Profa.

Yasmin Calheiros

Termoquímica:
calor e os processos químicos
• Termoquímica:
1)calor e unidades para expressá-lo
2)Entalpia e variação de entalpia
3)A lei de Hess
4)Estado-padrão
5)Entalpia padrão de combustão
6)Entalpia padrão de formação
7)Energia de ligação
 É a parte da Química que
TERMOQUÍMICA estuda as variações de
energia que acompanham as
reações químicas.
O que é
energia?

É a capacidade que um
corpo, uma substância ou
sistema físico têm de
realizar trabalho.
O que é trabalho?
É uma grandeza física que mede a
transferência ou a transformação da energia.
Conceito de calor

A energia tranferida
entre dois corpos (ou
entre diferentes
partes de um mesmo
corpo) que têm
temperaturas
diferentes é
denominada calor
ou energia.
• A formação e a ruptura de ligações
envolvem a interação da energia com a
matéria. Assim como nas mudanças de
estado físico, as transformações da matéria
ocorrem com absorção ou liberação de
energia.
Absorção de calor:
Os Processos que liberam calor são denominados de
processos exotérmicos.

Os Processos que absorvem calor são denominados de

processos endotérmicos.

-Sistema aberto
- Sistema Fechado
- Sistema Fechado e isolado
• Nas reações químicas ocorrem tanto
a ruptura como a formação de
ligações intramoleculares.

• Para determinar se um processo é

exo ou endotérmico, deve-se
considerar:

• A energia absorvida para a ruptura

das ligações reagentes
• A energia liberada na formação das
ligações dos produtos

• O saldo energético entre elas indica

se o processo libera ou absorve
energia.
 Entalpia e variação de entalpia

Entalpia de reação é a energia absorvida

ou liberada em uma reação.

No Sistema Internacional de Unidades a

unidade da entalpia é o joule (J), e esta
grandeza é geralmente representada
pelo símbolo H.

A variação de entalpia é representado

pelo símbolo Δ H.
 Só é possível calcular o valor do ΔH se forem
conhecidas as entalpias absolutas dos reagentes (HR) e
dos produtos (HP): .
Reação endotérmica
Reação exotérmica
 (UCS RS/2009) Atualmente, a indústria automobilística busca o
desenvolvimento de motores que utilizam combustíveis alternativos
(GNV, álcool, biodiesel, gás hidrogênio). Dentre esses, o H2 é
considerado o combustível que não causa poluição. O gráfico abaixo
representa a combustão do gás hidrogênio.

Analise, quanto à veracidade (V) ou falsidade

(F), as proposições abaixo, com base na reação
química de combustão do gás hidrogênio.

( ) Ocorre liberação de calor, ou seja, o processo

é exotérmico.
( ) Ocorre absorção de calor, ou seja, o processo
Fonte: USBERCO, J.; SALVADOR, J. Química, 2: é endotérmico.
físicoquímica. 9. ed. São Paulo: Saraiva, 2005. p. 146 . ( ) Os reagentes ganham calor ao se converter
em água.
( ) O calor envolvido na formação de 180 g de
água é de 2.416 kJ.
(V) Ocorre liberação de calor, ou seja, o
processo é exotérmico.
(F) Ocorre absorção de calor, ou seja, o
processo é endotérmico.
(F) Os reagentes ganham calor ao se converter
em água.
(V) O calor envolvido na formação de 180 g de
água é de 2.416 kJ.
04.(Mackenz ie-SP)

Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kJ → 2 Fe(s) + 3 CO(g)

Da transformação do óxido de ferro III em ferro metálico,

segundo a equação acima, assinale V ou F:

( ) é uma reação endotérmica.

( ) é uma reação exotérmica.
( ) A energia absorvida é 491,5 kj
( ) A energia liberada é de 491,5kj
04.(Mackenz ie-SP)

Fe2O3(s) + 3 C(s) + 491,5 kJ → 2 Fe(s) + 3 CO(g)

Da transformação do óxido de ferro III em ferro metálico,

segundo a equação acima, assinale V ou F:

(V) é uma reação endotérmica.

