0% found this document useful (0 votes)
988 views71 pages

3AS U01 - E3 - Cour-Exe 02

يتناول المستند موضوع التحولات الكيميائية السريعة والبطيئة. يعرف التحول السريع بأنه يصل إلى حالته النهائية مباشرة بعد التفاعل، بينما يعرف التحول البطيء بأنه يستغرق وقتا أطول للوصول إلى حالته النهائية. كما يناقش المستند طرق متابعة التحولات الكيميائية زمنيا.

Uploaded by

Halim GHazaouet
Copyright
© © All Rights Reserved
We take content rights seriously. If you suspect this is your content, claim it here.
Available Formats
Download as PDF, TXT or read online on Scribd
0% found this document useful (0 votes)
988 views71 pages

3AS U01 - E3 - Cour-Exe 02

يتناول المستند موضوع التحولات الكيميائية السريعة والبطيئة. يعرف التحول السريع بأنه يصل إلى حالته النهائية مباشرة بعد التفاعل، بينما يعرف التحول البطيء بأنه يستغرق وقتا أطول للوصول إلى حالته النهائية. كما يناقش المستند طرق متابعة التحولات الكيميائية زمنيا.

Uploaded by

Halim GHazaouet
Copyright
© © All Rights Reserved
We take content rights seriously. If you suspect this is your content, claim it here.
Available Formats
Download as PDF, TXT or read online on Scribd
You are on page 1/ 71

‫ ‪1 :

,-‬‬ ‫   


  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬
‫‬ ‫‪−‬א  ‪01‬‬ ‫א 
א مא ‪ −‬‬

‫إعداد األستاذ فرقاني فارس‬


‫ثانوية مولود قاسم نايت بلقاسم ‪ -‬الخروب ‪ -‬قسنطينة‬
‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬

‫**********************************************************************************‬

‫א
א‪:‬‬

‫       ‪ B C‬‬


‫التحوالت الكيميائية السريعة و البطيئة‬

‫•אولא  
א‪ :‬‬
‫‪ -‬يكون التحول الكيميائي سريعا إذا كان تطور الجملة الكيميائية يصل إلى حالته النھائية مباشرة عند تالمس‬
‫المتفاعالت ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫نسكب تدريجيا محلوال من برمنغنات البوتاسيوم ) ‪ (K + MnO4‬على محلول كبريتات الحديد الثنائي‬
‫)‪ (Fe2+ + SO42-‬المحمض و ذو تركيز يكون أكبر من تركيز محلول برمنغنات البوتاسيوم ‪ 5‬مرات على األقل ‪.‬‬
‫نالحظ زوال اللون البنفسجي لمحلول برمنغنات البوتاسيوم و المميز لشوارد البرمنغنات ‪ MnO4-‬عند تالمس‬
‫المحلولين مباشرة‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪2 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫•אولא  
אط‪ :‬‬
‫‪ -‬يكون التحول الكيميائي بطيئا إذا كان تطور الجملة الكيميائية يصل إلى حالته النھائية بعد عدة ثواني أو عدة دقائق‬
‫أو عدة ساعات كأقصى حد ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫نمزج في أنبوب اختبار ‪ 1 mL‬من محلول يود البوتاسيوم ) ‪ (K + I‬تركيزه‬
‫المولي ‪ C1 = 0.40 mol/L‬مع ‪ 1 mL‬من محلول بيروكسوديكبريتات‬
‫البوتاسيوم )‪ (2K+ + S2O82-‬تركيزه المولي ‪ C2 = 0.036 mol/L‬ثم نقوم‬
‫برج المزيج ‪ .‬نالحظ تغير تدريجي في اللون البني المميز للشوارد ‪ I-‬تدريجيا‬
‫إلى اللون األسمر المميز لثنائي اليود ‪) I2‬الشكل( ‪.‬‬
‫•אولא  
אطدא‪ :‬‬
‫‪ -‬يكون التحول الكيميائي بطيئا جدا إذا كانت تطور الجملة الكيميائية يصل إلى‬
‫حالته النھائية بعد عدة أيام أو أشھر أو بعد سنوات ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫نذيب بضع بلورات من برمنغنات البوتاسيوم ‪ KMnO4‬في الماء المقطر ثم نضع المحلول في قارورة ‪ ،‬بعد عدة أيام‬
‫نالحظ أن اللون البنفسجي للمحلول الناتج يبقى مستقرا داللة على أن شوراد البرمنغنات أصل ھذا اللون لم يحدث لھا‬
‫أي تفاعل في ھذه المدة )الشكل( ‪ ،‬و بعد عدة أشھر نالحظ أن السطح الداخلي للقارورة تغطى بطبقة من ‪. MnO2‬‬

‫بعد أشھر‬

‫المتابعة الزمنية لتحول كيميائي‬


‫من أجل دراسة تطور جملة كيميائية )متابعتھا زمنيا( يجب معرفة تركيبھا في كل لحظة ‪ ،‬و لتحقيق ھذا يمكن‬
‫استعمال عدة طرق ‪:‬‬
‫‪ -‬الطريقة الكيميائية التي تعتمد على المعايرة ‪.‬‬
‫‪ -‬الطريقة الفيزيائية التي تعتمد على قياس مقدار فيزيائية مثل الناقلية ‪ ،‬حجم غاز ‪ ،‬الضغط ‪..... pH ،‬‬

‫سرعة التفاعل‬
‫•ذ ضوאصא ‪ :‬‬
‫‪ -‬في مادة الرياضيات ‪ ،‬نتعامل مع متغير واحد ھو ‪ ، x‬لذلك تشتق الدوال فقط بالنسبة لھذا المتغير ‪ ،‬و نرمز للمشتقة‬
‫اختصارا بـ )'( ‪ ،‬بينما في الفيزياء نتعامل مع عدة متغيرات ‪ ،‬قد يكون زمن أو مسافة أو سرعة ‪ ، ....‬لذلك نرمز‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪3 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪d‬‬
‫( الذي نبين من خالله نوع المتغير ‪ ،‬و في الجدول التالي ُنذكر ببعض خواص المشتقة‬ ‫للمشتقة بالرمز التالي )‬
‫‪dx‬‬
‫بالكتابة الجديدة )غير المختصرة( ‪:‬‬

‫خواص المشتقة بالكتابة المختصرة‬ ‫خواص المشتقة بالكتابة غير المختصرة‬


‫‪dy df dg‬‬
‫'‪y = (f + g) ⇔ y' = f ' + g‬‬ ‫⇔‪y =f + g‬‬ ‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪dx dx dx‬‬
‫‪dy‬‬ ‫‪df‬‬
‫' ‪y = α f ⇔ y' = α f‬‬ ‫⇔ ‪y = αf‬‬ ‫‪=α‬‬
‫‪dx‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪dy‬‬ ‫‪df‬‬
‫' ‪y = α + βf ⇔ y' = β f‬‬ ‫⇔ ‪y = α + βf‬‬ ‫‪=β‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪dy‬‬ ‫‪df‬‬
‫' ‪y = α - βf ⇔ y' = - β f‬‬ ‫⇔ ‪y = α - βf‬‬ ‫‪= -β‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪dy‬‬
‫على الطريقة البيانية ‪ ،‬أين تساوي قيمة المشتقة من أجل الفاصلة ‪، x = x0‬‬ ‫‪ -‬في درسنا نعتمد في حساب المشتقة‬
‫‪dx‬‬
‫ميل مماس المنحنى )‪ y = f(x‬عند ھذه الفاصلة كما مبين فيما يلي ‪:‬‬

‫‪y‬‬
‫المقابل‬

‫‪α‬‬
‫المجاور‬

‫‪x‬‬
‫‪x0‬‬

‫حيث نكتب ‪:‬‬


‫‪dy‬‬ ‫المقابل‬
‫(‬ ‫)‬ ‫)ميل المماس ( =‬ ‫=‬
‫‪dx x = x 0‬‬ ‫‪x=x0‬‬
‫المجاور‬

‫‪ -‬يعبر عن ميل المماس ھذا المنحنى في نقطة معينة بالكتابة ‪:‬‬


‫‪dy‬‬
‫= ميل المماس‬
‫‪dt‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪4 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫أمثلة أخرى ‪:‬‬


