Química Orgânica I

Álcoois, Éteres e Haletos

de Alquila
1. Introdução
• Os alcoóis são compostos que possuem um ou mais grupos
hidroxila ligados a carbono sp3:

• Quando a hidroxila está ligada a um carbono sp2 de sistema

aromático, o composto é denominado de fenol:

• Quando estiver ligado a um carbono sp2 de sistema não

aromático, o composto é denominado de enol:
• Os alcoóis são substâncias de grande importância
industrial, farmacológica e biológica. Alguns exemplos
são apresentados a seguir:

Celulose
• A nomenclatura dos alcoóis é derivada dos hidrocarbonetos
correspondentes, substituindo-se a última vogal pelo
sufixo ol, e o nome é precedido de um número indicativo
da posição do grupo hidroxila;
• A numeração da cadeia é feita de modo que a hidroxila
receba a menor numeração possível;
• Outra forma de identificar os alcoóis é colocar o nome álcool
seguindo da identifica do grupo alquila;

Metanol Etanol 2-propanol 2-Metil-2-propanol

(Álcool Metílico) (Álcool etílico), (Álcool (Álcool terc-butílico),
um álcool isopropílico), um álcool 3º
1º um álcool 2º
• Outros alcoóis:

2-Propenol Álcool benzílico

2-Propinol
(Álcool alílico)
(Álcool propargílico)

Fenol p-metilfenol
(um fenol substituído)
3. Propriedades Físicas

• Como em série de compostos orgânicos, nos

alcoóis as temperaturas de ebulição
qualquer aumentam
proporcionalmente ao aumento da massa molar;

• É importante observar que nos alcoóis as temperaturas de

ebulição são mais elevadas quando comparadas às
dos alcanos correspondentes devido a formação de
ligações de hidrogênio intermoleculares;

• Quanto a solubilidade, os alcoóis de até 3 átomos de

carbono na cadeia são muito solúveis em água,em
qualquer proporção, porém, com o aumento da
carbônica (hidrofóbica), a solubilidade diminui; cadeia
 Nomenclatura

 Nomenclatura sistemática: A nomenclatura dos álcoois deriva

dos hidrocarbonetos correspondentes, substituindo-se a última
vogal pelo sufixo ol, e o nome é precedido de um número indicativo
da posição da hidroxila. A numeração da cadeia é feita de modo
que a hidroxila receba a menor numeração possível.

Etanol 2-Hexanol 2-Metil-2-pentanol

Os álcoois cíclicos são chamados de ciclo- alcanóis

OH
HO CH2CH3

Cicloexanol 1- Etilciclopentanol Trans-2-metilciclopentanol

 - Nomenclatura comum:

Outra forma de identificar os álcoois é colocar o nome

álcool seguido da indicação do grupo alquila, como:
álcool metílico , álcool etílico, álcool isopropílico, e outros.

Álcool 1-metilpentílico Álcool benzílico

Propriedades Estruturais e Físicas dos Álcoois

O átomo de oxigênio tem hibridização sp3.

• A ligação covalente O-H é menor e mais forte do

que a ligação C-H.

• Devido a eletronegatividade do oxigênio, os álcoois, têm polaridade

considerável .
 O hidrogênio da hidroxila é capaz de fazer ligações
de hidrogênio com outras moléculas de álcool.
Portanto, apresentam temperaturas de ebulição
mais elevadas quando comparadas às dos
hidrocarbonetos correspondentes.
 Tabela 1- Propriedades Físicas dos Álcoois

• Quanto a solubilidade, os álcoois até 3 carbonos são

solúveis em água, em qualquer proporção, porém, com o
aumento da cadeia lipofílica, a solubilidade diminui.

• Metanol e etanol são solventes

compostos excelentes polares para sais,
semelhança estrutural
e comaté
a água. devidoa
mesmo
 Acidez e basicidade dos álcoois

 Como a água, os álcoois são fracamente ácidos e

básicos.

