ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ.

ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 7

УДК 541.64:547.741:547.32
ПЕРСПЕКТИВНЫЕ НАПРАВЛЕНИЯ ХИМИЧЕСКОЙ МОДИФИКАЦИИ
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА

Н.С. Шаглаева, В.В. Баяндин, П.В. Мултуев

Иркутский государственный технический университет,

664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83, [email protected]

Обобщен теоретический и экспериментальный материал последних лет по перспективным

направлениям химической модификации поливинилхлорида. Рассмотрены особенности и законо-
мерности реакций поливинилхлорида с низкомолекулярными соединениями.
Библиогр. 40 назв.
Ключевые слова: поливинилхлорид, нуклеофил, замещение, сополимер, дегидрохлорирование,
термостойкость.

PERSPECTIVE DIRECTIONS OF CHEMICAL MODIFICATION OF

POLY(VINYL CHLORIDE)

N.S. Shaglaeva, V.V. Bayandin, P.V. Multyev,

Irkutsk State Technical University,
664074, Russia, Irkutsk, Lermontov st., 83, [email protected]

Generalized theoretical and experimental material in recent years in promising areas of chemical modifica-
tion of poly(vinyl chloride). Peculiarities and regularities of the reaction of polyvinyl chloride with a low-
molecular compounds.
40 sources.
Key words: poly(vinyl chloride), nucleophile, substitution, copolymer, dehydrochlorination, temperature re-
sistance.

ВВЕДЕНИЕ
Тенденции развития фундаментальных Наряду с достоинствами, ПВХ имеет ряд
работ и технологий получения новых полимер- недостатков. Самый существенный из них —
ных материалов с комплексом ценных физико- недостаточная термостабильность при темпе-
химических свойств показывают, что традици- ратурах, необходимых для переработки. По-
онные методы синтеза во многом исчерпали этому в процессе переработки ПВХ вводят
себя, и вероятность появления полимеров и пластификаторы (диалкилфталаты) и стабили-
сополимеров с характеристиками, существен- заторы (соединения свинца, кадмия, бария),
но превосходящими известный уровень, значи- что приводит к снижению экологической без-
тельно уменьшилась. В настоящее время ин- опасности ПВХ-материалов и увеличению их
тенсивно развивается модифицирование су- стоимости.
ществующих полимеров. Такой подход позво- Одним из путей модификации свойств
ляет получать на основе известных промыш- ПВХ, позволяющих изменять характеристики
ленных полимеров качественно иные матери- материалов, является сополимеризация ви-
алы с улучшенными физико-химическими и нилхлорида с винильными мономерами раз-
эксплуатационными свойствами. В этой связи личной природы. Известен и другой путь улуч-
особый интерес представляет один из самых шения свойств ПВХ, основанный на химиче-
распространенных полимеров — поливинил- ских реакциях полимера с низкомолекулярны-
хлорид (ПВХ). На его основе изготавливают ми соединениями. Однако многие реакции ПВХ
свыше 3000 видов полимерных материалов. сопровождаются дегидрохлорированием ви-
Такое распространение ПВХ приобрел благо- нилхлоридных звеньев с образованием двой-
даря способности переносить большие меха- ных связей ~СН=СН~ в макромолекуле, что
нические нагрузки, легко окрашиваться, хоро- ограничивает их использование при модифи-
шей устойчивости к окислению и отсутствию кации полимера [1, 3].
запаха.
ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
8 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

В настоящей работе представлены ре- Несмотря на аналогичность ИК-спектров

зультаты последних лет по перспективным хлорированных образцов ПВХ, синтезирован-
направлениям химической модификации ПВХ. ных при различных условиях, их свойства за-
висят от способа получения. Такое различие в
ХЛОРИРОВАНИЕ свойствах ПВХ объясняется вероятнее всего
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА тем, что в растворе создается почти одинако-
Наибольшее практическое значение из вая возможность для хлорирования всех зве-
всех химических реакций ПВХ имеет хлориро- ньев макромолекулы ПВХ и образуется поли-
вание, так как позволяет широко изменять теп- мер с чередующимися хлорированными и не-
лостойкость, растворимость и другие свойства хлорированными звеньями (схема 3).
[34]. При проведении реакции в суспензии хло-
Спектральные и химические исследования рированию подвергаются только отдельные
показали, что при хлорировании ПВХ в раство- участки цепи, в результате чего создаются
ре, и в суспензии, образуются как 1,2-дихлор- хлорированные и нехлорированные блоки, то
этиленовые (схема 1), так и винилиденхлорид- есть ПВХ представляет собой как бы блоксо-
ные звенья (схема 2). ИК-спектр ПВХ, хлори- полимер. Улучшение механических свойств
рованного в растворе, аналогичен спектру ПВХ, хлорированного в суспензии, обусловле-
ПВХ, хлорированному в суспензии, и отличен но частичным сшиванием полимера, в то вре-
от спектра сополимера винилхлорида и вини- мя как при хлорировании в растворе происхо-
лиденхлорида. В спектрах хлорированного дит его деструкция.
ПВХ наблюдается уменьшение интенсивности Низкая термостабильность ПВХ, хлориро-
-1
полосы поглощения в области частот 2920 см ванного в растворе, связана и с нарушением
(ν СН2) и увеличение интенсивности полосы правильного чередования хлорированных зве-
-1
при 2967 см (ν СН), полоса поглощения при ньев в результате взаимодействия полимера с
-1
1096 см , характерная для группы –СCl2 и хо- растворителем (например, с хлорбензолом)
рошо проявляющаяся в спектрах поливини- (схема 4).
лиденхлорида, отсутствует.
CH2 CHCl CH2 CHCl Cl2

CHCl CHCl CH2 CHCl

(схема 1)

CH2 CHCl CH2 CHCl Cl2

CHCl CHCl CH2 CCl2

(схема 2)
Cl2
... CH2 CHCl CH2 CHCl CH2 CHCl ...

... CH2 CHCl CHCl CHCl CH2 CCl2 ...