‫‪dn C‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬في المنحنى )‪ nC = f(t‬يعبر عن ميل المماس بالعبارة ‪:‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬في المنحنى )‪ x = f(t‬يعبر عن ميل المماس بالعبارة ‪:‬‬
‫‪dt‬‬
‫]‪d[A‬‬
‫‪ .......... .‬إلخ ‪.‬‬ ‫‪ -‬في المنحنى ) ‪ [A] = f ( t‬يعبر عن ميل المماس بالعبارة ‪:‬‬
‫‪dt‬‬
‫•א
لوאא 
ل‪ :‬‬
‫‪ -‬نعتبر التحول الكيميائي المنمذج بمعادلة التفاعل التالية ‪:‬‬
‫‪αA + βB = δC + λD‬‬
‫▪ سرعة تشكل نوع كيميائي ‪:‬‬
‫‪ -‬لتكن )‪ n1(C‬كمية مادة النوع الكيميائي الناتج )‪ (C‬المتواجدة في المحلول عند اللحظة ‪ t1‬و )‪ n2(C‬كمية مادة نفس‬
‫النوع الكيميائي )‪ (C‬المتواجدة في المحلول عند اللحظة ‪ ، t2‬نعرف السرعة المتوسطة لتشكل النوع الكيميائي )‪(C‬‬
‫بين اللحظتين ‪ t2 ، t1‬بالعالقة التالية ‪:‬‬

‫)‪∆n(C) n 2 (C) - n1 (C‬‬


‫= )‪v m (C‬‬ ‫=‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪t 2 - t1‬‬

‫‪ -‬إذا كان قياس )‪ ∆n(C‬خالل مجاالت زمنية ‪ ∆t‬صغيرة فإن السرعة المتوسطة لتشكل النوع الكيميائي )‪ (C‬تؤول‬
‫إلى قيمة حدية تسمى السرعة اللحظية لتشكل النوع الكيميائي )‪ (C‬و نكتب ‪:‬‬
‫)‪∆n(C) dn(C‬‬
‫‪v(C) = lim‬‬ ‫=‬
‫‪∆t → 0 ∆t‬‬ ‫‪dt‬‬
‫إذن يعبر عن السرعة اللحظية لتشكل النوع الكيميائي )‪ (C‬بالعالقة التالية ‪:‬‬

‫‪dn C‬‬
‫= )‪v ( C‬‬
‫‪dt‬‬
‫▪ السرعة الحجمية لتشكل نوع كيميائي ‪:‬‬
‫‪ -‬تعرف السرعة الحجمية لتشكل نوع كيميائي و ليكن ‪ C‬عند لحظة ‪ t‬في وسط تفاعلي حجمه ‪ V‬بالعالقة ‪:‬‬

‫]‪1 dn C d[C‬‬
‫= )‪v vol (C‬‬ ‫=‬
‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫▪ سرعة اختفاء نوع كيميائي ‪:‬‬
‫‪ -‬لتكن )‪ n1(A‬كمية مادة النوع الكيميائي المتفاعل )‪ (A‬المتواجدة في المحلول عند اللحظة ‪ t1‬و )‪ n2(A‬كمية مادة‬
‫نفس النوع الكيميائي )‪ (A‬المتواجدة في المحلول عند اللحظة ‪ ، t2‬نعرف السرعة المتوسطة الختفاء النوع‬
‫الكيميائي )‪ (A‬بين اللحظتين ‪ t2 ، t1‬بالعالقة التالية ‪:‬‬

‫)‪∆n(A‬‬ ‫)‪n (A) - n1 (A‬‬


‫‪v m (A) = -‬‬ ‫‪=- 2‬‬
‫‪∆t‬‬ ‫‪t 2 - t1‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪5 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -‬إذا كان قياس )‪ ∆n(A‬خالل مجاالت زمنية ‪ ∆t‬صغيرة فإن السرعة المتوسطة الختفاء النوع الكيميائي )‪ (A‬تؤول‬
‫إلى قيمة حدية تسمى السرعة اللحظية الختفاء النوع الكيميائي )‪ (A‬و نكتب ‪:‬‬
‫)‪∆n(A‬‬ ‫)‪dn(A‬‬
‫‪v(A) = lim -‬‬ ‫‪= -‬‬
‫‪∆t → 0‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪dt‬‬
‫إذن يعبر عن السرعة اللحظية الختفاء النوع الكيميائي )‪ (A‬بالعالقة التالية ‪:‬‬

‫)‪dn( A‬‬
‫‪v( A) = -‬‬
‫‪dt‬‬

‫الدالة )‪ nA(t‬متناقصة تماما ‪ ،‬و بالتالي إشارتھا سالبة في كل لحظة ‪ ،‬لذلك سبقت العالقة اإلشارة )‪. (-‬‬
‫▪ السرعة الحجمية الختفاء نوع كيميائي‪:‬‬
‫‪ -‬تعرف السرعة الحجمية الختفاء نوع كيميائي و ليكن ‪ A‬عند لحظة ‪ t‬في وسط تفاعلي حجمه ‪ V‬بالعالقة ‪:‬‬

‫)‪1 dn( A‬‬ ‫] ‪d[ A‬‬


‫ـ = )‪v vol ( A‬‬ ‫ـ=‬
‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫▪ سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪ -‬سرعة التفاعل عند لحظة ‪ t‬ھي مشتقة تقدم التفاعل بالنسبة للزمن ‪ ،‬يعبر عنھا بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫حيث ‪ x‬ھو تقدم التفاعل ‪.‬‬
‫▪ السرعة الحجمية للتفاعل ‪:‬‬
‫‪ -‬السرعة الحجمية للتفاعل في وسط تفاعلي حجمه ‪ V‬ھي سرعة التفاعل في وحدة الحجم ‪ ،‬يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬

‫‪1 dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪V dt‬‬

‫مالحظة‪: 1-‬‬
‫في التفاعل الكيميائي المنمذج بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫‪αA + βB = δC + λD‬‬
‫يمكن إيجاد عالقة بين السرعات اللحظية و السرعات الحجمية اللحظية )تشكل أو اختفاء أو تفاعل( كما يلي ‪:‬‬

‫‪dx‬‬ ‫)‪v ( A) v ( B) v (C) v ( D‬‬


‫=‪=v‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪λ‬‬

‫حيث ‪ vD ، vC ، vB ، vA :‬تمثل على الترتيب ‪ :‬سرعة اختفاء ‪ ، A‬سرعة اختفاء ‪ ، B‬سرعة تشكل ‪ ، C‬سرعة‬
‫تشكل ‪ ، D‬أما إذا كانت ‪ vvol(D) ، vvol(C) ، vvol(B) ، vvol(A) :‬تمثل على الترتيب ‪ :‬السرعة الحجمية‬
‫الختفاء ‪ ، A‬السرعة الحجمية الختفاء ‪ ، B‬السرعة الحجمية لتشكل ‪ ، C‬السرعة الحجمية لتشكل ‪ D‬يمكن كذلك كتابة‬
‫العالقة التالية ‪:‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪6 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪v vol ( A) v vol ( B) v vol (C) v vol ( D‬‬


‫= ‪v vol‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪α‬‬ ‫‪β‬‬ ‫‪δ‬‬ ‫‪λ‬‬
‫علما أن ‪ V‬ھو حجم الوسط التفاعلي ‪.‬‬

