5 HCl → H+ + Cl-
[HCl] = = 2,5 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
2,0∗10−2
pH = -log [H+] = 2,6
ponto de equivalência
pH = 7

10,00 mL de titulante em excesso 5∗10−5

[NaOH] = = 1,25 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
4,0∗10−2
HCl + NaOH → NaCl + H2O
10,00 mL 30,00 mL NaOH → Na+ + OH-
0,0100 mol/L 0,00500 mol/L
1*10-4 mol 1,5*10-4mol pOH = -log [OH-] = 2,9
- 5*10-5 molexcesso pH = 14 – pOH = 11,1
 TITULAÇÃO DE UM
ÁCIDO FRACO COM UMA
BASE FORTE
 Ácido fraco neutralizado por base forte

Reação de neutralização
H+ + OH- → H2O

A titulação de um ácido fraco com uma base forte nos permite utilizar todo o
conhecimento da química ácido-base
 A solução padrão sempre será um ácido forte ou uma base forte

Ponto Final mais nítido

Ácido fraco e base forte reagem completamente, pois a constante de equilíbrio

envolvida na reação é grande

Haverá a formação de um sistema tampão, antes de atingir o PE, envolvendo um par

ácido-base conjugado

A curva de titulação será dividida em 3 regiões e o cálculo da curva de titulação

dividida em 4 etapas
1ª etapa - antes de iniciar a titulação: apenas ácido fraco e água. O pH da solução será
determinado pela ionização do ácido fraco

2ª etapa - Antes de atingir o Ponto de Equivalência: A solução é composta por uma mistura
de ácido fraco (HA) que ainda não reagiu e o sal (A-) formado pela reação (base conjugada
do ácido fraco) – SOLUÇÃO TAMPÃO. O pH será determinado pelo sistema tampão
formado

3ª etapa - No Ponto de Equivalência: A quantidade de base forte adicionada reage

completamente com o ácido fraco presente na solução, produzindo um sal de ácido fraco. O
pH será determinado pela hidrólise do sal

4ª etapa - Após o Ponto de Equivalência: Excesso de base forte é adicionado à solução. O

pH é determinado pelo excesso de base forte. A contribuição da hidrólise do sal é pequena,
pois a base forte reprime esta reação
 Ácido fraco com base forte Base fraca com ácido forte

PE

Ponto de equivalência > 7 Ponto de equivalência < 7

Calcule o pH em 0, 10, 25, 50 e 60 mL de titulante em uma titulação de 50,0 mL de
ácido acético 0,100 mol/L com NaOH 0,100 mol/L.

CH3COOH + NaOH → CH3COONa + H2O

nCH3COOH = nNaOH
[CH3COOH ]VCH3COOH = [NaOH]VNaOH 0,100 * 50,0 = 0,100 * VNaOH
VNaOH = 50,0 mL
Inicio da titulação – 0 mL
𝑥 [𝑥]
CH3COOH ⇌ CH3 COO- + H+ 𝐾𝑎 =
[0,100 − 𝑥]
𝑥 2
início 0,100 0 0
variação -x +x +x 1,75∗10−5 =
[0,100 − 𝑥]
equilíbrio 0,100 – x x x
pH = 2,9
x2 = 1,75*10-6 mol/L
𝐻 + [CH3COO−]
𝐾𝑎 = x = 1,32*10-3 mol/L = [H+]
[CH3COOH]
10 mL

CH3COOH + NaOH → H2O + CH3COONa

50 mL 10 mL
0,100 mol/L 0,100 mol/L
5*10-3 mol 1*10-3 mol
4*10-3 mol 0 1*10-3 mol
excesso
𝑛 4 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
[𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟ó𝑡𝑜𝑛𝑠] 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 = =
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 𝑉𝑡 0,06 𝐿
[𝑑𝑜𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟ó𝑡𝑜𝑛𝑠]
𝑛 1 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− = =
1 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑉𝑡 0,06 𝐿
( )
0,06 𝐿
𝑝𝐻 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔
4 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
( )
0,06 𝐿

pH = 4,16
25 mL

CH3COOH + NaOH → H2O + CH3COONa

50 mL 25 mL
0,100 mol/L 0,100 mol/L
5*10-3 mol 2,5*10-3 mol
2,5*10-3 mol 0 2,5*10-3 mol
excesso
[𝑎𝑐𝑒𝑝𝑡𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟ó𝑡𝑜𝑛𝑠]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[𝑑𝑜𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑝𝑟ó𝑡𝑜𝑛𝑠]