(схема 3)
.
Cl .
... CH2 CHCl ... ... CH CHCl ... + HCl
.
Cl .
C6H5Cl C6H4Cl + HCl
.
... CH CHCl ... + C6H4Cl ... CH CHCl ...
C6H4Cl
(схема 4)
ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ
 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 9

ВОССТАНОВЛЕНИЕ токе хлористого водорода образуются цикли-

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА ческие и ароматические соединения [26].
Восстановление ПВХ было проведено с
помощью алюмогидрида лития в среде диок- ЗАМЕЩЕНИЕ ХЛОРА В
сана, тетрагидрофурана или этилового эфира. ПОЛИВИНИЛХЛОРИДЕ
При длительном кипячении раствора ПВХ в ПО РЕАКЦИИ ФРИДЕЛЯ-КРАФТСА
тетрагидрофуране в присутствии алюмогидри- Реакция ПВХ с бензолом в присутствии
да лития удалось получить частично восста- катализаторов Фриделя-Крафтса приводит к
новленный полимер с остаточным содержани- образованию полимера белого цвета, в кото-
ем хлора от 10 до 30 %. Образующийся при ром около 50 % всех атомов хлора замещено
этом полимер обладает повышенной термо- на ароматические ядра [38]. Установлено,
стабильностью [30]. что процесс сопровождается побочными ре-
При восстановлении ПВХ до углеводорода акциями: внутримолекулярной циклизацией
путем кипячения раствора полимера в ксилоле (схема 5), разрывом цепи полимера (схема
с металлическим цинком и уксусной кислотой в 6), дегидрохлорированием и структурирова-
нием (схема 7).

CH2 CH CH2 CHCl CH2 CH CH2

CH

(схема 5)

AlCl3
... CH2 CH CH2 CH ... + RH ... CH2 CH CH2 CH ...
Cl Cl R Cl

AlCl3
... CH2 CH CH2 CH ... ... CH2 CH CH2 CH ...
R Cl R

... CH2 CH CH2 CH ... ... CH2 CH CH2 CH ...

R R
(схема 6)

AlCl3
... CH2 CHCl ... ... CH CH ...
... CH2 CHCl ... AlCl3 ... CH2 CH ...
... CH2 CHCl ... ... CH CHCl ...

... CH2 CHCl ... AlCl3 ... CH CH ...

2
... CH CH ... ... CH C ... (схема 7)

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

10 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ дят как распад цепи макромолекулы на более

ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С короткие звенья, так и структурирование поли-
ГИДРООКИСЯМИ И АЛКОГОЛЯТАМИ мера за счет возникновения связей ~С-О-С~ .
ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ
При взаимодействии ПВХ со щелочами ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
происходит дегидрохлорирование полимера с ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С АМИНАМИ
незначительной заменой атомов хлора на гид- Третичные алифатические амины в отли-
роксильные группы [29]. Путем кипячения сус- чие от первичных и вторичных алифатических
пензии ПВХ с водными или спиртовыми рас- аминов воздействуют на ПВХ только при высо-
творами щелочей, можно получить полимер с ких температурах [23]. При этом преобладает
системой сопряженных связей (схема 8). процесс дегидрохлорирования, скорость кото-
Аналогичный продукт образуется при вза- рого возрастает с повышением температуры.
имодействии ПВХ со щелочами в растворе или Дегидрохлорирование сопровождается струк-
при нагревании сухих смесей с избытком гид- турированием, о чем свидетельствует возрас-
роокиси натрия в присутствии хлористого цин- тание вязкости полимера до полной потери
ка и гидроокиси бензилтриметиламмония. В растворимости. При нагревании ПВХ с третич-
результате дегидрохлорирования образуется ным амином первоначально образуются чет-
полимер черного цвета, нерастворимый в ор- вертичные соли аммония, которые затем под
ганических растворителях, легко окисляющий- действием высоких температур подвергаются
ся на воздухе с переходом окраски от черной гофмановскому распаду до третичных аминов
до желтой; полимер дает одиночный сигнал с возникновением двойных связей в соответ-
ЭПР и обладает удельной электропроводно- ствующих местах полимера.
-8 -3 -1 -1
стью порядка 10 -10 Ом ·см . Таким образом, взаимодействие алифати-
В ИК-спектре дегидрохлорированного ПВХ ческих аминов с ПВХ протекает по двум конку-
наряду с полосами поглощения, соответствую- рирующим направлениям: аминирования и де-
-1
щими двойным сопряженным связям (1585 см ), гидрохлорирования.
были обнаружены полосы поглощения, принад- При аминировании неподеленная элек-
-1
лежащие карбонильной (1700 см ), гидроксиль- тронная пара азота взаимодействует с атомом
-1 -1
ной (3300 см ) и простой эфирной (1100 см ) углерода, который связан с хлором, и отрыва-
группам. Образование кислородсодержащих ет последний в виде аниона. При дегидрохло-
групп в полиене объясняется его легкой окисля- рировании основание атакует атом водорода
емостью [35]. полимера мономерного звена ПВХ в виде про-
Таким образом, в результате окисления тона, а хлор в виде аниона (схема 9).
продукта дегидрохлорирования ПВХ происхо-

NaOH
... CH2 CHCl CH2 CHCl ... ... CH CH CH CH ...

(схема 8)
Cl

... CH2 CH ... ... CH2 CH ... + HCl

.. H R N R'
N
R'

+
H
... CH CH ... ... CH CH ... + R N Cl-
R'
H
.. H
R N
R'
(схема 9)