‫‪ -‬يمكن أيضا كتابة العالقات التالية ‪:‬‬

‫‪v‬‬ ‫)‪v(A‬‬ ‫)‪v(B‬‬


‫= ‪v vol‬‬ ‫= )‪, v vol (A‬‬ ‫= )‪, v vol (B‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫مالحظة‪: 2-‬‬
‫‪ -‬سرعة التفاعل تكون دوما موجبة ‪.‬‬
‫‪ -‬وحدة سرعة التفاعل و كذا سرعة اختفاء أو تشكل نوع كيميائي ھي ‪ mol/s :‬إذا كان الزمن مقدر بالثانية ‪ ، s‬و إذا‬
‫كان الزمن مقدر بالدقيقة ‪ min‬تكون الوحدة ‪ mol/min‬و ھكذا ‪.....‬‬
‫‪ -‬وحدة سرعة الحجمية للتفاعل و كذا السرعة الحجمية الختفاء أو تشكل نوع كيميائي ھي ‪ mol/L.s :‬إذا كان‬
‫الزمن مقدر بالثانية ‪ ، s‬و إذا كان الزمن مقدر بالدقيقة ‪ min‬تكون الوحدة ‪ mol/L.min‬و ھكذا ‪. .......‬‬

‫زمن نصف التفاعل‬


‫•!ز ن‪!"#‬א
ل‪ :t1/2‬‬
‫)‪x (mol‬‬ ‫‪ -‬نعتبر التحول الكيميائي المنمذج بمعادلة التفاعل التالية ‪:‬‬
‫‪xf‬‬ ‫‪αA + βB = δC + λD‬‬
‫‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف‬
‫‪x max‬‬ ‫قيمته األعظمية أي ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪t = t1/2 → x1/2 = max‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪t (min‬‬
‫بيانيا يكون ‪:‬‬
‫‪t1 / 2‬‬

‫•نز ن‪!"#‬א
ل‪ :(
#
)t1/2‬‬
‫‪ -‬لحساب قيمة زمن نصف التفاعل ‪ ، t1/2‬نحسب اعتمادا على قيمة ‪ x1/2‬عند زمن نصف التفاعل أين ‪:‬‬
‫‪x‬‬
‫‪ x1 / 2 = max‬و من جدول التقدم نحسب المقدار المتغير بداللة الزمن في البيان عند زمن نصف التفاعل ‪ ، t1/2‬أي‬
‫‪2‬‬
‫نحسب ‪ .... G1/2 ، σ1/2 ، [n A ]1 / 2 ، [n C ]1 / 2 ، n1/2(A) ، n1/2(C) :‬عند زمن نصف التفاعل ‪ ، t1/2‬بعدھا نسقط‬
‫القيمة المتحصل عليھا في البيان لنحصل في النھاية على قيمة زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬بأخذ سلم الرسم بعين االعتبار‬
‫و يمكن توضيح ذلك بالمنحنيات التالية ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪7 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪[A](mol / L‬‬ ‫)‪n C (mol‬‬

‫‪n C1/ 2‬‬

‫‪[A]1 / 2‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫)‪t (min‬‬
‫‪t1 / 2‬‬ ‫‪t1 / 2‬‬

‫•
)(
"‪ :‬‬

‫)‪n C (mol‬‬ ‫)‪[A](mol / L‬‬


‫‪n Cf‬‬ ‫‪[A]0‬‬

‫البيان‪1-‬‬ ‫البيان‪2-‬‬
‫‪n C1 / 2‬‬ ‫‪[A ]1 / 2‬‬

‫)‪t (min‬‬ ‫)‪t (min‬‬

‫‪t1/ 2‬‬ ‫‪t1 / 2‬‬

‫‪t = t1/2‬‬ ‫‪→x‬‬ ‫= ‪1/2‬‬


‫‪x max‬‬
‫‪2‬‬
‫‪→n‬‬ ‫= ‪C1/2‬‬
‫‪n Cf‬‬
‫‪2‬‬
‫‪t = t1/2‬‬ ‫‪→x‬‬ ‫‪1/2‬‬ ‫=‬
‫‪x max‬‬
‫‪2‬‬
‫] ‪→ [A‬‬ ‫‪1/2‬‬ ‫=‬
‫‪[A]0‬‬
‫‪2‬‬

‫)‪[A](mol / L‬‬ ‫)‪[A](mol / L‬‬


‫‪[A]0‬‬ ‫‪[A].0‬‬

‫‪[A ]1 / 2‬‬ ‫البيان‪3-‬‬ ‫البيان‪4-‬‬


‫‪[A]1 / 2‬‬
‫‪[A]f‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫)‪t (min‬‬
‫‪t1 / 2‬‬ ‫‪t1 / 2‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪[A]0 + [A]f‬‬ ‫‪x max‬‬ ‫‪[A ]0‬‬
‫= ‪t = t1/2 → x1/2‬‬ ‫= ‪→ [A]1/2‬‬ ‫= ‪t = t1/2 → x 1/2‬‬ ‫= ‪→ [A ]1/2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫إذا كان أحد النوعين الكيميائيين المتفاعلين ‪ A‬أو ‪B‬‬
‫محدا أو المزيج االبتدائي ستوكيومتري ‪ ،‬أو في‬
‫حالة تفاعل تام يكون فيه متفاعل واحد‬
‫) مثل ‪. (2H2O2 = 2H2O + O2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪8 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪ ) :(1‬التمرين ‪ 017 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫لدراسة تطور التفاعل بين شوارد اليود ‪ I-‬و شوارد البروكسوديكبريتات ‪ ، S2O82-‬نضيف عند اللحظة ‪ t = 0‬حجما‬
‫قدره ‪ V1 = 150 mL‬من محلول )‪ (S1‬ليود البوتاسيوم )‪ ( K+ + I-‬تركيزه المولي ‪ C1 = 0.06 mol/L‬إلى حجما‬
‫قدره ‪ V2 = 100 mL‬من محلول )‪ (S2‬لبروكسوديكبريتات البوتاسيوم )‪ (2K+ + S2O82-‬تركيزه المولي‬
‫‪. C2 = 0.1 mol/L‬‬
‫التحول الكيميائي الحادث منمذج بمعادلة التفاعل الكيميائي التالية ‪:‬‬
‫)‪2I (aq) + S2O8 (aq) = I2 (aq) + 2SO42-(aq‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬

‫المخطط البياني التالي يمثل تغيرات تركيز ‪ S2O82-‬في الوسط التفاعلي )‪ (S‬بداللة الزمن ‪.‬‬

‫‪ ] mmol/L‬ـ ‪[S2O82‬‬

‫‪4‬‬
‫)‪t (min‬‬

‫‪10‬‬
‫‪ -1‬أنشئ جدول تقدم التفاعل و حدد من خالله التقدم األعظمي ‪ xmax‬و المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫‪ -2‬عين من البيان ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫أ‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪ ، t = 40 min‬ثم استنتج سرعة اختفاء شوارد اليود ‪. I‬‬
‫ب‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ -3‬أحسب تركيز المزيج )‪ (A‬بالشوارد ‪ K‬عند اللحظة ‪. t1/2‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬
‫حالة الجملة‬ ‫التقدم‬ ‫‪2I (aq) +‬‬ ‫)‪S2O8 (aq‬‬ ‫)‪= I2 (aq) + 2SO42-(aq‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0(I-) = C1V1 n0(S2O82-) = C2V2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(I ) - 2x‬‬ ‫‪n0(S2O8 ) – x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪n0(I ) - 2xmax‬‬ ‫‪n0(S2O8 ) – xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪2xmax‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪▪ n0(I ) = C1 V1 = 0.06 . 0.15 = 9 . 10 mol‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪9 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪▪ n0(S2O82-) = C2 V2 = 0.1 . 0.1 = 10-2 mol/L‬‬


‫‪ -‬التقدم النھائي ‪:‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ I-‬متفاعل محد ‪:‬‬
‫) ـ ‪n 0 (I‬‬
‫‪n0(I ) - 2xmax = 0 → x max‬‬
‫‪-‬‬
‫=‬ ‫‪= 1.5 .10-3 mol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ S2O82-‬متفاعل محد ‪:‬‬
‫‪n0(S2O82-) – xmax = 0 → xmax = n0(S2O82-) = 10-2 mol‬‬
‫إذن ‪ xmax = 4.5 . 10-3 mol‬و المتفاعل المحد ھو ‪. I-‬‬