2,5 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙

( )
0,075 𝐿
𝑝𝐻 = 4,76 + 𝑙𝑜𝑔
2,5 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙
( )
0,075 𝐿
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = 4,76
50 mL

CH3COOH + NaOH → H2O + CH3COONa

50 mL 50 mL
0,100 mol/L 0,100 mol/L
5*10-3 mol 5*10-3 mol
5∗10−3 𝑚𝑜𝑙
0 0 5*10-3 mol [CH3COONa] = = 5*10-2 mol/L
0,100 𝐿

NaCH3COO → Na+ + CH3COO-

5*10-2 mol/L 5*10-2 mol/L 5*10-2 mol/L
CH3COO- + H2O ⇌ CH3COOH + OH-
inicio 5*10-2 mol/L 0 0
Variação -x +x +x
Equilíbrio 5*10-2 – x x x 𝑥 = 5,34 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 [𝑂𝐻− ] −10
𝑥𝑥
𝐾𝑤 5,7 ∗ 10 =
= Kb = 5,7 x 10-10 𝐾𝑏 = 5∗10−2 − 𝑥 pOH = - log [OH-] = 5,27
𝐾𝑎 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
pH = 14 – pOH = 8,73
60 mL
CH3COOH + NaOH → H2O + CH3COONa
50 mL 60 mL
0,100 mol/L 0,100 mol/L
5*10-3 mol 6*10-3 mol
0 1*10-3 mol 5*10-3 mol
excesso

1∗10−3
[NaOH] = = 9,09 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
110∗10−3

NaOH → Na+ + OH-

pOH = -log [OH-] = 2,04
pH = 14 – pOH = 11,96
ou

60 mL
CH3COOH + NaOH → H2O + CH3COONa
10 mL
0,100 mol/L
0 1*10-3 mol 5*10-3 mol
excesso

1∗10−3
[NaOH] = = 9,09 ∗ 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
110∗10−3

NaOH → Na+ + OH-

pOH = -log [OH-] = 2,04

pH = 14 – pOH = 11,96
O ácido acetilsalicílico (C9H8O4) é uma ácido fraco monoprótico comumente
conhecido como o medicamento “aspirina”. Calcule a massa de aspirina que deve
estar presente em um comprimido se o ponto final de 42,76 mL é obtido ao se
utilizar NaOH 0,1354 mol/L como titulante?

m = 1,042 g
O tris-hidroximetil aminometano (THAM, C4H11O3N) é uma base fraca monoprótica frequentemente
usada como padrão primário em análise de soluções ácidas. Para testar a pureza de uma nova
remessa de THAM, várias frações da remessa são tituladas com HCI de 0,05794 mol/L. Observam-se
os seguintes pontos finais quando se usa o vermelho de metila como indicador.

Qual é a pureza média do THAM expressa em unidades percentuais (m/m)?

C4H11O3N + HCl → C4H11O3NHCl 𝑚

𝑛= 𝑛 = 𝑋 𝑉𝑥
𝑛𝐶4 𝐻11 𝐶3 𝑁 = 𝑛𝐻𝐶𝑙 𝑀𝑀
𝑚𝑔
= 0,05794 ∗ 1,945 ∗ 10−2
121 𝑔/𝑚𝑜𝑙 0,1367 g ------- 100 %
0,1364 g ------- x
m = 0,1364 g
x = 99,78 %
Uma alíquota de 50,00 mL de uma solução de base fraca monoprótica em água
é titulada com HCI de 0,1147 mol/L. Verifica-se que são necessários 37,58 mL
desse titulante para se atingir o ponto de equivalência.
(a) Qual a concentração da base na amostra original?
(b) Durante essa titulação, um pH 10,25 é medido para a mistura
amostra/titulante após a adição de 20,48 mL de HCI à amostra. Quais são
os valores de Kb e pKb para essa base?
Analisou-se uma amostra de 0,7121 g de farinha de trigo pelo método de Kjeldahl:
CaHbNc → a CO2 + ½ b H2O + ½ c (NH4)2SO4
(reação realizada na presença de H2SO4 como catalizador)
(NH4)2SO4 + OH- → 2 NH3 + SO42-
NH3 + HCl → NH4Cl + HClexcesso
HClexcesso + NaOH → H2O + NaCl
O amoníaco formado por adição de uma base concentrada após digestão com
H2SO4 foi destilado sobre 25,00 mL de HCl 0,04977 mol/L. O excesso de HCl foi
depois determinado por titulação de retorno e foram necessários 3,97 mL de NaOH
0,04012 mol/L. Calcule a percentagem de proteína na farinha.
Dados: 17,5% de N na proteína da farinha.
 NH3 + HCl → NH4Cl + HClexcesso
HClexcesso + NaOH → H2O + NaCl
nHCl total = nHCl gasto na reação com o NH3 + nHClexcesso
[HCl] VHCl = 0,04977 * 25,00*10-3 = 1,244*10-3 mol

