№ 11 (68) ноябрь, 2019 г.
ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА ВЫДЕЛЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ МАГНИЯ ИЗ ДОЛОМИТОВ
МЕСТОРОЖДЕНИЯ ШОРСУ
Тожимаматова Мукаддам Ёрмахамматовна
ассистент, Ферганский политехнический институт,
Узбекистан, г. Фергана
E-mail:
[email protected] STUDY OF THE SEPARATION PROCESS OF MAGNESIUM COMPOUNDS
FROM DOLOMITES OF SHORSUV DEPOSIT
Muqaddam Tojimamatova
assistant, Ferghana Polytechnic Institute of the Republic of Uzbekistan,
Uzbekistan, Fergana
АННОТАЦИЯ
В результате систематических исследований реакций терморазложения карбонатов магния и кальция, гид-
роксида и гидроксосолей магния, гидратации оксидов магния и кальция, осаждения гидроксида магния аммиаком
из растворов нитрата и сульфата магния, взаимодействия оксида и гидроксида магния с растворами солей, хло-
рида калия с серной кислотой с образованием гидросульфата калия разработаны физико-химические основы пе-
реработки нетрадиционного сырья (доломитов и доломитизированных магнезитов месторождения Шорсу) на чи-
стый оксид и другие соединения магния, что позволило существенно расширить сырьевую базу производства
соединений магния и решить важную народно-хозяйственную проблему. В данной статье приведен процесс вы-
деление нитрата магния по новой схеме, приведённой в рисунке 1. Результаты сырья и продукта приведены в
виде таблицы.
ABSTRACT
As a result of systematic studies of the thermal decomposition of magnesium and calcium carbonates, magnesium
hydroxide and hydroxide salts of magnesium, hydration of magnesium and calcium oxides, precipitation of magnesium
hydroxide with ammonia from solutions of magnesium nitrate and sulfate, the interaction of magnesium oxide and hy-
droxide with salt solutions, potassium chloride with sulfuric acid to form hydrosulfate of potassium, the physicochemical
principles of processing unconventional raw materials (dolomites and dolomitized magnesites of the Shorsu deposit) into
pure oxide and other magnesium of the connections, which will significantly expand the resource base of production of
magnesium compounds and to solve important national economic problems.This article describes the process of the sep-
aration of magnesium nitrate according to the new scheme shown in picture 1. The results of the raw material and product
are given in table form.
Ключевые слова: доломит, Шорсу, гексагидрат нитрата магния, массовая доля, оксид магния, оксид каль-
ция, магнезиальная добавка, карбонизация, гашение, осаждение, прокаливание, примеси кварца, примеси каль-
цита, примеси гипса, глина.
Keywords: dolomite, Shorsu, magnesium nitrate hexahydrate, mass fraction, magnesium oxide, calcium oxide, mag-
nesia additive, carbonization, quenching, precipitation, calcination, quartz impurities, calcite impurities, gypsum impuri-
ties, clay.
________________________________________________________________________________________________
Для получения гранулированной аммиачной се- твердые минералы и природные растворы. Раствори-
литры, не слеживающейся при длительном хранении мые соли магния и их растворы (вода морей и соля-
на складах, как в мешках, так и насыпью, в раствор ных озер), осадочные породы морского происхожде-
аммиачной селитры перед гранулированием вводят ния – доломиты, магнезиты и вторичные, преимуще-
кондиционирующую добавку нитрата магния, кото- ственно гидратированные силикаты - змеевики, асбе-
рая в безводном состоянии может присоединять до сты, тальки.[4]
шести молекул воды, образуя гексагидрат нитрата Природные доломиты (плотность 2-2,86g/cm3,
магния - Mg(NO3)2×6H2O. Наиболее распространен- твердость 3,5-4), помимо основного минерала доло-
ными соединениями магния являются вулканические мита CaMg(CO3)2 содержат примеси кварца, каль-
образования – первичные силикатные и алюмосили- цита, гипса, глин и другие, придающие породе раз-
катные породы. В качестве сырья для производства личную окраску. Имеется много месторождений до-
соединений магния используют обычно вторичные ломитов в разных регионах стран СНГ. [ 2 ]
__________________________
Библиографическое описание: Тожимаматова М.Ё. Изучение процесса выделения соединений магния
из доломитов месторождения Шорсу // Universum: Технические науки : электрон. научн. журн. 2019. № 11(68).
URL: http://7universum.com/ru/tech/archive/item/8250
№ 11 (68) ноябрь, 2019 г.