(F) é uma reação exotérmica.
(V) A energia absorvida é 491,5 kj
(F) A energia liberada é de 491,5kj
05. Assinale V ou F:

Fe2O3(s) + 3 C(s) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) - 491,5 kJ

( ) é uma reação endotérmica.

( ) é uma reação exotérmica.
( ) A energia absorvida é 491,5 kj
( ) A energia liberada é de 491,5kj
( ) A Hprod > Hreag
( ) ΔH > 0
05. Assinale V ou F:

Fe2O3(s) + 3 C(s) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) - 491,5 kJ

(F) é uma reação endotérmica.

(V) é uma reação exotérmica.
(F) A energia absorvida é 491,5 kj
(V) A energia liberada é de 491,5kj
(F) A Hprod > Hreag
(F) ΔH > 0
 Fatores que influenciam no AH
O calor absorvido ou liberado por quaisquer reações químicas
será diferente se modificarmos as condições em que forem realizadas.
Estado físico, Estado alotrópico e Quantidade de mols.

Estado físico

A variação de entalpia depende do estado físico dos reagentes

e produtos.

H H2O vapor > H H2O liquido > H H2O sólido

Estado alotrópico
A variação de entalpia assume valores diferentes conforme o estado
alotrópico dos reagentes e produtos.

Ex.:

Cgraf + O2(g) → CO2(g) AH= -393,5kj

Cdiam + O2(g) → CO2(g) AH= -395,4kj

 Alotropia
A alotropia é um fenômeno associado à ocorrência de
um mesmo elemento em distintas formas denominadas
variedades alotrópicas. Geralmente, a alotropia ocorre devido a
estruturas cristalinas diferentes no sólido ou atomicidade.

Forma alotrópica
Cgrafite Cdiamante, Cfulereno
O2 O3
Srômbico Smonociclico
Pbranco Pvermelho
Cl2 (g) Cl2 (l)
Estabilidade dos alótropos

A grafite entende-se como sendo mais estável que diamante,

o gás oxigênio é mais estável que ozônio. Isso acontece porque as os
formatos alotrópicos mais estáveis estão presentes na natureza em
maior quantidade.

Forma alotrópica
Mais estável Menos estável
Cgrafite Cdiamante, Cfulereno
O2 O3
Srômbico Smonociclico
Pbranco Pvermelho
Cl2 (g) Cl2 (l)
Estado padrão

O estado padrão está associado à forma alotrópica mais

estável a 298K (25oC) de temperatura e pressão de 1 atm.
Nessas condições, convecionou-se que a substância possui
entalpia igual a zero.

Entalpia = 0 C (graf), O2(g), S romb, Cl2(g)

Diferente de 0 C(diam), O3(g), S monoc, Cl2 (l)
 Considere o diagrama de entalpia:

Qual a opção que contém a equação química correta?

a) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) AH = +242 kj/mol

b)H2O(l) → H2O(g) AH = -41kj/mol
c) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O (l) AH= +41kj/mol
d)H2O(l) → H2(g) + ½ O2(g) AH = +283kj/mol
e)H2O (g) → H2(g) + ½ O2(g) AH= 0kj/mol
 Considere o diagrama de entalpia:

Qual a opção que contém a equação química correta?

a) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(g) AH = +242 kj/mol

b)H2O(l) → H2O(g) AH = -41kj/mol
c) H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O (l) AH= +41kj/mol
d)H2O(l) → H2(g) + ½ O2(g) AH = +283kj/mol
e)H2O (g) → H2(g) + ½ O2(g) AH= 0kj/mol
 Exercício de fixação – página 139
O gás acetileno é muito utilizado em operações de soldagem de
metais, devido a sua natureza inflamável. A combustão completa do
gás acetileno com oxigênio libera 650 kJ de calor para 1,0 mol de CO2
formado. A equação de combustão é