 Metanol: pKa= 15,54 Etanol: pKa= 16,0

 Os álcoois reagem com os metais alcalinos e com

as bases fortes, como o hidreto de sódio (NaH) e o
amideto de sódio (NaNH2), gerando íons alcóxido.
 Os alcóxidos, formados a partir dos álcoois são bases
mais fortes do que os hidróxidos. Estas bases são muito
utilizadas em síntese orgânica por serem mais solúveis
em solventes orgânicos, comparativamente ao hidróxido
de sódio e de potássio.
 Fenóis
Os fenóis são compostos orgânicos que contêm o grupo
funcional Hidroxila (—OH) ligado diretamente a um carbono
de anel aromático. São ácidos fracos, em razão do
hidrogênio ionizável ligado ao oxigênio.
Não confundir os fenóis com os alcoóis: na função álcool,
a hidroxila está ligada a um carbono saturado; na função
fenol, a hidroxila está ligada a um carbono aromático.

São usados como antibacterianos

e fungicidas
 Regras de nomenclatura

Para os Fenóis usamos a seguinte regra IUPAC:

HIDRÓXI + HIDROCARBONETO
 Quando houver mais de um substituinte no
anel aromático, eles terão as posições indicadas a
partir do
grupo hidroxila (1). Também é aceita para
compostos aromáticos dissubstituídos os prefixos
orto ou o, meta ou m e para ou p,
respectivamente, em relação à hidroxila.
 2- Éteres
Os éteres são compostos que possuem um átomo de oxigênio
ligado a dois átomos de carbonos (grupos alquila ou arila), como
um heteroátomo, independentemente da hibridação.

A fórmula geral dos éteres pode ser representada da seguinte maneira:

R1 –O- R1 – éter simétrico R1 –O- R2 –

éter assimétrico R –O- Ar – éter

assimétrico Ar –O- Ar – éter simétrico

 Os éteres cíclicos:

Óxido de etileno THF Dioxano

Os éteres cíclicos que têm anel de três membros são

denominados de oxiranos, e o principal representante é o
óxido de etileno.
 Nomenclatura

 Nomenclatura comum: os nomes dos substituintes

orgânicos em ordem alfabética, são seguidos pela
palavra éter.

Dietil éter t-butil fenil éter

Etil metil éter
Nomenclatura
sistemática:
O RO é considerado um
substituinte alcóxido

 A cadeia alquila menor faz parte do grupo alcóxi e a maior define o

alcano.

1,2-Dimetóxietano
2-Metóxipentano

- Éteres cíclicos

Oxaciclopropano ou oxirano Oxaciclopentano

(óxido de etileno) Tetrahidrofurano
Propriedades Estruturais e Físicas dos
Éteres

O átomo de oxigênio tem hibridização sp3 . A ligação desse átomo com

os grupos substituintes não é linear, formando um ângulo próximo a
110º. Por isso, o momento dos dipolos das ligações C-O se somam, e
as moléculas dos éteres são fracamente polares.

A fraca polaridade dos éteres determina que esses apresentem

temperatura de ebulição ligeiramente superior aos alcanos
correspondentes, porém muito inferiores aos álcoois de massa molar
similar.
 Tabela 2- Temperatura de ebulição dos éteres

Muitos éteres são imiscíveis em água, outros como o éter etílico

dissolve 1, 5 % em água e a água dissolve 7,5 % em éter. Já os
éteres como o tetrahidrofurano (THF) e o dioxano são solúveis em
água em qualquer proporção. Entretanto, para éteres de cadeias
lineares, de forma similar às demais funções, a solubilidade em água
diminui com o aumento do tamanho da cadeia carbônica.
 3- Haletos de Alquila

Os haletos de alquila são compostos que possuem um

halogênio ligado a um grupo alquila.

Além da importância em síntese orgânica, os haletos de

alquila também têm grande importância industrial e no
cotidiano
O tetracloreto de carbono e triclorometano são
empregados como solventes industriais.
O número de haletos de alquila naturais
conhecidos ainda é pequeno (cerca de 2.600
compostos) e a maioria deles isolados de
organismos marinhos.

Alguns desses compostos são muito tóxicos. Também

foram identificados haletos de alquila naturais com
atividade biológica.