‫‪ -2‬أ‪ -‬سرعة التفاعل عند ‪: t = 40 min‬‬


‫] ‪ 2‬ـ ‪d[S2O8‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة التفاعل بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬لدينا حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪ 2 ] = n 0 (S2O8‬ـ ‪[S2O8‬‬ ‫‪)-x‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫‪1‬‬
‫= ] ‪ 2‬ـ ‪[S2O8‬‬ ‫)‪( n 0 (S2 O8-2 ) - x‬‬
‫‪ ] mmol/L‬ـ ‪[S2O82‬‬ ‫‪V1 + V2‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫] ‪d[S2O8‬‬
‫ـ‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪dx‬‬
‫=‬ ‫) ‪(0 -‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫] ‪ 2‬ـ ‪d[S2O8‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪=-‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V1 + V2 dt‬‬

‫‪dx‬‬ ‫] ‪ 2‬ـ ‪d[S2O8‬‬


‫) ‪= - (V1 + V2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫بالتعويض في عبارة سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫] ‪ 2‬ـ ‪d[S2O8‬‬
‫) ‪v = - (V1 + V2‬‬
‫‪dt‬‬

‫من البيان عند اللحظة ‪: t = 40 min‬‬


‫‪4‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫‪ 2 ] 2.5 × 4 .10-3‬ـ ‪d[S2O8‬‬
‫‪=-‬‬ ‫‪= - 2.5 .10- 4‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪40‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪10 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫إذن ‪:‬‬
‫‪-4‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪v = - ( 0.15 + 0.1) (- 2.5 . 10 ) = 6.25 . 10 mol/min‬‬
‫▪ سرعة اختفاء ‪: I-‬‬
‫اعتمادا على معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫) ‪v(I-‬‬
‫‪ ) = 2 . 6.25 . 10-5 = 1.25 . 10- 4 mol./L.min‬ـ ‪ ) = 2v → v(I‬ـ ‪= v → v(I‬‬
‫‪2‬‬
‫ب‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫‪ -‬نحسب ‪ ]1 / 2‬ـ ‪ [S2O8 2‬عند زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ ) - x1/2‬ـ ‪n 0 (S2 O8 2‬‬
‫‪[S2O8‬‬ ‫ـ‪2‬‬ ‫= ‪]1/2‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫حسب تعريف زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪4.5 . 10‬‬
‫= ‪x1 / 2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2.25 . 10-3 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪10- 2 - 2.25 .10-3‬‬
‫= ‪[S2O8 ]1/2‬‬
‫ـ‪2‬‬
‫‪= = 3.1 .10- 2 mol/L‬‬
‫‪0.15 + 0.1‬‬
‫بالقسمة على سلم الرسم ) ‪ (4 . 10-3‬نجد ‪. 7.75 cm :‬‬
‫باالسقاط في البيان نجد أن ‪ t1/2‬في البيان توافق ‪ 0.5 cm‬و باالستعانة بسلم الزمن يكون ‪. t1/2 = 5 min :‬‬
‫‪ -3‬تركيز المزيج بالشوارد ‪ K+‬عند اللحظة ‪: t1/2‬‬
‫▪ الشوارد ‪ K+‬لم تدخل في التفاعل و عليه يكون كمية مادة ‪ K+‬عند اللحظة ‪ t1/2‬مساوية لكمية مادة ‪ K+‬في اللحظة‬
‫‪ ، t = 0‬و ھذه األخيرة تكون مساوية لمجموع كمية مادة ‪ K+‬في المحلولين الممزوجين ألن كالھما يحتوي على‬
‫الشوارد ‪ ، K+‬لذلك يكون ‪:‬‬
‫) ‪n1/2 (K + ) n 0 (K + ) n1 (K + ) + n 2 (K +‬‬
‫] [‬‫‪+‬‬
‫= ‪K 1/2‬‬
‫‪VS‬‬
‫=‬
‫‪VS‬‬
‫=‬
‫‪VS‬‬
‫حيث ‪ n1(K+) :‬ھي كمية مادة ‪ K+‬في المحلول )‪ (S1‬لمحلول يود البوتاسيوم ‪.‬‬
‫)‪ n2(K+‬ھي كمية مادة ‪ K+‬في المحلول )‪ (S2‬لمحلول بيروكسوديكبريتات البوتاسيوم ‪.‬‬
‫و منه ‪:‬‬

‫] [ ] [‬
‫‪+‬‬
‫= ‪K 1/2‬‬
‫] [‬
‫‪K + 01 V1 + K + 02 V2‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪ (2K + S O‬يكون ‪[K + ]01 = 2C1 :‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪8‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪ (K‬يكون ‪[ ]02 = C2 :‬‬
‫‪ K +‬و في المحلول المحلول )‬ ‫‪+‬‬
‫في المحلول )‪+ I-‬‬
‫و منه يصبح ‪:‬‬
‫‪C1V1 + 2C 2 V2‬‬ ‫)‪(0.06 . 0.15) + ( 2 . 0.1 . 0.1‬‬
‫= ‪[K + ]1/2‬‬ ‫‪VS‬‬
‫] [‬
‫= ‪→ K + 1/2‬‬
‫‪0.15 + 0.10‬‬
‫‪= 0.116 mol/L‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪11 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪) :(2‬بكالوريا ‪ - 2016‬علوم تجريبة ‪ -‬الدورة ‪ ) (2‬التمرين ‪ 056 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫لدراسة حركية تحول كيميائي تام ‪ ،‬غمرنا في في لحظة ‪ t = 0‬صفيحة من النحاس كتلتھا ‪ m = 3.175 g‬في حجم‬
‫قدره ‪ V = 200 mL‬من محلول نترات الفضة ))‪ (Ag+(aq) + NO3-(aq‬تركيزه ‪ . C0‬سمحت لنا متابعة تطور ھذا‬
‫التحول من رسم البيان الممثل في الشكل‪ 1-‬الذي يعبر عن تغيرات كتلة الفضة المتشكلة بداللة الزمن )‪. mAg = f(t‬‬
‫معادلة التفاعل المنمذج لھذا التحول ھي ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪Cu(s) + 2Ag (aq) = Cu (aq) + 2Ag(s‬‬

‫‪ -1‬ھل التحول الحادث سريع أم بطيء ؟ برر إجابتك ‪.‬‬


‫‪ -2‬حدد الثنائيتين ‪ ox/red‬المشاركتين في التفاعل و اكتب عندئذ المعادلتين النصفيتين لألكسدة و اإلرجاع ‪.‬‬
‫‪ -3‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل و احسب قيمة التقدم األعظمي ‪. xmax‬‬
‫‪ -4‬أحسب ‪ C0‬التركيز المولي االبتدائي لمحلول نترات الفضة ‪.‬‬
‫‪ -5‬جد التركيب المولي )حصيلة المادة( في الحالة النھائية ‪.‬‬
‫‪ -6‬عرف زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬و حدد قيمته بيانيا ‪.‬‬
‫‪-7‬أ‪ -‬بين أن السرعة اللحظية لتشكل الفضة تعطى بالعبارة ‪:‬‬
‫) ‪1 dm Ag ( t‬‬
‫= ) ‪v Ag ( t‬‬ ‫‪.‬‬
‫‪M Ag‬‬ ‫‪dt‬‬
‫حيث ‪ MAg :‬الكتلة المولية للفضة ‪.‬‬
‫ب‪ -‬احسب سرعة التفاعل في اللحظة ‪. t = 0‬‬
‫يعطى ‪. M(Cu) = 63.5 g.mol-1 ، M(Ag) = 108 g.mol-1 :‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬التحول الكيميائي سريع أم بطيء ‪:‬‬
‫التحول الكيميائي بطيء ألنه يمكن متابعته زمنيا إذ أنه استغرق عدة دقائق حسب البيان ‪.‬‬
‫‪ -2‬الثنائيتين )‪: (Ox/Réd‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪(Cu /Cu) , (Ag /Ag‬‬
‫‪ -‬المعادلتين النصفيتين ‪:‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Cu = Cu + 2e‬‬
‫‪Ag+ + e- = Ag‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪12 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -3‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2Ag+‬‬ ‫‪= Cu2+ + 2Ag‬‬


‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫)‪n0(Cu‬‬ ‫)‪n0(Ag‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(Cu) - x‬‬ ‫‪n0(Ag) - 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax n0(Cu) - xmax‬‬ ‫‪n0(Ag) - 2xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪2xmax‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪3,175‬‬
‫= )‪▪ n0(Cu‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,05 mol‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪63.5‬‬
‫‪ -‬التقدم األعظمي ‪: xmax‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪mf(Ag) = 5 . 864 . 10 = 4,32 g‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪m‬‬ ‫‪4,32‬‬
‫= ‪n f (Ag) = f‬‬ ‫‪= 0,04 mol‬‬
‫‪M 108‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫)‪n g ( Ag‬‬ ‫‪0,04‬‬
‫= ‪n f (Ag) = 2x max → x max‬‬ ‫= ‪→ x max‬‬ ‫‪= 0,02 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -4‬قيمة ‪: C0‬‬
‫نحسب )‪ ، nf(Cu‬من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪nf(Cu) = n0(Cu) - xmax‬‬
‫‪nf(Cu) = 0,05 - 0,02 = 0,03 mol‬‬
‫نالخظ أن ‪ xf(Cu) ≠ 0 :‬ھذا يعني أنه ليس متفاعل محد )بوفرة( و بالتالي المتفاعل المحد ھو ‪ Ag‬عليه ‪:‬‬
‫‪n0(Ag) - xmax = 0‬‬
‫‪2x‬‬ ‫‪0,02‬‬
‫= ‪C0V - 2xmax = 0 → C 0 = max → C 0‬‬ ‫‪= 0,2 mol/L‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪0,2‬‬
‫‪ -5‬التركيب المولي في الحالة النھائية ‪:‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪▪ nf(Cu) = 0,03 mol‬‬
‫)متفاعل محد( ‪▪ nf(Ag+) = 0‬‬
‫‪▪ nf(Cu2+) = xmax = 0,02 mol‬‬
‫‪▪ nf(Ag) = 0,04 mol‬‬
‫‪▪ n(NO3-) = C0V = 0,2 . 0,2 = 4 . 10-2 mol‬‬
‫‪ -6‬تعريف ‪: t1/2‬‬
‫ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية ‪.‬‬
‫قيمته ‪:‬‬
‫حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪t = t1/2 → x1/2 = max → m1/2 = max‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫باإلسقاط بأخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪. t1/2 = 10 min :‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪13 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪1 dm Ag‬‬
‫‪: v Ag‬‬ ‫=‬ ‫‪ -7‬إثبات أن‬
‫‪M Ag dt‬‬
‫حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dn Ag‬‬
‫= ‪v Ag‬‬
‫‪dt‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪m Ag‬‬
‫= ‪n Ag‬‬
‫‪M Ag‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫)‪dn (Ag‬‬ ‫‪1 dm Ag‬‬
‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪M Ag dt‬‬
‫بالتعويض في عبارة سرعة التفاعل نجد ‪:‬‬
‫‪1 dm Ag‬‬
‫= ‪v Ag‬‬
‫‪M Ag dt‬‬
‫‪ -4‬قيمة سرعة التفاعل عند اللحظة ‪: t = 0‬‬
‫‪ -‬من عبارة سرعة شكل ‪ Ag‬السابقة نحسب سرعة تشكل ‪ Ag‬عند اللحظة ‪. t = 0‬‬
‫‪ -‬من البيان و عند اللحظة ‪: t = 0‬‬
‫‪dm Ag 5 . 864 . 10- 3‬‬ ‫‪1‬‬
‫=‬ ‫= ‪= 0.309 → v Ag‬‬ ‫‪. 0.309 = 2,86 . 10- 3 mol/min‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪108‬‬
‫و من معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫‪v Ag‬‬ ‫‪2,86 . 10- 3‬‬
‫=‪v‬‬ ‫=‪→v‬‬ ‫‪= 1,43. 10- 3 mol/min‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫العوامل الحركية‬
‫•!א
لא وאو
ط‪ :‬‬
‫‪ -‬العامل الحركي لتحول كيميائي ھو كل عامل يمكن من تغيير سرعة التفاعل من دون أن يغير في حالة الجملة‬
‫الكيميائية النھائية ‪.‬‬
‫‪ -‬من أھم العوامل الحركية نذكر ‪ :‬درجة الحرارة ‪ ،‬التراكيز االبتدائية للمتفاعالت ‪ ،‬الوسيط ‪.‬‬
‫‪ -‬تطور الجملة الكيميائية يكون أسرع كلما ‪:‬‬
‫ كانت درجة الحرارة أكبر ‪.‬‬
‫ كانت التراكيز االبتدائية للمتفاعالت أكبر ‪.‬‬
‫ كان الوسيط مناسبا ‪.‬‬
‫‪ -‬الوسيط ھو كل نوع كيميائي يسرع التحول الكيميائي دون أن يظھر في معادلة التفاعل الكيميائي و ال يغير الحالة‬
‫النھائية للجملة الكيميائية ‪.‬‬
‫‪ -‬عملية تأثير الوسيط على التفاعل الكيميائي تسمى الوساطة ‪.‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪14 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -‬تصنف الوساطة إلى ثالث أصناف حسب طبيعة المتفاعالت و الوسائط المستعملة ‪:‬‬
‫▪ وساطة متجانسة ‪ :‬يكونن فيھا الوسيط و الوسط التفاعلي من نفس النمط مثل ‪ :‬سائل‪ -‬سائل كأن يكون الوسيط سائال‬
‫في محلول مائي السائل ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫‪3+‬‬
‫تفكك الماء األكسجيني بواسطة شوارد الحديد الثالثي ‪ Fe‬عبارة عن وساطة متجانسة ‪ ،‬ألن الماء األكسجيني‬
‫و المحلول الذي يحتوي على شوارد الحديد الثالثي ‪ Fe3+‬من نفس النمط )سائل‪ -‬سائل(‬
‫▪ وساطة غير متجانسة ‪ :‬يكون فيھا الوسيط و الوسط التفاعلي ليس من نفس النمط مثل ‪ :‬صلب‪ -‬سائل كأن يكون‬
‫صلب في محلول مائي السائل ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫تفكك الماء األكسجيني بوجود البالتين الصلب عبارة عن وساطة غير متجانسة ألن الماء األكسجيني و البالتين ليس‬
‫من نفس النط )سائل‪ -‬صلب( ‪.‬‬
‫▪ وساطة أنزيمية ‪ :‬و فيھا يكون الوسيط عبارة عن أنزيم ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫تفكك الماء األكسجيني بوجود كتالز الكبد )أنزيم( كوسيط عبارة عن وساطة أنزيمية ‪.‬‬
‫•א א ‪,-./‬دאא‪+‬وאא زא)دא  
‪ :(0‬‬
‫‪ -‬حدوث تفاعل كيميائي في جملة كيميائية يكون إثر تصادمات فعالة ‪ ،‬و التصادم الفعال ھو التصادم الذي ينتج عنه‬
‫تغير في بنية األفراد الكيميائية للمتفاعالت ‪ ،‬لتنتج أفراد كيميائية جديدة )الشكل( ‪.‬‬