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 11

Чем больше основность амина, тем пред- HC CH2 CH CH

почтительнее атом водорода подвергается H Cl
атаке и тем больше вероятность протекания N
реакции дегидрохлорирования, а не аминиро-
вания. N
Результаты работ [7-9,16-18] при изучении С повышением основности «пиридиново-
сополимеризации винилхлорида с винильными го» атома азота винилазола атом водорода
производными азотсодержащих гетероцикли- группы CH2- в звене винилхлорида становится
ческих мономеров показали, что основность более подвижным и, следовательно, облегча-
аминов оказывает влияние на структуру обра- ется отщепление HCl.
зующихся сополимеров. Установлено, что ра- Следует отметить, что степень дегидро-
дикальная сополимеризация винилхлорида и хлорирования для систем 1-винилимидазол, 1-
винильных производных азотгетероциклов со- винилбензимидазол и 1-винилтриазол с винил-
провождается дегидрохлорированием. О про- хлоридом увеличивается с повышением со-
текании реакции дегидрохлорирования в про- держания азотсодержащего мономера, как в
цессе сополимеризации судили по группе сиг- исходной смеси, так и в сополимере.
налов ~CH=CH~ фрагмента (128.03-127.58 1-Винилпиразол имеет меньшую основ-
13
м.д.) в спектрах ЯМР С анализируемых об- ность, поэтому «пиридиновый» атом азота пи-
разцов. Для количественной оценки протека- разольного цикла не оказывает влияния на
ния реакции элиминирования авторами было отщепление хлористого водорода. При иссле-
введено понятие степени дегидрохлорирова- довании состава сополимера 2-метил-5-
ния Z 21]: винилпиридином и 1-винилазолами с винил-
хлоридом было показано, что образующийся
Z = А (В+А) хлористый водород полностью связан с «пири-
диновым» атомом азота [17]. Такое заключе-
где А – содержание звеньев ~СН=СН~, ние сделано на основании совпадения данных
В – содержание звеньев ВХ. элементного анализа, полученных химически-
ми методами и элементного состава, рассчи-
Содержание звеньев ВХ и ~СН=СН~ в со- 13
танного по спектру ЯМР С, исходя из предпо-
13
полимере определяли по спектрам ЯМР С. ложения, что весь образующийся хлористый
Полученные результаты свидетельствуют, что водород связан с гетероциклом.
дегидрохлорирование протекает при проведе- Отсутствие реакции элиминирования при
нии реакции 1-винилбензимидазол, 1-винил- сополимеризации 1-винилпиразола с винил-
бензимидазол, 2-метил-5-винилпиридин с ви- хлоридом указывают на то, что ДМФА не влия-
нилхлоридом. В случае сополимеризации 1- ет на процесс дегидрохлорирования [16]. Ис-
винил-1,2,4-триазол с винилхлоридом реакция следования показали, что реакция дегидро-
элиминирования наблюдается только при вы- хлорирования ПВХ с ДМФА обусловлена при-
соких содержаниях азольного сомономера. сутствием в нем примесей аминного характера
Сополимеризация ВХ - винилпиразол протека- (диметиламин, диметиламмоний формиат), а
13
ет без побочных процессов: в спектре ЯМР С -
также продуктов реакции (HCl, Cl ), накаплива-
продуктов реакции отсутствует группа сигна- ющихся в растворе [24]. При этом отщепление
лов, характерная для фрагмента ~CH=CH~. хлористого водорода протекает при высоких
На основании полученных результатов ав- температурах (90 ºС и выше).
торы вполне справедливо утверждают, что В работе [31] проведено замещение ато-
протекание реакции дегидрохлорирования в мов хлора у ПВХ пиридином в гомолитических
исследуемых системах зависит от основности условиях. Особенность этой модификации за-
азотсодержащего мономера [17]. Основность ключается в том, что пиридиновые последова-
1-винилимидазола в ряду исследуемых сомо- тельности оказываются связанными с ПВХ уг-
номеров максимальна, и степень дегидрохло- лерод – углеродной связью.
рирования для сополимеров 1-винилимидазол- Ароматические амины вследствие их по-
винилхлорид имеет наибольшее значение. Ав- ниженной основности реагируют с ПВХ лишь
торы работы полагают, что дегидрохлорирова- при температурах выше 100 °С. При этом про-
ние протекает через образование промежуточ- исходит замещение атомов хлора с образова-
ного комплекса в макромолекулярной цепи нием аминированного полимера. Степень ами-
[18]. Например, схема для сополимера на ос- нирования увеличивается с повышением тем-
нове 1-винилимидазола и винилхлорида может пературы и увеличением продолжительности
быть представлена следующим образом: реакции. Так, обработкой ПВХ n-толуидином

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

12 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

при 120 °С получен полимер, содержащий 0.2 % ных групп в модифицированном поливинил-
азота, при 180 °С - 5.9 % [25]. хлориде и последующей реакцией со стиролом
Путем взаимодействия ПВХ с n- (схема 11) [27].
толуидином при 200 °С в течение 4 часов была Стабильность микроструктуры получае-
получена с количественным выходом соляно- мых привитых сополимеров использована при
кислая соль полиамина, хорошо растворимая в исследовании изменения их плотности в зави-
воде и обладающая поверхностно-активными симости от содержания свободных объемов.
свойствами. Образование конденсированных
пиперидиновых колец полимера, вероятно, ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ
происходит за счет внутримолекулярного вза- ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С НАТРИЕВЫМИ
имодействия функциональных групп полиме- ИЛИ КАЛИЕВЫМИ СОЛЯМИ АЗОЛОВ
ров (схема 10). При взаимодействии ПВХ с натриевыми и
Модификация ПВХ алифатическими ами- калиевыми солями 1,2,4-триазола и 1,2,3-
нами приводит к повышению его термоста- бензотриазола в ДМФА образуются две фрак-
бильности [24]. На термомеханических кривых ции: растворимая в органических растворите-
в области текучести полимера наблюдаются лях и нерастворимая [4]. Согласно данным ИК,
13
ярко выраженные максимумы. Это свидетель- ЯМР С спектроскопии и элементного анализа
ствует о том, что в полученных полимерах нуклеофильное замещение хлора в ПВХ на
имеются реакционноспособные группы, в ре- азольный фрагмент сопровождается дегидро-
зультате взаимодействия которых при нагре- хлорированием, и продукты реакции содержат
вании образуются поперечные связи. не только винилбензотриазольные и винил-
хлоридные звенья, но и поливиниленовые
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ фрагменты (схема 12).
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА С
АЗИДОМ НАТРИЯ
Стереоселективные привитые сополиме-
ры получены термическим разложением азид-

160 °C
CH2 CH + n CH3 C6H4 NH2
Cl
R R
NH NH
-n CH3C6H4NH2
... CH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CH ...
180 °C
NH NH
R R
R
NH
CH R
CH2 CH2 NH
200 °C
... CH2 CH CH CH2 CH ...
NH -n CH3C6H4NH2
R
R
CH2 CH N
... CH2 CH CH2 CH ...
N CH CH2
R
где R = CH3C6H4NH2
(схема 10)

