Análise Química Instrumental e Metrologia
Profª Suéllen Silva e Profª Thaís Correa
ESPECTROFOTOMETRIA
As interações da radiação com a matéria são objeto de estudo da ciência
da espectroscopia. A espectroscopia consiste no estudo qualitativo e
quantitativo da estrutura dos átomos e moléculas de distintos processos físicos
mediante o emprego de absorção, emissão e dispersão de radiação
eletromagnética no espectro visível.
Propriedades da radiação
eletromagnética
A radiação eletromagnética pode ser descrita como uma onda com
propriedades como comprimento de onda, frequência, velocidade e amplitude. O
modelo ondulatório falha quando se considera os fenômenos associados com a
absorção e emissão de energia radiante. Para esses processos, a radiação
eletromagnética pode ser tratada como pacotes discretos de energia ou partículas
chamadas fótons ou quanta.
Espectro Eletromagnético
Ondas com diferentes “comprimentos de onda” (λ) =
diferentes cores (Vis).
ESPECTROMETRIA DE MASSAS
Espectrometria de massas: técnica que separa e mede, em fase gasosa, a
relação m/z (massa/carga) de íons produzidos por algum método de
ionização.
Qual o princípio da separação de íons de acordo com a relação m/z?
Diferenças nas trajetórias, em alto vácuo, sob a influência de campos
elétricos e/ou magnéticos.
Um espectro de massas registra a abundancia relativa de íons em função
de m/z.
Aplicações e características da EM
Algumas aplicações da EM:
(a) determinação de massa molecular com elevada exatidão, inclusive de
biomoléculas e materiais poliméricos;
(b) identificação de substancias, mesmo em misturas complexas;
(c) informação estrutural: conectividade dos átomos numa molécula; informações
termoquímicas;
(d) análise e padrões isotópicos.
• Algumas características importantes da EM:
(i) técnica qualitativa e quantitativa, capaz de analisar misturas complexas;
(ii) alta sensibilidade;
(iii) universal e específica;
(iv) técnica rápida.
A espectrometria de massas e o reconhecimento
através de Prêmios Nobel
J.J. Thomson (1906, F) F.W. Aston (1922, Q) W. Paul (1989, F)
H.G. Dehmelt (1989, F) J. Fenn (2002, Q) K. Tanaka (2002, Q)
Massa
Massa de uma espécie isotópica específica,
p. ex.
Massa atômica média de um elemento químico,
Xi = fração de abundância relativa natural do isótopo
Thomson: unidade de m/z (Dalton/carga do elétron)
Massa média (ou química) = massa calculada usando uma média ponderada
sobre a abundancia isotópica.
Massa nominal = massa calculada usando como número inteiro a massa do
isótopo principal, p.ex. CH4 = 16 u.
Massa exata = massa calculada usando o valor da massa do isótopo principal,
p.ex.
12C1H3 79Br = 93,941011 u.
m/z = grandeza abstrata sem unidades, ou em unidades de Th.
Espectro de massas = registro de abundância iônica em função de m/z.
Pico base sinal do íon mais abundante.
Pico isotópico sinal devido a outros isótopos da mesma composição
química.
Abundancia relativa = abundancia normalizada com relação ao pico base.
Intensidade relativa = razão entre a intensidade do pico e o pico base.
Intensidade percentual = (I i /∑ I j ).
O número de onda é uma outra forma de se descrever a radiação
eletromagnética. É definido como o número de ondas por centímetro e é igual
a 1/λ. Por definição, n tem unidade de cm_1.
Espectroscopia de Emissão
Geralmente o estímulo de excitação
é o calor ou energia elétrica Espectroscopia de
quimiluminescência
A excitação do analíto ocorre
devido a uma reação química
Quando um feixe de luz com energia P0 aborda uma amostra em
um recipiente límpido/ transparente, a energia radiante do feixe
de saída é P. Parte da quantidade de luz pode ser absorvida pela
amostra, de forma que P ≤ P0.
A transmitância T da solução é a fração da radiação incidente
transmitida pela solução.
𝑃
𝑇= geralmente representada em termos de porcentagem
𝑃0
𝑃
𝑇= 𝑥 100
𝑃0
A Absorvância, também chamada de absorbância ou absorvência, é a
capacidade intrínseca dos materiais em absorver radiações em frequência
específica. Absorbância (A) de uma solução está relacionada com a
transmitância de forma logarítmica.
𝑃0
𝐴 = − log 𝑇 = 𝑙𝑜𝑔
𝑃
De um ponto de vista prático, o aspecto mais importante do cálculo quântico é
a determinação de quanta luz é absorvida pela amostra. Isto é descrito pela lei
de Beer- Lambert, que dá a relação entre a intensidade da luz incidindo na
solução (P0), e a intensidade da luz saindo da solução (P).
𝑃0
𝐴 = 𝑙𝑜𝑔 = 𝑎𝑏𝑐
𝑃
a = constante de proporcionalidade denominada absortividade
b= caminho óptico do meio
c= concentração do material absorvedor
Quando a concentração é expressa em mols por litro e b em centímetros, a
constante de proporcionalidade é chamada absortividade molar, à qual é
dado o símbolo especial, 𝜀.
𝐴 = 𝜀𝑏𝑐
Onde 𝜀 possui as unidades de L mol_1 cm_1.
Diagrama de um espectrômetro de massas
Espectrômetro de massas em resumo
Fonte: USP (2020)
Técnicas Expectroscopicas
Absorção Absorção
Molecular Atômica
UV Vísivel Infravermelho
Classificação quanto ao comportamento
da molécula
Cromóforos - moléculas que absorvem luz
Fuoróforos - moléculas que fluorescem
Absorção Atômica (AAS – Atomic Absorption Spectrometry)
O principio fundamental da espectrometria de absorção atômica envolve a
medida da absorção da intensidade da radiação eletromagnética,
proveniente de uma fonte de radiação primária, por atómos gasosos no
estado fundamental (KRUG, 2004).
Espectroscopia atômica ⇒ átomos no estado gasoso não rotacionam nem
vibram ⇒ só temos transições.
Absorção Molecular
As moléculas sofrem três tipos diferentes de transições quantizadas quando
excitadas pela radiação ultravioleta, visível e infravermelha. Para a radiação
ultravioleta e visível, a excitação envolve a promoção de elétrons presentes em
um orbital molecular ou atômico de baixa energia para um orbital de maior
energia.
Além da transição eletrônica devido à devido à excitação por radiação há
também a transição vibracional e a transição rotacional.
Absorção no Infravermelho
Um espectro IV geralmente não é suficientemente energética para causar
transições eletrônicas, porém pode induzir transições nos estados vibracionais
e rotacionais associados.
Obrigada!
Referências
Disponível em>http://coral.ufsm.br/quimica_organica/images/ms_fundamentos.pdf<acesso
em 18.09.20
D. A. SKOOG, D. M. WEST, F. J. HOLLER e S. R. CROUCH – Fundamentos de Química
Analitica, 1 a ed., Thomson, 2006.
Baccan, N., Química Analítica Quantitativa Elementar. 3a Ed. Edgard Blucher LTDA
https://www.ufjf.br/baccan/files/2011/05/AAS-geral-parte-1-revisada.pdf