‫‪A2 + B2 = 2AB‬‬

‫تصادم فعال‬ ‫تصادم غير فعال‬

‫‪ -‬يكون التفاعل أسرع كلما كان عدد التصادمات الفعالة في وحدة الزمن و في وحدة الحجم أكثر ‪.‬‬
‫‪ -‬بازدياد درجة حرارة الوسط التفاعلي تزداد سرعة حركة األفراد الكيميائية للمتفاعالت ‪ ،‬و بازدياد سرعة حركة‬
‫األفراد الكيميائية للمتفاعالت يزداد عدد التصادمات و التصادمات الفعالة و بالتالي تزداد سرعة التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -‬بازدياد التراكيز المولية االبتدائية للمتفاعالت يزداد عدد األفراد الكيميائية المتفاعلة في وحدة الحجم و بازدياد عدد‬
‫األفراد الكيميائية في وحدة الحجم يزداد عدد التصادمات و التصادمات الفعالة و بالتالي تزداد سرعة التفاعل ‪.‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪15 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪ ) :(3‬التمرين ‪ 018 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫تتأكسد شوارد اليود ‪ I-‬بواسطة الماء األكسجيني ‪ H2O2‬في وسط حمضي ‪ H3O+‬وفق التفاعل ذي المعادلة ‪:‬‬
‫)‪2 I-(aq) + H2O2 (aq) + 2H3O+(aq) = I2 (aq) + 4H2O(ℓ‬‬
‫نحقق ‪ 3‬تجارب في أحجام متساوية حسب شروط كل تجربة كما يوضحه الجدول التالي ‪:‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫رقم التجربة‬
‫‪n0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫كمية المادة االبتدائية من ‪( mmol ) H2O2‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪40‬‬ ‫كمية المادة االبتدائية من ‪( mmol ) I-‬‬
‫بزيادة‬ ‫بزيادة‬ ‫بزيادة‬ ‫كمية المادة االبتدائية من ‪. H3O+‬‬
‫‪20°C‬‬ ‫‪40°C‬‬ ‫‪20°C‬‬ ‫درجة حرارة الوسط التفاعلي‬
‫بعد متابعة تطور تشكل كمية مادة ثنائي اليود ‪ I2‬في التجارب الثالث تحصلنا على المنحنيات الثالثة التالية‬
‫)‪ (b) ،(a‬و)‪.(c‬‬
‫‪ -1‬ھل شوارد ‪ H3O+‬تلعب دور وسيط أم متفاعل في التجارب الثالث ؟ علل ‪.‬‬
‫‪ -2‬أنسب رقم التجربة ‪ 3 , 2 , 1‬لكل منحنى ‪ c ، b ، a‬مع التعليل ‪.‬‬

‫א*و‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ -1‬الشوارد ‪ H3O‬تلعب دور متفاعل ألنھا ظھرت في معادلة التفاعل الكيميائي ‪ ،‬بينما الوسيط ال يتدخل في التفاعل‬
‫و بالتالي ال يظھر في معادلة التفاعل ‪.‬‬

‫‪ -2‬التجربة الموافقة لكل منحنى ‪:‬‬


‫‪ -‬تزداد سرعة التفاعل كلما ازدادت درجة حرارة التفاعل ‪ ،‬و كلما كانت التراكيز االبتدائية للمتفاعالت أكبر ‪،‬‬
‫و على ھذا األساس فالتفاعل األسرع يكون في التجربة )‪ (2‬و يوافقه المنحنى )‪ ، (c‬يليه التفاعل في التجربة )‪(3‬‬
‫و يوافقه المنحنى )‪ ، (b‬يليه التفاعل في التجربة )‪ (1‬و يوافقه المنحنى )‪. (a‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪16 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪ ) :(4‬بكالوريا ‪ – 2010‬علوم تجريبية ( ) التمرين ‪ 039 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*( ‬

‫نأخذ عينة من منظف طبي للجروح عبارة عن سائل يحتوي أساسا على ثنائي اليود )‪ I2 (aq‬تركيزه المولي ‪. C0‬‬
‫نضيف لھا قطعة من الزنك )‪ Zn(s‬فنالحظ تناقص الشدة اللونية للمنظف ‪.‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة التفاعل المنمذج للتحول الكيميائي الحادث ‪ ،‬علما أن الثنائيتين الداخلتين في التفاعل ھما ‪:‬‬
‫) )‪(Zn2+(aq)/Zn(s)) , (I2 (aq)/I-(aq‬‬
‫‪ -2‬التجربة األولى ‪ :‬عند درجة الحرارة ‪ 20°C‬نضيف إلى حجم ‪ V = 50 mL‬من المنظف قطعة من ‪، Zn‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫و نتابع عن طريق المعايرة تغيرات )‪ I 2(aq‬بداللة الزمن ‪ t‬فنحصل على البيان )‪) I 2(aq) = f(t‬الشكل( ‪.‬‬
‫أ‪ -‬اقترح بروتوكوال تجريبيا للمعايرة المطلوبة مع رسم‬
‫الشكل التخطيطي ‪.‬‬
‫ب‪ -‬عرف السرعة الحجمية الختفاء ‪ I2‬مبينا طريقة‬
‫حسابھا بيانيا ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬كيف تتطور السرعة الحجمية الختفاء ‪ I2‬مع الزمن ؟‬
‫فسر ذلك ‪.‬‬
‫‪ -3‬التجربة الثانية ‪ :‬نأخذ نفس الحجم ‪ V‬من نفس العينة‬
‫عند الدرجة ‪ ، 20°C‬نضعھا في حوجلة عيارية سعتھا‬
‫‪ 100 mL‬ثم نكمل الحجم بواسطة الماء المقطر إلى خط‬
‫العيار و نسكب محتواھا في بيشر و نضيف إلى المحلول‬
‫قطعة من الزنك ‪.‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫توقع شكل البيان )‪ I 2(aq) = f(t) (2‬و ارسمه ‪ ،‬كيفيا ‪،‬‬
‫في نفس المعلم مع البيان )‪ (1‬للتجربة األولى ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫‪ -4‬التجربة الثالثة ‪ :‬نأخذ نفس الحجم ‪ V‬من نفس العينة ‪ ،‬ترفع درجة‬
‫الحرارة إلى ‪ ، 80°C‬توقع شكل البيان )‪(3‬‬
‫[‬
‫)‪ I 2(aq) = f(t‬و ارسمه كيفيا ‪ ،‬في نفس المعلم السابق ‪.‬‬ ‫]‬
‫‪ -5‬ما ھي العوامل الحركية التي تبرزھا ھذه التجارب ؟ ماذا تستنتج ؟‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Zn(s) = Zn (aq) + 2e‬‬
‫)‪I2 (aq) + 2e- = 2I-(aq‬‬
‫)‪Zn(s) + I2 (aq) = Zn2+(aq) + 2I-(aq‬‬
‫‪ -2‬أ‪ -‬البروتوكول التجريبي ‪:‬‬
‫‪ -‬نأخذ عينات مختلفة متساوية الحجم من الوسط التفاعلي ‪.‬‬
‫‪ -‬نضع في السحاحة محلول مرجع مثل ثيوكبريتات الصوديوم ‪.‬‬
‫‪ -‬عند لحظة ‪ ti‬معينة نضيف قطع من الجليد إلى العينة المراد معايرتھا‬
‫بغرض توقيف التفاعل ثم نضيف لھا قطرات من صمغ النشاء فيتلون‬
‫محلول العينة باألزرق البنفسجي ‪.‬‬
‫‪ -‬نضيف قطرة قطرة من المحلول المرجع الموجود في السحاحة حتى يختفي اللون األزرق مما يدل على بلوغ‬
‫التكافؤ ‪.‬‬
‫‪ -‬من عبارة التكافؤ نستنتج تركيز ‪ I2‬في العينة و ھو نفسه تركيز ‪ I2‬في الوسط التفاعلي ‪.‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪17 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -‬نعيد نفس العملية عند لحظات أخرى مختلفة و ندون النتائج في جدول ‪.‬‬
‫ب‪ -‬تعريف السرعة الحجمية الختفاء ‪: I2‬‬
‫ھي سرعة اختفاء ‪ I2‬وحدة الحجم للوسط التفاعلي ‪.‬‬