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 13

CH2 CH + NaN3 CH2 CH CH2 CH

Cl Cl x N3 y
CH2 CH CH2 CH + CH CH2
Cl x N3 y

CH2 CH CH2 CH
Cl x NH y
CH CH

(схема 11)
DMFA, 40-60 °C
CH2 CH + Na(K)
_
n Na(K)Cl
Cl R

CH2 CH CH2 CH CH CH
Cl k R m z
где

N
N
N
R= N ; N
N
(схема 12)

Сополимеры термически устойчивы до вания пленок орто-фосфорной кислотой. Эти

160 и 210 °С для растворимой и нераствори- пленки характеризуются механической проч-
6 -1
мой фракций соответственно. При 250 °С по- ностью при разрыве (3-39)·10 Н·м и относи-
теря массы растворимых сополимеров состав- тельным удлинением 5-34%.
ляет 15%, нерастворимых образцов – 3 %. При Замещение атомов хлора в ПВХ на натри-
температуре 550 °С растворимые сополимеры евые и калиевые соли пиразола или 3,5-
практически полностью разлагаются, нерас- диметилпиразола также протекает по двум
творимые сополимеры теряют только 20% конкурирующим реакциям: замещение и де-
массы. гидрохлорирование [11]. В работе [3] найдены
Нерастворимые фракции сополимеров оптимальные условия получения продуктов
обладают электрической проводимостью при замещения этих реакций.
-9 -7 -1 -1
комнатной температуре 10 -10 Ом ·см и па- При нуклеофильном замещении атомов
рамагнетизмом с концентрацией парамагнит- хлора в ПВХ на 4-нитро-1,2,3-триазол не уда-
17 20 -1
ных центров 2.5·10 - 6.0·10 сп · г . лось добиться 100% замещения на триазоль-
Растворимые сополимеры образуют эла- ные фрагменты [6]. При этом данная реакция
стичные пленки из растворов в ДМФА, ДМСО. также сопровождается дегидрохлорированием
Пленки на основе сополимеров и их компози- винилхлоридных звеньев гомополимера. В
ции с поливинилбутиралем обладают ионной случае сополимеров винилхлорида с 2-метил-
-5 -7 -1 -1
проводимостью 10 -10 Ом ·см , которая 5-винилтетразолом удается провести практи-
-3 -4 -1 -1
возрастает до 10 -10 Ом ·см после допиро- чески полную замену атомов хлора на 4-нитро-

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

14 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

1,2,3-триазол. Протекание реакции элимини- слабой интенсивности в области 5.3-5.5 м. д.,

рования не наблюдалось. характерные для протонов сопряженных двой-
ных связей. При проведении этой же реакции
1
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ при температуре 155 °С в ЯМР ( Н) спектре
ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА продукта реакции интенсивность сигналов в
С СЕРОЙ И СЕРАСОДЕРЖАЩИМИ области 5.3-5.5 м.д. увеличивается. Это озна-
СОЕДИНЕНИЯМИ чает, что содержание поливиниленовых звень-
Разработан метод синтеза высокосерни- ев в образующемся сополимере увеличивается.
стого полимера взаимодействием поливинил- В работах [12, 19, 20] реакцией нуклео-
хлорида с элементной серой. Содержание хи- фильного замещения атомов хлора в поливи-
мически связанной серы 47.99-57.64% и хлора нилхлориде проведена их замена на 2-мер-
0.62-1.86% [14, 15]. Осерненные продукты реак- каптобензимидазольные группы. Показано что
ции обладают парамагнетизмом с концентраци- процесс взаимодействия полимера с натрие-
17 19 -1
ей парамагнитных центров 10 -10 сп∙г [2]. вой солью 2-меркаптобензимидазола сопро-
В работах [28, 32] изучено взаимодей- вождается дегидрохлорированием. На основе
ствие ПВХ с ароматическими тиолами и про- полученных соединений изготовлены мембра-
ведено исследование свойств синтезирован- ны, обладающие протонной проводимостью от
ных модифицированных образцов хлорсодер- -4 -3
5.610 См/см до 5.910 См/см.
жащего полимера (схема 13). В последние годы большое внимание уде-
Взаимодействие ПВХ с сераорганически- ляется созданию новых типов полимерных
ми соединениями приводит только к продуктам протонообменных мембран, которые были бы
замещения, которые обладают термостабиль- сопоставимы по свойствам с мембранами типа
ностью до 250 °С. Реакции дегидрогалогени- Нафион, но по стоимости значительно дешев-
рования во всех случаях не наблюдается. По- ле их [22].
видимому, это можно объяснить тем, что моно-
или пентагалогензамещенные тиофенолы яв- ЗАКЛЮЧЕНИЕ
ляются сильными нуклеофильными реагента- Химическая модификация ПВХ придает
ми. макромолекуле ряд новых свойств, из которых,
При проведении реакции ПВХ с тиофено- возможно, далеко еще не все себя проявили.
лятом натрия получены сополимеры светло- Поиск новых путей химической модификации
желтого цвета, хорошо растворимые в ДМФА, ПВХ, которые позволили бы контролировать
ДМСО и ЦГ [5, 10]. характеристики модифицированного ПВХ, яв-
В ИК-спектрах продуктов реакции присут- ляется одной из основных задач химии высо-
ствуют полосы поглощения ароматического комолекулярных соединений.
кольца в следующих областях 3100-3020, В последние десятилетия возникло и ди-
-1
1600-1585, 1500-1400, 900-670 см и ПВХ намично развивается новое направление хи-
-1
2970, 1333, 1254, 1229 см , и наблюдается по- мии ПВХ — химическая переработка поливи-
явление слабой полосы поглощения ~СН=СН~ нилхлоридных отходов [33, 36, 37], основанная
-1 1
фрагментов (1640 см ). В ЯМР ( Н) спектрах на реакции полимера с низкомолекулярными
наряду с сигналами в интервале 1-4 м. д., от- соединениями. Исследования в этом направ-
носящимся к протонам в полимерной цепочке лении набирают силу. Принципиально важно,
насыщенных связей, присутствует сигнал, при- что при химической переработке поливинил-
надлежащий протонам ароматического кольца хлоридных отходов создаются полимерные
1
при 7.27 м. д. В ЯМР ( Н) спектре образца, по- материалы с комплексом ценных свойств.
лученного при 85 °С, наблюдаются сигналы
CH2 CH + RSNa CH2 CH CH2 CH
n n-x
Cl Cl SR x
где
F F Cl Cl
; ; ; ; ;
R=
F F Cl Cl F
F Cl Br F Cl F
F-TP Cl-TP Br-TP F5-TP Cl5-TP F2-TP (схема 13)