nHClexcesso= n NaOH
= 3,97*10-3 * 0,04012 = 0,1593*10-3 mol

n Nproteína = n NH3 formado

= n HCltotal – n HClexcesso = 1,244*10-3 – 0,1593*10-3 =1,085*10-3 mol

1 mol N ----- 14 g 1,52*10-2 g N ----- 17,5 % 0,7121 g farinha----- 100 %

1,085*10-3 mol N ----- x y ----- 100 % 8,69*10-2 g ----- z %
x = 1,52*10-2 g N y = 8,69*10-2 g proteína z = 12,2 %
 Ácidos polipróticos fraco neutralizado por base forte

Os ácidos polipróticos contêm mais de um hidrogênio ionizável por molécula,

podendo ser titulados passo a passo

Os princípios desenvolvidos para as titulações de ácidos e bases monopróticos, são

aplicados para a titulação de ácidos e bases polipróticos

Para que se possa titular o primeiro hidrogênio ionizável separadamente do

segundo, a relação Ka1/Ka2 deve ser ~ 104

Quando essa relação é menor que 104, a pequena variação de pH nas

proximidades do primeiro PE faz com que somente o segundo PE tenha importância
analítica. O primeiro PE não é facilmente detectável.

Para que o segundo hidrogênio ionizável possa ser titulado com exatidão razoável,
o Ka2 deve estar entre 10-7 – 10-8
Comparação de curvas de titulação
de ácidos polipróticos

Curva A
H2SO4 + H2O → H3O+ + HSO4- Ka1 = ∞ forte
HSO4-+ H2O ⇌ H3O+ + SO42- Ka2 = 1,2x10-2 moderadamente forte
Curva B
Ka1= 5,6x10-2 Ka2 = 5,1x10-5 Ka1/Ka2 ≅ 103
O primeiro PE não é facilmente detectável. Pequena variação do pH
Curva C
Ka1 = 1,5x10-2 Ka2 = 2,6x10-7 Ka1/Ka2 = 5,8x104
Apresenta duas inflexões, ambas associadas a pronunciadas variações de pH
O valor de Ka2 é ainda suficientemente grande para dar uma boa inflexão
Curva D
Ka1 = 4,3x10-7 Ka2 = 4,8x10-11 Ka1/Ka2 ≅ 104
Embora a relação Ka1/Ka2 seja grande, os valores de K são baixos
1º PE = inflexão razoável 2º PE = inflexão quase imperceptível
Os ácidos tripróticos (por exemplo, H3PO4) podem ser titulados de forma semelhante a um
diprótico, pois Ka3 é, geralmente, muito pequeno para obter um ponto final da titulação do
terceiro próton
 Titulação de um ácido
diprótico H2A com NaOH
 Esboçar a curva de titulação obtida a partir de 10,00 mL de uma solução de ácido ftálico
0,010 mol/L com NaOH 0,005000 mol/L. Estime o pH no inicio da titulação e depois da
adição de 10,00, 20,00, 30,00, 40,00 e 50,00 mL do titulante à amostra.
Ka1 = 1,12x10-3 , Ka2 = 3,90x10-6