A quantidade de calor liberada pela combustão de 104 g de acetileno é

de
Há uma preocupação muito grande com relação ao aumento populacional
da Terra (hoje com 6,8 bilhões de habitantes e estimada em 8,3 bilhões
para 2030). Uma das grandes consequências desse aumento
populacional é a redução do consumo da água potável por pessoa. A
água, essencial para o ser humano, existe nos três estados físicos,
podendo ser obtida por meio das seguintes reações químicas:

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(s) ∆H = X

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆H = Y
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(v) ∆H = Z

Com relação aos valores de ∆H, pode-se afirmar que

A) X = Y = Z
B) X > Y > Z
C) X < Y < 𝑍
D) X = Y < Z
Como devem ter a mesma quantidade de CO2, deve-se multiplicar a reação I por 4, a II
por 1 e a III por 8, logo:

Para reação I, são queimados 30KJ/g, como temos 4 mols de C2H5OH e são
queimados 46g/mol, temos:
Para reação II, são queimados 47KJ/g, como temos 1 mols de C8H18 e são
queimados 114g/mol, temos:

Para reação III, são queimados 54KJ/g, como temos 8 mols de CH14 e são
queimados 16g/mol, temos:
 Tipos de calor

•Calor sensível:

Provoca apenas a variação da temperatura do

corpo.
A quantidade de calor sensível (Q) que um corpo
de massa m recebe é diretamente proporcional ao seu
aumento de temperatura.

Onde:
Q = calor absorvido pela substância
m = massa da substância
c = calor específico
ΔT = variação de temperatura da substância
 Calor específico

Corresponde à quantidade de calor recebida ou

cedida por 1 g da substância para elevar a sua temperatura de
1oC. Expressa-se em cal/g/oC e é representado pela letra c.
É característico de cada substância.

Maior c → menor troca de calor com a vizinhança, ou seja, maior será a

quantidade de calor necessário para aquecê-lo.
•Calor latente:

Provoca algum tipo de alteração na estrutura

física do corpo. É a quantidade de calor que a substância
troca durante a mudança de estado físico.

Para calcular o calor latente de uma substância,

basta dividir a quantidade de calor Q que a substância
precisa ganhar ou perder para mudar de fase pela
massa m da mesma.

L = Q/m
Capacidade calorífica:

Cujo símbolo é C, consiste no quociente entre a quantidade

de calor fornecida a um corpo e a correspondente variação
de temperatura.

C = Q/ΔT ou C = m.c
 Medidas de calor:
Cal (Caloria), Kcal , J (Joule) e Kj

Uma das unidades mais comuns é a caloria (cal)

1 caloria (cal): quantidade de calor necessária para elevar em 1oC

a temperatura de 1 grama de água.

As relações abaixo serão muito úteis:

1 quilocaloria (kcal) = 1000 cal ou 103 cal

1 caloria (cal) = 4,18 joules (J)
1 quilojoule (kJ) = 1000 J
1 Kcal = 4,18 kJ
O calor específico de uma substância é 0,5 cal/g.oC. Se a
temperatura de 4 g dessa substância passou de 10oC
para 20 oC, pode-se afirmar que ela absorveu uma
quantidade de calor, em calorias, de:

a) 0,5

b) 2

c) 5

d) 10

e) 20
Um bloco de gelo de massa igual a 300 g encontra-se a
0°C. Para que todo gelo se derreta, obtendo água a 0°C,
são necessárias 24.000 cal. Determine o calor latente de
fusão do gelo em cal/g.
 Lei de Hess

A variação de energia de uma reação química é a

mesma, quer o processo se realize em uma ou várias etapas.
Ela depende somente das propriedades das substâncias
inicias e finais.

O valor de AH de um processo será a soma algébrica

dos valores de AH das etapas.