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 15

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Баяндин В.В., Мултуев П.В., Шаглаева чеcкого университета. 2013. № 7(78). С. 117–121.
Н.С. Модификация поливинилхлорида натрие- 12. Шаглаева Н.С., Баяндин В.В., Мултуев
выми и калиевыми производными гетерарома- П.В., Абзаева К.А., Воронков М.Г. Модифика-
тических и ароматических HN- НS-кислот // Из- ция поливинилхлорида натриевой солью 2-
вестия вузов. Прикладная химия и биотехноло- меркаптобензимидазола // Журнал общей хи-
гия. 2014. № 1 (6). С. 11-17. мии. 2014. Т. 84. № 9. С. 1563–1566.
2. Баяндин В.В., Мултуев П.В., Шаглаева 13. Шаглаева Н.С., Баяндин В.В., Султан-
Н.С. Синтез и свойства осерненного поливи- гареев Р.Г., Вакульская Т.И., Хуцишвили С.С.,
нилхлорида // Известия вузов. Прикладная хи- Орхокова Е.А., Прозорова Г.Г. Сополимеры
мия и биотехнология. 2014. № 2 (7). С. 7–11. винилхлорида, полученные полимераналогич-
3. Баяндин В.В., Шаглаева Н.С., Воронков ными превращениями поливинилхлорида с
М.Г., Прозорова Г.Ф., Абзаева К.А., Султангаре- натриевыми солями гетероароматических H-N
ев Р.Г., Орхокова Е.А. Реакции поливинилхло- кислот // Журнал прикладной химии. 2013. Т.
рида с натриевыми производными гетероаро- 86. № 10. С. 1623–1628.
матических и ароматических H-N- и H-S- кислот 14. Шаглаева Н.С., Баяндин В.В., Султан-
в апротонных растворителях. // Журнал общей гареев Р.Г., Прозорова Г.Ф., Вакульская Т.И.,
химии. 2013. Т. 83. Вып. 8. С. 1286–1293. Хуцишвили С.С. Сульфуризация поливинил-
4. Ермакова Т.Г., Кузнецова Н.П., Волкова хлорида // Журнал прикладной химии. 2013. Т.
Л.И., Мячина Г.Ф. Модификация поливинил- 86. № 4. С. 655–658.
хлорида Na(K)-солями 1,2,4-триазола и 1,2,3- 15. Шаглаева Н.С., Воронков М.Г., Султан-
бензотриазола // Журнал прикладной химии. гареев Р.Г., Прозорова Г.Ф., Абзаева К.А, Ор-
2009. Т. 82. Вып. 3. С. 494–497. хокова Е.А, Ржечицкий А.Э., Дмитриева Г.В.,
5. Забанова Е.А., Шаглаева Н.С., Султан- Колесников С.С., Дамбинова А.С. Реакция се-
гареев Р.Г. Взаимодействие поливинилхлори- ры с поливинихлоридом // Высокомолекуляр-
да с натриевой солью тиофенола // Пластиче- ные соединения. 2011. Т. 53. № 4. С. 629–633.
ские массы. 2012. № 8. С. 19–21. 16. Шаглаева Н.С., Лебедева О.В., Пиро-
6. Круглова В.А., Добрынина Л.М., Вере- гова Г.А., Еськова Л.А., Петрова Е.П., Халиул-
щагин Л.И. Синтез полимеров N-винилазолов лин А.К. Сополимеризация 1-винилпиразола с
химической модификацией поливинилгалоге- винилхлоридом // Журнал прикладной химии.
нидов // Высокомолек. соед. 2007. Т. 49. № 4. 2001. Т. 74. Вып. 9. С. 1557–1558.
С. 633-638. 17. Шаглаева Н.С., Лебедева О.В., Пиро-
7. Лебедева О.В., Каницкая Л.В., Пирогова гова Г.А., Федоров С.В., Байкалова Л.В., Сул-
Г.А., Шаглаева Н.С., Федоров С.В., Халиуллин тангареев Р.Г. Дегидрохлорирование в про-
А.К. Исследование структуры сополимера ви- цессе радикальной сополимеризации винил-
нилхлорида с 1-винил-1,2,4-триазолом методом хлорида с 1-винилимидазолом и его производ-
13
спектроскопии ЯМР С // Журнал прикладной ными // Высокомолек. соед. Серия Б. 2003. Т.
химии. 2001. Т. 74. Вып. 9. С. 1557-1558. 45. № 10. С. 1769–1773.
8. Лебедева О.В., Шаглаева Н.С., Пирого- 18. Шаглаева Н.С., Лебедева О.В., Сул-
ва Г.А., Заварзина Г.А., Волков А.Н., Халиул- тангареев Р.Г., Трофимова К.С. Синтез и свой-
лин А.К. Сополимеризация винилхлорида с 1- ства сополимеров на основе винилхлорида //
винил-1,2,4-триазолом // Журнал прикладной Журнал прикладной химии. 2005. Т. 78. Вып. 4.
химии. 2001. Т. 74. Вып. 8. С. 1374–1375. С. 647–651.
9. Лебедева О.В., Шаглаева Н.С., Пирого- 19. Шаглаева Н.С., Султангареев Р.Г., За-
ва Г.А., Федоров С.В., Халиуллин А.К. Сополи- банова Е.А., Лебедева О.В., Трофимова К.С.
меризация винилхлорида с 2–метил-5- Нуклеофильное замещение атомов хлора в
винилпиридином // Журнал прикладной химии. поливинилхлориде // Журнал прикладной хи-
2000. Т. 73. Вып. 8. С. 1399–1400. мии. 2008. Т. 81. Вып. 1. С. 136–139.
10. Орхокова Е.А., Шаглаева Н.С., Султан- 20. Шаглаева Н.С., Султангареев Р.Г., Ор-
гареев Р.Г. Взаимодействие поливинилхлори- хокова Е.А., Прозорова Г.Ф., Дмитриева Г.В.,
да с натриевой солью тиофенола // Вестник Дамбинова А.С., Стенина И.А., Ярославцев А.Б.
Иркутского государственного технического Протонпроводящие мембраны на основе мо-
университета. 2010. № 5. С. 222–224. дифицированного поливинилхлорида // Мем-
11. Шаглаева Н.С., Баяндин В.В. Реакции браны и мембранные технологии. 2011. № 3. С.
поливинилхлорида с натриевыми и калиевыми 213–219.
солями пиразола и 3,5-диметилпиразола // 21. Шаглаева Н.С., Федоров С.В., Лебеде-
Вестник Иркутского государственного техни- ва О.В., Пирогова Г.А., Султангареев Р.Г. Де-