‫بما يلي ‪:‬‬ ‫‪ -‬لحساب سرعة اختفاء ‪ I2‬اعتمادا على المنحنى ) ‪ [I 2 ] = f ( t‬نقوم‬
‫] ‪d[I 2‬‬
‫‪.‬‬ ‫▪ نعبر عن سرعة اختفاء‪ I2‬بداللة ميل مماس المنحنى‬
‫‪dt‬‬
‫▪ نحسب ميل مماس المنحنى ) ‪ [I 2 ] = f ( t‬و اعتمادا على العالقة األخيرة نحسب قيمة سرعة اختفاء ‪. I2‬‬
‫جـ‪ -‬السرعة الحجمية الختفاء ‪ I2‬تتناقص مع مرور الزمن بسبب تناقص تركيز الوسط التفاعلي بـ ‪ . I2‬يفسر ذلك‬
‫بتناقص التصادمات الفعالة التي تتناقص بتناقص التركيز ‪.‬‬
‫‪ -3‬البيان )‪: (2‬‬
‫عند التمديد تتناقص تراكيز األفراد الكيميائية في الوسط التفاعلي و بتناقصھا تتناقص سرعة التفاعل بفعل تناقص‬
‫التصادمات الفعالة ‪ ،‬إذن يكون البيان )‪ (2‬كما يلي ‪:‬‬

‫‪ -4‬بارتفاع درجة الحرارة تزداد سرعة التفاعل بفعل ازدياد التصادمات الفعالة و عليه يكون البيان )‪ (3‬كما يلي ‪:‬‬

‫‪ -5‬العوامل الحركية التي تبرزھا ھذه التجربة ھي ‪:‬‬


‫• التركيز المولي للمتفاعالت ‪.‬‬
‫• درجة الحرارة ‪.‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪18 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪ ) :(5‬التمرين ‪ 065 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫ندرس تجريبيا التفاعل البطيء بين شوارد ‪ H+‬و شوراد الثيوكبريتات ‪ S2O32-‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪S2O32- + 2H+ = S + SO3 + H2O‬‬
‫قمنا بثالث تجارب في ظروف مختلفة ‪ ،‬الجدول المرفق يعطي شروط و نتائج التجارب الثالث ‪.‬‬
‫)‪(2‬‬ ‫)‪(1‬‬ ‫رقم التجربة‬
‫‪20‬‬ ‫‪0‬‬ ‫)‪ : V0 (mL‬حجم الماء )‪(mL‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪5‬‬ ‫)‪ : V1(mL‬حجم محلول ثيوكبريتات الصوديوم تركيزه ‪. C1 = 1 mol/L‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪45‬‬ ‫)‪ : V2 (mL‬حجم محلول حمض كلور الماء تركيزه المولي ‪C2 = 0.2 mol/L‬‬
‫‪20‬‬ ‫‪20‬‬ ‫درجة الحرارة ) ‪(°C‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪m2‬‬ ‫‪m1 = 16‬‬ ‫كتلة الكبريت المترسبة عند اللحظة ‪(t1 < tf ) . ( 10 g) : t1 = 20 min‬‬
‫‪ -1‬ما ھو الھدف من إضافة الماء في التجارب ‪.‬‬
‫‪ -2‬عرف العامل الحركي ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪ -3‬أحسب التراكيز االبتدائية لكل من ‪ S2O3‬و ‪ H‬في كل من التجربتين )‪ . (2) ، (1‬استنتج أي ھاتين التجربتين‬
‫يكون فيھا التفاعل أسرع ‪.‬‬
‫‪ -4‬قارن دون حساب بين قيمتي الكتلتين ‪ m1‬و ‪ m2‬عند اللحظة ‪. t = 20 min‬‬
‫‪ -5‬كيف يجب أن نغير درجة الحرارة ‪) θ‬زيادة أم نقصان( في التجربة )‪ (2‬حتى نحصل على ‪ m1 = m2‬عند‬
‫اللحظة ‪ . t = 20 min‬برر إجابتك ‪.‬‬
‫يعطى ‪. M(S) = 32 g/mol :‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬الھدف من إضافة الماء ‪:‬‬
‫ھو تخفيف التراكيز المولية لألنواع الكيميائية المتواجدة في الوسط التفاعلي ‪ ،‬و بتخفيف التراكيز المولية تقل سرعة‬
‫التفاعل مما يجعل دراسة تطور الجملة أسھل ‪.‬‬
‫‪ -2‬تعريف العامل الحركي ‪:‬‬
‫العامل الحركي ھو كل عامل يؤثر في سرعة التفاعل من دون المساس بالتركيب المولي )حالة الجملة( عند نھاية‬
‫التفاعل ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪ -3‬التراكيز االبتدائية لكل من ‪ S2O3‬و ‪ H‬في المزيج خالل التجربتين )‪: (2) ، (1‬‬
‫التجربة )‪: (1‬‬
‫حجم المزيج في ھذه التجربة ھو ‪ ) . V = V1 + V2 :‬حجم الماء ‪( V0 = 0‬‬
‫) ‪n 0 (S2O 32-‬‬
‫[‬ ‫] ـ‪2‬‬
‫= ‪▪ S2 O 3 0‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫كمية مادة ‪ S2O32-‬في المزيج ھي نفسھا في محلول ثيوكبريتات الصوديوم قبل المزج لذا يكون ‪:‬‬
‫‪C1V1‬‬ ‫‪1 × 5 . 10-3‬‬
‫= ‪n0(S2O3 ) = C1V1 → [S2O3 ]0‬‬
‫‪2-‬‬ ‫‪2‬‬ ‫ـ‬
‫= ‪→ [S2 O 3 ]0‬‬
‫ـ‪2‬‬
‫‪= 0.10 mol/L‬‬
‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪ 3‬ـ ‪(5 + 45).10‬‬
‫) ‪n 0 (H +‬‬
‫] [‬‫‪+‬‬
‫=‪▪ H 0‬‬
‫‪V1 + V2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪19 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫كمية مادة ‪ H+‬في المزيج ھي نفسھا في حمض كلور الماء قبل المزج لذا يكون ‪:‬‬
‫‪C2 V2‬‬ ‫‪0,2 . 45 . 10-3‬‬
‫= ‪n0(H ) = C2V2 → [H ]0‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫= ‪→ [H ]0‬‬
‫‪+‬‬
‫‪= 0,18 mol/L‬‬
‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪(5 + 45) . 10-3‬‬
‫التجربة )‪: (2‬‬
‫حجم المزيج في ھذه التجربة ھو ‪ ، V = V1’ + V2’+V0 :‬و بنفس الطريقة المتبعة سابقا نجد ‪:‬‬
‫‪C1.V1‬‬ ‫‪1× 5 . 10-3‬‬
‫= ‪▪ [S2O3 ]0‬‬
‫‪2‬‬ ‫ـ‬
‫=‬ ‫‪= 0.10 mol/L‬‬
‫‪V1 + V2 + V0 (5 + 25 + 20).10-3‬‬
‫‪C2 V2‬‬ ‫‪0.2 × 25 . 10-3‬‬
‫] [‬‫‪+‬‬
‫=‪▪ H 0‬‬ ‫=‬
‫‪V1 + V2 + V0 (5 + 25 + 20).10-3‬‬
‫‪= 0.10 mol/L‬‬

‫‪ -‬التفاعل األسرع ‪:‬‬


‫‪+‬‬ ‫‪2-‬‬
‫نالحظ أن التركيز االبتدائي لـ ‪ S2O3‬في المزيج ھو نفسه في التجربتين و أن التركيز االبتدائي لـ ‪ H‬يكون أكبر‬
‫في التجربة )‪ (1‬لذا فالتفاعل يكون أسرع في التجربة )‪ ، (1‬ألن التفاعل يكون أسرع كلما كانت التراكيز االبتدائية‬
‫للمتفاعالت أكبر ‪.‬‬
‫‪ -4‬المقارنة بين ‪: m2 ، m1‬‬
‫كون أن التفاعل يكون أسرع في التجربة )‪ (1‬تكون سرعة تشكل النواتج أكبر في ھذه التجربة ‪ ،‬لذا فكتلة )‪(S‬‬
‫المترسبة في التجربة )‪ (1‬تكون أكبر ‪ ،‬أي ‪ ، m1 > m2‬و ھذا خالل ‪ 20‬دقيقة األولى من التفاعل ‪.‬‬