AH = AH1 + AH2

Obs: A lei de Hess demonstra que equação termoquímica podem ser

somadas, multiplicadas, divididas e invertidas.
Calcule o AH da reação abaixo:

Cgraf + ½ O2(g) → CO2 (g) AH = ?

Sabendo que :

Cgraf + O2 (g) → CO2 (g) AH1 = - 94,1 kcal

CO2 (g) + ½ O2 (g) → CO2 (g) AH2 = - 67,7 kcal

Calcular o AH do processo:

2C graf + 3H2 (g) + ½ O2 (g) → C2H5OH (l)

Sabendo que:

Cgraf +O2 (g) → CO2 (g) AH= -94kcal/mol

H2(g) + ½ O2(g) → H2O (g) AH= -57,8kcal/mol

C2H5OH (l) + 3O2 (g) → 2CO2(g) + 3H2O (g) AH=-327,6kcal/mol

 ENTROPIA (S)

É uma forma de energia associada á organização

de um sistema. Quanto mais desorganizado for um
sistema, maior será sua entropia.

Quanto mais a T → 0 absoluto (0 Kelvin), menor é a

movimentação das partículas das substâncias e mais
organizado está o sistema . Á medida que a T sobe,
aumenta a desordem e a entropia.
Considere o sistema:

S → L → G
Ganham entropia a cada etapa

Veja o primeiro exemplo:

H2O (l) → H2 (g) + ½ O2 (g)

Há um aumento na entropia, pois o reagente está no

estado líquido, enquanto os produtos estão no estado
gasoso. Enquanto a reação se processa, verifica-se um
aumento da desordem e portanto da entropia.
Podemos calcular a variação de entropia (Δ S) por:

Δ S = Sprodutos - S reagentes

Então: S prod > S reag ou Δ S >0

Uma reação espontânea é acompanhada por um aumento

da entropia total.
 Veja segundo exemplo:

2NO2 (g) → N2O4 (g)

Há uma redução da entropia mas não por causa do estado físico.

Ocorreu uma redução do número de partículas (2 para 1)
mostrando uma organização maior do sistema no produto.
Considerando que a variação de entropia é dada por:

Δ S = Sprodutos - S reagentes

Logo, S prod < S reag ou Δ S <0

ENERGIA LIVRE (G)

É um conceito introduzido por Gibbs e pode ser definido

pela equação:

G =ΔH–T.ΔS

Onde: G – é a energia livre de Gibbs, H- entalpia, T -

temperatura em Kelvin e S – entropia .

ΔG = Δ H – T . Δ S
 ΔG = Δ H – T . Δ S

Uma informação útil que se pode extrair desse conceito

diz respeito á espontaneidade das reações. Dependendo do sinal
de ΔG:

Δ G > 0 a reação não é espontânea

Δ G < 0 a reação é espontânea
Considere estes exemplos:

a) 2NO2 (g) → N2 (g) + 2O2 (g) ; Dado: AH < 0

Resolução:

AS = ? > ou < que zero

AS > 0

AG = AH – T . AS
AG =(-AH) – T . AS AG <0 reação espontânea

(na soma: soma os nrs e repete o sinal)

N2 (g) + 2O2(g) → 2NO2 (g) ; Dado: AH >0

AS =?
AS < 0

Logo,

AG = AH – T . AS

AG = AH – T . (-AS)

AG >0 reação não espontânea

Exercícios:

Considerando-se a transformação isotérmica:

N2O (g) → N2 (g) + ½ O2 (g) a 25oC

E sabendo que a variação de entalpia (AH) é de -19,5 Kcal/mol e

que a variação de entropia (AS) é 18 cal/K.mol; podemos afirmar
que a variação de energia livre (AG) do sistema é :

a) 19,25 Kcal e espontâneo

b) -19,25Kcal e não espontâneo
c) 24,86Kcal e não espontâneo
d) -24,86 Kcal e não espontâneo