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

16 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

гидрохлорирование в процессе радикальной 31. Moulay S. Chemical modification of

сополимеризации винилхлорида с 1-винил- poly(vinylchloride) ― Still on the run // Progr.
азолами // Высокомолек. соед. Серия Б. 2004. Polym. Sci. 2010. V. 35. № 3. P. 303–331.
Т. 46. № 8. С. 1434–1438. 32. Moulay Saad, Zeffouni Zakia. Pyridination
22. Ярославцев А.Б., Добровольский Ю.А., of poly(vinyl chloride) via a hemolytic pathway. //
Шаглаева Н.С., Фролова Л.А., Герасимова Е.В., Chin. J. Polym. Sci. 2007. V. 25. № 3. P. 297–302.
Сангинов Е.А. Наноструктированные материа- 33. Navarro R., Bierbrauer K., Mijangos C.,
лы для низкотемпературных топливных эле- Goiti E., Reinece H. Modification of poly(vinyl
ментов // Успехи химии. 2012. Т. 81. № 3.С. chloride) with new aromatic thiol compounds.
191–220. Synhtesis and characterization // Polym. Degrad.
23. Hashimoto K., Suga S., Wakayama Y., Stab. 2008. V. 93. № 3. P. 585–591.
Funazukuri T. Hydrothermal dechorination of 34. Pant D., Singh R., Kumar S. Manage-
PVC in the presence of ammonia // J. Mater. Sci. ment of waste poly vinyl chloride (PVC) through
2008. V. 43. № 8. P. 2457–2462. chemical modification // J. Scientific Industrial Re-
24. Kameda T., Fukuda Y., Grause G., Yo- search. 2012. V. 71. № 2. P. 181–186.
shioka T. Chemical modification of rigid poly(vinyl 35. Starnes William.H., Ge X. Mechanism of
chloride) by the substitution with nucleophiles // J. autocatalysis in the dehydrochlorination of
Appl. Polym. Sci. 2010. V. 116. № 1. P. 36–44. poly(vinylchloride) // Macromolecules. 2004. V.37.
25. Kameda T., Ono M., Grause G., Mizoguchi № 2. P. 352-359.
T., Yoshioka T. Chemical modification of poly(vinyl 36. Szarka G., Ivan B. Degradative transfor-
chloride) by nucleophilic substation // Polym. mation of poly(vinyl chloride) under oxidative condi-
Degrad. Stab. 2009. V. 94. № 1. P. 107–112. tions // Polym. Degrad. Perfom. 2009. V. 19. № 2.
26. Karayildirim T., Yanik J., Yuksel M., Sa- P. 219–226.
glam M., Vasile C., Bockhorn H. The effect of some 37. Yoshioka T., Kameda T., Grause G., Imai
fillers on PVC degradation // Journal of Analytical S., Okuwaki A. Dechlorination of poly(vinyl Chlo-
and Applied Pyrolysis. 2006. 75. P. 112-119. ride) using NaOH in ethylene glycol under atmos-
27. Lazevska-Gilev J., Spaseska, D. Formal pheric pressure // Polym. Degrad. Stab. 2008. V.
kinetic analysis of PVC thermal degradation // 93. № 3. P. 1138–1141.
Journal of the University of Chemical Technology 38. Yoshioka T., Kameda T., Grause G., Imai
and Metallurgy. 2010. V. 45. № 3. P. 251-254. S., Okuwaki A. Effect of compatibility between
28. Martines G. Synthesis of PVC-g-PS solvent and poly(vinyl chloride) on dechlorination
through stereoselective nucleophhilic substitution of poly(vinyl chloride) // J. Polym. Res. 2009. V.
on PVC // J. Polymer Sci.: Part A: Polymer 17. № 3. P. 489–493.
Chemistry. 2006. V. 44. № 8. P. 2476-2486. 39. Yoshioka T., Kameda T., Ieshige M.,
29. Martinez G., Millan J. New results on the Okuwaki A. Dechlorinaltion behavior of flexible
influence of nature of the nucleophile in the stere- poly(vinyl chloride) in NaOH/EG solution // Polym.
ospecific modification of poly(vinyl chloride) // J. Degrad. Stab. 2008. V. 93. № 10. P. 1822–1825.
Polymer Sci.: Part A: Polymer Chemistry. 2004. 40. Yoshinaga T., Yamaye M., Kito T., Ichiki
V. 42. № 23. P. 6052-6060. T., Ogata M. et ol. Alkaline declorination of
30. Masuda Y., Uda T., Terakado O., Hira- poly(vinyl chloride) in organic solvents under mild
sawa M. Pyrolisis study of poly(vinylchloride)- conditions // Polym. Degrad. Stab. 2004. V. 86. №
emetal oxide mixtures: Quantitative product analy- 3. P. 541–547.
sis and the chlorine fixing ability of metal oxides //
J. Anal. Appl. Pyrol. 2006. V. 77. № 2. P. 159–168.