В Узбекистане месторождением доломита явля- Одним из способов переработки доломита явля-
ется Ферганская долина (Шорсу).Изучение место- ется обжиг при температуре 800-1000°С с целью уда-
рождений доломитов показало, что в составе исход- ления из доломита двуокиси углерода :
ного сырья содержание магниевых соединений
меньше чем в других месторождениях стран СНГ. CaCO3MgCO3 → CaOMgO+CO2
Средние показатели магниевых соединений в пере-
счете на окись магния составляет от 9 до 20%. В дальнейшее измельчение и гашение водой
науке есть различные методы выделения магниевых
соединений из доломита и использование сырья и по- (CaO + MgO)+2H2O= Ca(OH)2 + Mg(OH)2
луфабрикатов для различных отраслей химической
промышленности. На сегодняшний день доломит Теоретически при отстаивании суспензии после
широко используется в цементных производствах, гашения гидроокись магния за счет разности молеку-
строительной промышленности и керамической от- лярных масс должна оказаться в верхнем слое, что
расли. Учитывая локализацию импортированного позволит производить этим методом грубое отделе-
сырья, полуфабрикатов и использования природных ние магния от других твердых компонентов.
ресурсов внутри Республики к доломиту имеется Для получения относительно крупных кристал-
большой интерес. лов Mg(OH)2 в суспензии гашение ведут при темпе-
Доломит представляет собой куски различной ратуре 95-100°С.
формы и размеров. В общей массе кроме крупных По литературным данным при карбонизации сус-
кусков много мелких кусочков, часть доломита в пензии гашеного доломита при повышенном давле-
виде порошка. Цвет кусков от светло серого до нии 5 атм. диоксидом углерода на первой стадии при
бледно розового.[1] температуре 40-60°С происходит карбонизация гид-
Состав исходного доломита: роксида кальция по реакции
массовая доля магния в пересчете на MgO 16,7
- 17,05% Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3 +H2O
массовая доля кальция в пересчете на СаO
26,09 - 31,4% По окончании карбонизации гидроксида кальция
массовая доля остатка не растворимого в кис- начинается карбонизация гидроксида магния по ре-
лоте 1,22 – 4,2% акции
массовая доля оксидов (III) R2O30,11 – 0,28 %
массовая доля сульфатов SO4-2 6,22 - 8,26% Mg(OH)2+2CO2=Mg(НCO3)2
массовая доля влаги 8,12 - 12,8%
Анализ исходного доломита выполнен в соответ- при которой образуется бикарбонат магния рас-
ствии с ГОСТ 23672-79. творимый в воде. Раствор бикарбоната магния отде-
Существует много способов переработки доло- ляют от нерастворимого осадка. Из полученного рас-
мита. Для проведения лабораторных опытов были твора получают основной карбонат магния.[3]
выбраны две схемы: В лабораторных условиях проведён ряд лабора-
1. Обжиг доломита → гашение доломита водой торных опытов по методу грубого отделения магния
при различных температурах → отстаивание суспен- (схема 1).
зии после завершения процесса гашения. Доломит прокаливали в муфельной печи в тече-
2. Обжиг доломита → гашение доломита водой ние часа при температуре 800°С.Отобрали несколько
при температуре 95-100°С → карбонизация суспен- кусков прокалённого доломита для анализа.
зии диоксидом углерода. Следующая стадия прокаливания производилась
при температуре 1100°С в течении часа. Отобраны
куски для анализа на содержание кальция и магния..
Результаты анализа приведены в таблице 1.
Таблица 1.
Состав доломита после прокаливания
После прокаливания в течении 1 часа
Наименование компонента
при700-750°С при1100°С
Массовая доля магния в пересчете на MgO, % 19,5 26,68
Массовая доля кальция в пересчете на СаО, % 36,4 31,54
Как видно из таблицы 1 при прокаливании доло- 9,98 %, массовая доля кальция увеличивается на 0,14-
мита удаляется углекислый газ, а магний и кальций 5,45 %.
переходят в форму оксидов. Так при температуре Далее произведено гашение прокаленного по
800°С массовая доля магния в пересчёте на MgO уве- выше изложенному методу доломита. 100г измель-
личивается на 2,45-2,8 %,массовая доля кальция в пе- чённого до порошкообразного состояния доломит
ресчёте на СаO увеличивается на 5-10,31 %, при смешивается с дистиллированной водой в количестве
1100°С массовая доля магния увеличивается на 9,63- 130 cм3 и оставляется на 17-18 часов в покое. После
№ 11 (68) ноябрь, 2019 г.
охлаждения и отстаивания масса в стакане раздели- Каждую часть проанализировали на содержание
лась на два слоя: нижний слой – осадок, верхний слой кальция и магния.
– прозрачная жидкость в соотношении примерно 9:1. Результаты анализов отобранных проб, высу-
Осадок аккуратно разделили по слоям на три части. шенных при температуре 100-105°С приведены в
таблице 2.
Таблица 2.
Состав доломита после гашения
Верхний Средний Нижний
№ Наименование компонента, %
слой слой слой
1 Массовая доля кальция, в пересчета на СаО, % 41,93 42,73 40,08
2 Массовая доля магния, в пересчете на MgO, % 25,26 25,75 24,25
Далее производится процесс получения оксида
магния (магнезит) по следующей предложенной
схеме, представленной на рисунке 1.