Exemplo: Plocameno B, isolado da alga vermelha

(Plocamiun violaceum), possui atividade inseticida contra
larvas de mosquito, semelhante ao DDT.
Cl

Cl Cl

Plocameno B
Propriedades Estruturais e Físicas dos
Haletos de Alquila

 Nos haletos de alquila a ligação carbono-halogênio é

feita pelo entrosamento de orbital híbrido do carbono sp3
com um orbital 2p, 3p, 4p e 5p, respectivamente, do
flúor, cloro, bromo e iodo. O comprimento da ligação
aumenta à medida que aumenta o tamanho do átomo de
halogênio, assim a ligação C–F tem um comprimento de
1,39 Ao, ao passo que a ligação C–I tem um
comprimento de 2,14 Aº.
Como os halogênios são mais eletronegativos
que o carbono a ligação C–X é polarizada (C=2,5;
F=4,0; Cl=3,5; Br=2,8; I=2,5).

A energia de ligação entre o átomo de carbono e

halogênio, depende do entrosamento entre os orbitais
atômicos e influencia na reatividade dos haletos de
alquila.
 Entrosamento entre o orbital do carbono e os dos halogênios

Devido ao ótimo entrosamento entre o orbital do carbono e do flúor os

fluoretos de alquila são pouco reativos frente a reações iônicas.
 Tabela 3- Temperatura de ebulição dos haletos de alquila

Em virtude da maior massa molar, devido ao halogênio, os haletos de

alquila apresentam ponto de ebulição mais elevados, comparados aos
alcanos de mesmo número de carbonos. No caso dos haletos de alquila
com o mesmo número de carbonos, a temperatura de ebulição aumenta
com o aumento da massa molar do halogênio. Mesmo sendo moléculas
polarizadas, os haletos de alquila apresentam baixa solubilidade em
água.
 Alguns álcoois e éteres importantes
 Metanol: Antigamente grande parte do metanol era obtida
por destilação a seco da madeira. Este método tornou-se
proibitivo, pois era mais uma forma de destruição das matas.
Atualmente a grande parte do metanol é produzido pela
hidrogenação catalítica do CO, método ambientalmente
correto.

O metanol é altamente tóxico, e se ingerido, mesmo em pequenas

porções pode causar cegueira, em porções maiores pode levar a
morte.
 Etanol:Produto Químico, Droga e
Veneno
 A produção do etanol é feita, em ampla maioria, a partir da
fermentação de açucares e é o álcool presente em todas as bebidas
alcoólicas.

Teor alcoólico: entre 12-15%

Uma mistura de 95% de etanol e 5% de água, possui uma temperatura de ebulição

de 78,15ºC. A temperatura de ebulição do etanol puro é 78,3ºC e da água 100ºC,
portanto a mistura anterior caracteriza um azeótropo. O etanol puro é chamado de etanol
absoluto (obtido através da destilação com benzeno).
 O etanol é hipnótico e diminui a atividade da parte superior do
cérebro, embora aparentemente dá a impressão de ser um
estimulante. O etanol também é tóxico, e a dose letal para ratos é
13,7 g/kg do peso corporal.

 Etilenoglicol

Baixo peso molecular, alto ponto de ebulição, solúvel em água e

anticongelante. Frequentemente usado em motores de carros, como
líquido refrigerante.
 Éter etílico
 O éter etílico é um líquido de baixo ponto de ebulição e muito
inflamável. A centelha de um interruptor de luz pode ser suficiente
para provar combustão explosiva das misturas de éter dietílico e
ar.

 A maioria dos éteres reage lentamente com o oxigênio do ar por um

processo radicalar chamado de autoxidação. Nesta reação são
formados hidroperóxidos e peróxidos, como mostrado a seguir:
 - Óxido de etileno

Esse composto tem grande importância industrial, pois é utilizado na

produção de fibras sintética, resina, tintas, filmes, cosméticos,
detergentes, etc.

- t-butil metil éter: conhecido como MTBE, é um aditivo utilizado

na gasolina para aumentar a octanagem (melhor eficiência da
combustão), o que leva a uma diminuição da produção de CO pelos
automóveis