REFERENCES
1. Bayandin V.V., Multuev P.V., Shaglaeva 3. Bayandin V.V., Shaglaeva N.S., Voronkov
N.S. Modifikaciya polivinilhlorida natrievymi i ka- M.G., Prozorova G.F., Abzaeva K.A., Sultanga-
lievymi proizvodnymi geteraromaticheskih i aro- reev R.G., Orhokova E.A. Reakcii polivinilhlorida s
maticheskih HN- NS-kislot // Izvestiya vuzov. Pri- natrievymi proizvodnymi geteroaromaticheskih i
kladnaya himiya i biotekhnologiya. 2014. № 1 (6). aromaticheskih H-N- i H-S- kislot v aprotonnyh
S. 11–17. rastvoritelyah. // Zhurnal obshchej himii. 2013. T.
2. Bayandin V.V., Multuev P.V., Shaglaeva 83. Vyp. 8. S. 1286–1293.
N.S. Sintez i svojstva osernennogo polivinilhlorida 4. Ermakova T.G., Kuznecova N.P., Volkova
// Izvestiya vuzov. Prikladnaya himiya i bio- L.I., Myachina G.F. Modifikaciya polivinilhlorida
technologiya. 2014. № 2 (7). S. 7-11. Na(K)-solyami 1,2,4-triazola i 1,2,3-benzotriazola //

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8) 17

Zhurnal prikladnoj himii. 2009. T. 82. Vyp. 3. S. 16. Shaglaeva N.S., Lebedeva O.V., Pi-
494-497. rogova G.A., Es'kova L.A., Petrova E.P., Haliullin
5. Zabanova E.A., Shaglaeva N.S., Sultan- A.K. Sopolimerizaciya 1-vinilpirazola s vinilhlo-
gareev R.G. Vzaimodejstvie polivinilhlorida s na- ridom // Zhurnal prikladnoj himii. 2001. T. 74. Vyp.
trievoj sol'yu tiofenola // Plasticheskie massy. 9. S. 1557–1558.
2012. № 8. S. 19–21. 17. Shaglaeva N.S., Lebedeva O.V., Sultan
6. Kruglova V.A., Dobrynina L.M., Veresh- gareev R.G., Trofimova K.S. Sintez i svojstva
chagin L.I. Sintez polimerov N-vinilazolov himich- sopolimerov na osnove vinilhlorida // Zhurnal pri-
eskoj modifikaciej polivinilgalogenidov // Vysoko- kladnoj himii. 2005. T. 78. Vyp. 4. S. 647–651.
molek. soed. 2007. T. 49. № 4. S. 633–638. 18. Shaglaeva N.S., Lebedeva O.V., Pi-
7. Lebedeva O.V., Kanickaya L.V., Pirogova rogova G.A., Fedorov S.V., Bajkalova L.V., Sul-
G.A., Shaglaeva N.S., Fedorov S.V., Haliullin A.K. tangareev R.G. Degidrohlorirovanie v processe
Issledovanie struktury sopolimera vinilhlorida s 1- radikal'noj sopolimerizacii vinilhlorida s 1-
vinil-1,2,4-triazolom metodom spektroskopii vinilimidazolom i ego proizvodnymi // Vysoko-
YAMR 13S // Zhurnal prikladnoj himii. 2001. T. 74. molek. soed. Seriya B. 2003. T. 45. № 10. S.
Vyp. 9. S. 1557–1558. 1769–1773.
8. Lebedeva O.V., Shaglaeva N.S., Pirogova 19. Shaglaeva N.S., Sultangareev R.G., Za-
G.A., Zavarzina G.A., Volkov A.N., Haliullin A.K. banova E.A., Lebedeva O.V., Trofimova K.S.
Sopolimerizaciya vinilhlorida s 1-vinil-1,2,4-triazo- Nukleofil'noe zameshchenie atomov hlora v poli-
lom // Zhurnal prikladnoj himii. 2001. T. 74. Vyp. 8. vinilhloride // Zhurnal prikladnoj himii. 2008. T. 81.
S. 1374-1375. Vyp. 1. S. 136–139.
9. Lebedeva O.V., Shaglaeva N.S., Pirogova 20. Shaglaeva N.S., Sultangareev R.G.,
G.A., Fedorov S.V., Haliullin A.K. Sopolimerizaciya Orhokova E.A., Prozorova G.F., Dmitrieva G.V.,
vinilhlorida s 2–metil-5-vinilpiridinom // Zhurnal pri- Dambinova A.S., Stenina I.A., Yaroslavcev A.B.
kladnoj himii. 2000. T. 73. Vyp. 8. S. 1399–1400. Protonprovodyashchie membrany na osnove
10. Orhokova E.A., Shaglaeva N.S., Sultan- modificirovannogo polivinilhlorida // Membrany i
gareev R.G. Vzaimodejstvie polivinilhlorida s na- membrannye tekhnologii. 2011. № 3. S. 213–219.
trievoj sol'yu tiofenola // Vestnik Irkutskogo gosu- 21. Shaglaeva N.S., Fedorov S.V., Lebedeva
darstvennogo tekhnicheskogo universiteta. 2010. O.V., Pirogova G.A., Sultangareev R.G. Degi-
№ 5. S. 222–224. drohlorirovanie v processe radikal'noj sopolimer-
11. Shaglaeva N.S., Bayandin V.V. Reakcii izacii vinilhlorida s 1-vinilazolami // Vysokomolek.
polivinilhlorida s natrievymi i kalievymi solyami soed. Seriya B. 2004. T. 46. № 8. S. 1434–1438.
pirazola i 3,5-dimetilpirazola // Vestnik Irkutskogo 22. Yaroslavcev A.B., Dobrovol'skij YU.A.,
gosudarstvennogo tekhnicheskogo universiteta. Shaglaeva N.S., Frolova L.A., Gerasimova E.V.,
2013. № 7(78). S. 117–121. Sanginov E.A. Nanostruktirovannye materialy dlya
12. Shaglaeva N.S., Bayandin V.V., Multuev nizkotemperaturnyh toplivnyh ehlementov //
P.V., Abzaeva K.A., Voronkov M.G. Modifikaciya Uspekhi himii. 2012. T. 81. № 3.S. 191-220.
polivinilhlorida natrievoj sol'yu 2-merkaptobenz- 23. Hashimoto K., Suga S., Wakayama Y.,
imidazola // Zhurnal obshchej himii. 2014. T. 84. Funazukuri T. Hydrothermal dechorination of
№ 9. S. 1563–1566. PVC in the presence of ammonia // J. Mater. Sci.
13. Shaglaeva N.S., Bayandin V.V., Sultan- 2008. V. 43. № 8. P. 2457–2462.
gareev R.G., Vakul'skaya T.I., Hucishvili S.S., 24. Kameda T., Fukuda Y., Grause G., Yo-
Orhokova E.A., Prozorova G.G. Sopolimery shioka T. Chemical modification of rigid poly(vinyl
vinilhlorida, poluchennye polimeranalogichnymi chloride) by the substitution with nucleophiles // J.
prevrashcheniyami polivinilhlorida s natrievymi sol- Appl. Polym. Sci. 2010. V. 116. № 1. P. 36–44.
yami geteroaromaticheskih H-N kislot // Zhurnal 25. Kameda T., Ono M., Grause G., Mizoguchi
prikladnoj himii. 2013. T. 86. № 10. S. 1623-1628. T., Yoshioka T. Chemical modification of poly(vinyl
14. Shaglaeva N.S., Voronkov M.G., Sultan- chloride) by nucleophilic substation // Polym.
gareev R.G., Prozorova G.F., Abzaeva K.A, Degrad. Stab. 2009. V. 94. № 1. P. 107–112.
Orhokova E.A, Rzhechickij A.EH., Dmitrieva G.V., 26. Karayildirim T., Yanik J., Yuksel M., Sa-
Kolesnikov S.S., Dambinova A.S. Reakciya sery s glam M., Vasile C., Bockhorn H. The effect of
polivinihloridom // Vysokomolekulyarnye soedi- some fillers on PVC degradation // Journal of Ana-
neniya. 2011. T. 53. № 4. S. 629–633. lytical and Applied Pyrolysis. 2006. 75. P. 112-119.
15. Shaglaeva N.S., Bayandin V.V., Sultan- 27. Lazevska-Gilev J., Spaseska, D. Formal
gareev R.G., Prozorova G.F., Vakul'skaya T.I., kinetic analysis of PVC thermal degradation //
Hucishvili S.S. Sul'furizaciya polivinilhlorida // Zhur- Journal of the University of Chemical Technology
nal prikladnoj himii. 2013. T. 86. № 4. S. 655–658. and Metallurgy. 2010. V. 45. № 3. P. 251–254.