Рисунок 1. Принципиальная схема получения оксида магния
Процесс получения оксида магния из доломита фильтр(3). Отфильтрованный раствор самотеком пе-
протекает в несколько стадий. реливается в реактор (4). Полученный шлам направ-
1. Растворение доломита в азотной кислоте. ляем в отвалы шламонакопителя.
В ёмкость растворения доломита (1) загружаем 3. Осаждение сульфата кальция.
расчетное количество азотной кислоты и добавляем В реактор (4) подается расчетное количество рас-
необходимое количество доломита. Чтобы избежать твора аммоний сульфата (NH4)2SO4 для осаждения
бурного течения реакции и образования большого сульфата кальция в виде СaSO4×nH2O. Осаждение ве-
количества пены в связи с выделением двуокиси уг- дут при перемешивании.
лерода доломит добавляем порциями. В ёмкости бу- Процесс протекает по реакции
дут протекать следующие процессы : Ca(NO3)2 + (NH4)2SO4 = 2NH4NO3 +
CaCO3×MgCO3×Fe2O3+HNO3= Ca (NO3)2×Mg CaSO4×nH2O↓
(NO3)2×Fe (NO3)3+CO2↑+H2O При этом кальций выделяется в виде нераствори-
2. Отделение не растворимых в кислоте ве- мого в воде сульфата. Масса в реакторе становится
ществ. белой. В растворе при этом останутся магний и при-
Для облегчения процесса фильтрования массе меси железа.
после растворения дают отстояться. На фильтро- 4. Отделение сульфата кальция.
вание подается осветленный раствор. По окончании процесса осаждения сульфата
Для отделения нерастворимых веществ получен- кальция масса после перемешивания самотеком по-
ный раствор через центробежный насос (2) подают на ступает на фильтр (5). Фильтрат поступает в реактор
№ 11 (68) ноябрь, 2019 г.
(6). Полученный осадок сульфата кальция направля- 6. Отделение карбоната магния.
ется на сушку и прокаливание для получения гипса. Суспензия карбоната магния из реактора (8) по-
Очистка раствора нитрата магния от соедине- дается на фильтр (9). На фильтре (9) отделяется кар-
ний железа. бонат магния. Фильтрат стекает в емкость накопле-
В реактор (6) при постоянном перемешивании ния (12).
подается расчетное количество гидроксида натрия 7. Сушка и прокаливание карбоната маг-
или гидроксида аммония. Раствор при этом приобре- ния.
тает ярко желтый цвет. Раствору дают отстояться в Отделенный на фильтре (9) осадок карбоната
течение 2-3 часов для завершения реакции осаждения магния подается на сушку в сушильный аппарат (10),
и созревания гидроксида железа. Затем раствор по- где высушивается при температуре 110-120°С. После
дают на фильтр (7). сушки, карбонат магния направляется в печь для про-
5. Осаждение магния в виде MgCO3. каливания (11) для получения оксида магния (магне-
Очищенный от соединений железа раствор нит- зит). Процесс прокаливания протекает при темпера-
рата магния, содержащий небольшое количество туре 400-450°С. В процессе прокаливания выделя-
кальция поступает в реактор (8). В реактор (8) пода- ется диоксид углерода. Прокаленный оксид магния
ется расчетное количество раствора карбоната аммо- измельчается и направляется на упаковку.
ния. Раствор сразу становится белым. Полученные результаты подтверждают возмож-
Процесс протекает по реакции ность замены дорогостоящего импортного сырья на
Mg(NO3)2 + (NH4)2CO3 = 2NH4NO3 + MgCO3↓ более доступное, дешёвое местное сырьё.
Для полного протекания процесса требуется 2-3
часа.
Список литературы:
1. Костанян Р.К., Карамян Г.Г., Ивашкин П.И., Калугин М.М., Мартоян Г.А. Перспективы использование маг-
ния в качестве возобновляемого источника энергии.- 2017. М.
2. Хузиахметов Р.Х., Хуснутдинов В.А., Сайфуллин Р.С. Кинетика разложения гидроксосульфата и гидрок-
сохлорида магния в неизотермическом режиме // Изв. вузов. Химияихим. технология.- 1992. Т. 35, вып.З. -
С. 77 - 80.
3. YabeТ., Suzuki Y. and. SalohY. RenewableEnerjy Cycle with Magnezium and Solar-Enerjy-Pumped Lasers,Renew-
able Energy & Power Quality Journal, Vol.1, No12, April 2014, paper 236.
4. Hahn R., Mainert J.,GlawF.,Lang K.-D. Sea water magnesium fuel cell power supply, Journal of Power Sources ,
vol.288,paper 26-35. Aug. 2015