C6H4(COOH)2 + NaOH H2O + C6H4COOHCOONa C6H4(COOH)2 = H2A

n C6H4(COOH)2 = nNaOH
[C6H4(COOH)2 ] VC6H4(COOH)2 = [NaOH] VNaOH

0,0100 * 10,0 = 0,005000 * VNaOH

VNaOH = 20,0 mL

1º PE: v = 20,0 mL
2º PE: v = 40,0 mL
 Inicio da titulação - 0 C6H4(COOH)2 = H2A

C6H4(COOH)2(aq) H+(aq) + C6H4COOHCOO- (aq)

início 0,010 0 0
variação -x +x +x
equilíbrio 0,010 – x x x

𝐻 + [C6H4COOHCOO−]
𝐾𝑎1 =
[C6H4(COOH)2]
−𝑏 ± 𝑏 2 − 4𝑎𝑐
𝑥 2 𝑥=
1,12∗10−3 = 2𝑎
[0,010 − 𝑋]
X = 2,83*10-3 mol/L =[H+]
x2 = 1,12*10-5 - 1,12*10-3x
X2 + 1,12*10-3x - 1,12*10-5 =0 pH = 2,55
10,0 mL = PM C6H4(COOH)2 = H2A

C6H4(COOH)2 + NaOH H2O + C6H4COOHCOONa

H2A + NaOH H2O + NaHA Ka1 = 1,12x10-3
10 mL 10 mL Ka2 = 3,91x10-6
0,0100 mol/L 0,00500 mol/L
1*10-4 mol 5*10-5 mol
5*10-5 mol 0 5*10-5 mol
excesso

[HA−]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎1 + 𝑙𝑜𝑔
[H2A]

5 ∗ 10−5 pH = 2,95
2 ∗ 10 −2
𝑝𝐻 = −log 1,12x10−3 + 𝑙𝑜𝑔
5 ∗ 10−5
2 ∗ 10−2
20,0 mL = 1º PE

H2A + NaOH H2O + NaHA Ka1 = 1,12x10-3

Ka2 = 3,91x10-6
10 mL 20 mL
0,0100 mol/L 0,00500 mol/L
1*10-4 mol 1*10-4 mol
0 0 1*10-4 mol

1 ∗ 10−4 −3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑁𝑎𝐻𝐴 = = 3,33 ∗ 10
3 ∗ 10−2
NaHA → Na+ + HA-
3,33*10-3 mol/L 3,33*10-3 mol/L

𝐾𝑎2 𝐻𝐴− + 𝐾𝑤 3,91 ∗ 10−6 ∗ 3,33 ∗ 10−3 + 1,0 ∗ 10−14

[𝐻3 𝑂+ ] = [𝐻3 𝑂+ ] = −3 = 5,72 ∗ 10−5 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐻𝐴− 3,33 ∗ 10
+1 +1
𝐾𝑎1 1,12 ∗ 10−3

pH = 4,24
30,0 mL 2º Ponto médio

HA- + NaOH H2O + Na+ + A2- Ka1 = 1,12x10-3

Ka2 = 3,91x10-6
10 mL
0,00500 mol/L
1*10-4 mol 5*10-5 mol
5*10-5 mol 0 5*10-5 mol
excesso
[A2−]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎2 + 𝑙𝑜𝑔
[HA−]
5 ∗ 10−5
4 ∗ 10 −2
𝑝𝐻 = −log 3,91x10−6 + 𝑙𝑜𝑔 pH = 5,41
5 ∗ 10−5
4 ∗ 10−2
40,0 mL = 2º PE

HA- + NaOH H2O + Na+ + A2-

20 mL
0,00500 mol/L
1*10-4 mol 1*10-4 mol
1 ∗ 10−4
0 0 1*10-4 mol 𝐴2− =
5 ∗ 10−2
A2- + H2O ⇌ HA- + OH- = 𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝑳
inicio 2*10-3 mol/L 0 0
Variação -x +x +x
Equilíbrio 2*10-3– x x x

𝑥 2
𝐻𝐴− [OH−] 2,26 ∗ 10−6 𝑚𝑜𝑙
2,56∗10−9 = 𝑥= = [𝑂𝐻 − ]
𝐾𝑏 = [2 ∗ 10−3 − 𝑥] 𝐿
[𝐴2− ]
𝐾𝑤 pOH = - log [OH-] = 5,65
= Kb = 2,56*10-9 pH = 14 – pOH = 8,35
𝐾𝑎2
50,0 mL

HA- + NaOH → H2O + Na+ + A2-

10 mL
0,00500 mol/L
5*10-5 mol excesso

5∗10−5
[NaOH]exc = = 8,33 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙/𝐿
6∗10−2

NaOH → Na+ + OH-

pOH = -log [OH-] = 3,08

pH = 14 – pOH = 10,92