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ

18 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. ПРИКЛАДНАЯ ХИМИЯ И БИОТЕХНОЛОГИЯ, 2014, № 3 (8)

28. Martines G. Synthesis of PVC-g-PS poly(vinylchloride) // Macromolecules. 2004. V.37.

through stereoselective nucleophhilic substitution № 2. P. 352–359.
on PVC // J. Polymer Sci.: Part A: Polymer Chem- 36. Szarka G., Ivan B. Degradative transfor-
istry. 2006. V. 44. № 8. P. 2476–2486. mation of poly(vinyl chloride) under oxidative con-
29. Martinez G., Millan J. New results on the ditions // Polym. Degrad. Perfom. 2009. V. 19. №
influence of nature of the nucleophile in the stere 2. P. 219–226.
ospecific modification of poly(vinyl chloride) // J. 37. Yoshioka T., Kameda T., Grause G., Imai
Polymer Sci.: Part A: Polymer Chemistry. 2004. S., Okuwaki A. Dechlorination of poly(vinyl Chlo-
V. 42. № 23. P. 6052–6060. ride) using NaOH in ethylene glycol under atmos-
30. Masuda Y., Uda T., Terakado O., Hira- pheric pressure // Polym. Degrad. Stab. 2008. V.
sawa M. Pyrolisis study of poly(vinylchloride)- 93. № 3. P. 1138–1141.
emetal oxide mixtures: Quantitative product analy- 38. Yoshioka T., Kameda T., Grause G., Imai
sis and the chlorine fixing ability of metal oxides // S., Okuwaki A. Effect of compatibility between
J. Anal. Appl. Pyrol. 2006. V. 77. № 2. P. 159-168. solvent and poly(vinyl chloride) on dechlorination
31. Moulay S. Chemical modification of of poly(vinyl chloride) // J. Polym. Res. 2009. V.
poly(vinylchloride) ― Still on the run // Progr. 17. № 3. P. 489–493.
Polym. Sci. 2010. V. 35. № 3. P. 303–331. 39. Yoshioka T., Kameda T., Ieshige M.,
32. Moulay Saad, Zeffouni Zakia. Pyridination Okuwaki A. Dechlorinaltion behavior of flexible
of poly(vinyl chloride) via a hemolytic pathway. // poly(vinyl chloride) in NaOH/EG solution // Polym.
Chin. J. Polym. Sci. 2007. V. 25. № 3. P. 297-302. Degrad. Stab. 2008. V. 93. № 10. P. 1822–1825.
33. Navarro R., Bierbrauer K., Mijangos C., 40. Yoshinaga T., Yamaye M., Kito T., Ichiki
Goiti E., Reinece H. Modification of poly(vinyl T., Ogata M. et al. Alkaline declorination of
chloride) with new aromatic thiol compounds. poly(vinyl chloride) in organic solvents under mild
Synhtesis and characterization // Polym. Degrad. conditions // Polym. Degrad. Stab. 2004. V. 86. №
Stab. 2008. V. 93. № 3. P. 585–591. 3. P. 541–547.
34. Pant D., Singh R., Kumar S. Manage-
ment of waste poly vinyl chloride (PVC) through
chemical modification // J. Scientific Industrial Re-
search. 2012. V. 71. № 2. P. 181–186.
35. Starnes William.H., Ge X. Mechanism of
autocatalysis in the dehydrochlorination of

Статья поступила в редакцию 5 сентября 2014 г.

ОРГАНИЧЕСКИЙ И НЕОРГАНИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