‫‪ -5‬كيفية تغيير درجة الحرارة في التجربة )‪ (2‬حتى نحصل على ‪ m2 = m1‬عند اللحظة ‪: t = 20 min‬‬
‫لدينا سابقا عند اللحظة ‪ ، m1 > m2 : t = 20 min‬و حتى يكون ‪ m1 = m2‬يجب تخفيض سرعة التفاعل و ھذا‬
‫يتحقق بتخفيض درجة الحرارة ألن التفاعل تزداد سرعته بازديادة درجة الحرارة و تنقص بنقصانھا ‪.‬‬
‫א ن)‪) :(6‬التمرين ‪ 021 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫النوع الكيميائي ‪ -2 :‬كلور ‪ -2‬مثيل بروبان يتميه حسب المعادلة التالية ‪:‬‬
‫)‪(CH3)3C-Cl + 2 H2O = (CH3)3C-OH + H3O+(aq) + Cl-(aq‬‬
‫نتابع التطور الزمني لھذا التحول عن طريق قياس الناقلية النوعية ‪ . σ‬لذا ندخل عند الدرجة ‪ 20°C‬في بيشر‬
‫‪ V1 = 20 mL‬من محلول ‪ -2‬كلور ‪ -2‬مثيل بروبان تركيزه المولي ‪ C0 = 0.10 mol/L‬و مزيج يتكون من‬
‫)ماء ‪ (acétone +‬حجمه ‪ V2 = 80 mL‬لنحصل في النھاية على وسط تفاعلي حجمه ‪ . VS = 100 mL‬نوصل‬
‫جھاز قياس الناقلية بشكل مناسب و بعد القياس و إجراء الحساب نحصل على البيان )‪ σ = f1(t‬التالي ‪:‬‬
‫‪ -1‬اشرح لماذا يمكن متابعة ھذا التحول عن طريق قياس الناقلية ‪ ،‬و ال يمكن متابعته عن طريق قياس الضغط ‪.‬‬
‫‪ -2‬مثل جدول تقدم التفاعل ثم حدد منه قيمة التقدم األعظمي ‪. xmax‬‬
‫‪ -3‬أثبت أنه يمكن التعبير عن الناقلية النوعية ‪ σ‬بالعالقة ‪σ ( t ) = 431 x ( t ) :‬‬
‫‪ -4‬ھل انتھى التفاعل عند اللحظة ‪ ، t = 200 s‬بين ذلك ‪.‬‬
‫‪σ‬‬
‫‪ -5‬عرف زمن نصف التفاعل و بين أھميته ثم بين ‪ . σ1 / 2 = max‬عين قيمة ‪ t1/2‬من البيان ‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -6‬أحسب سرعة التفاعل عند اللحظتين ‪ ، t = 80 s ، t = 0‬فسر سبب االختالف في النتيجة ‪.‬‬
‫‪ -7‬نعيد التجربة السابقة عند درجة الحرارة ‪ ، 60°C‬أرسم على نفس البيان السابق المنحنى )‪ σ = f2(t‬عند ھذه‬
‫الدرجة )‪. (60°C‬‬
‫يعطى ‪. λ(Cl ) = 7.6 . 10 S.m /mol ، λ(H3O ) = 35.5 . 10 S.m2/mol :‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-3‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪20 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪σ(S / m‬‬

‫‪0,1‬‬
‫)‪t (s‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪20‬‬

‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬يمكن متابعة التحول عن طريق قياس الناقلية ألن الوسط التفاعلي ألنه ناقل للتيار الكھربائي ‪ ،‬إذ يحتوي على‬
‫شوارد موجبة ‪ H3O+‬و شوارد سالبة ‪ ، Cl-‬بينما ال يمكن متابعته عن طريق قياس الضغط ألنه ال يوجد غاز ضمن‬
‫األنواع الكيميائية المتواجد في الجملة الكيميائية ‪.‬‬
‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪(CH3)CCl + 2H2O = (CH3)C-OH + H3O+ + Cl-‬‬
‫‪ x = 0 n0 = C0V1‬ابتدائية‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0 - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0 - xmax‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax xmax‬‬

‫‪n0 = C0V1 = 0,1 . 20 . 10-3 = 2 . 10-3 mol‬‬


‫‪ -‬التقدم األعظمي ‪: xmax‬‬
‫الماء بوفرة و بالتالي ‪:‬‬
‫‪n0 - xmax = 0 → xmax = n0 → xmax = 2 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -3‬إثبات ‪: σ = 431 x‬‬
‫‪σ = λ (H 3O )[H 3O ] + λ (Cl )[Cl‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫ـ‬
‫]‬
‫و باالعتماد على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫) ‪σ = λ (H 3O +‬‬ ‫) ‪+ λ (Cl -‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬
‫) ‪λ (H 3O + ) λ (Cl -‬‬
‫=‪σ‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪VS‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪21 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪35,5 . 10-3 + 7,6 . 10-3‬‬


‫=‪σ‬‬ ‫) ‪x → σ ( t ) = 431 x ( t‬‬
‫) ‪0.1 . 10-3 (m 3‬‬
‫‪ -4‬امكانية انتنھاء التفاعل عند ‪: t = 200 s‬‬
‫نقارن بين )‪ x(200‬و ‪: xmax‬‬
‫‪ -‬من البيان ‪:‬‬
‫‪σ(200) = 7,6 . 0,1 = 0.76 S/m‬‬
‫من العبارة السابقة نكتب ‪:‬‬
‫)‪σ (200‬‬ ‫‪0.76‬‬
‫= )‪σ (200) = 431 x (200) → x (200‬‬ ‫= )‪→ x (200‬‬ ‫‪= 1,76 . 10-3 mol‬‬
‫‪431‬‬ ‫‪431‬‬
‫نالحظ ‪ ، x(200) < xmax :‬إذن التفاعل لم ينته بعد عند ‪. t = 200 s‬‬
‫يمكن أيضا بطريقة ثانية نقارن بين )‪ σ(200‬و ‪ σmax‬حيث نجد ‪σ(200) < σmax :‬‬
‫‪ -5‬تعريف زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية ‪.‬‬
‫أھميته ‪:‬‬
‫المقارنة بين تفاعلين من حيث السرعة حيث كلما كان ‪ t1/2‬أقل كان التفاعل أسرع ‪.‬‬
‫‪σ‬‬
‫‪ -‬إثبات أن ‪: σ1 / 2 = max‬‬
‫‪2‬‬
‫لدينا سابقا ‪:‬‬
‫)‪σ(t) = 431 x(t‬‬
‫)‪▪ t = tf → σmax = 431 xmax ....................... (1‬‬
‫‪▪ t = t1/2 → σ1/2 = 431 x1/2‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪ x1 / 2‬و منه ‪:‬‬ ‫حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪σ1/2 = 431‬‬ ‫)‪.................... (2‬‬
‫‪2‬‬
‫بقسمة )‪ (2‬على )‪: (1‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪431‬‬
‫‪σ1 / 2‬‬
‫=‬ ‫‪2 → σ1 / 2 = 1 → δ = x max‬‬
‫‪σ max‬‬ ‫‪431x max‬‬ ‫‪σ max 2‬‬ ‫‪1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫قيمة ‪: t1/2‬‬
‫‪σ max‬‬
‫= ‪ ، σ1 / 2‬و من العبارة )‪ σ(t) = 431 x(t‬يكون ‪:‬‬ ‫وجدنا سابقا ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪σmax = 431 xmax = 431 . 2 . 10-3 = 0.862 S/m‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪0.862‬‬
‫= ‪σ1 / 2‬‬ ‫‪= 0.431 S/m‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪t1/2 = 64 s :‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪22 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -6‬سرعة التفاعل عند ‪: t = 80s ، t = 0‬‬


‫‪dσ‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة التفاعل بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬لدينا حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫مما سبق ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪σ = 431 x → x‬‬ ‫‪σ‬‬
‫‪431‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫‪dx‬‬ ‫‪1 dσ‬‬ ‫‪1 dσ‬‬
‫=‬ ‫=‪→ v‬‬
‫‪dt 431 dt‬‬ ‫‪431 dt‬‬
‫‪ -‬من البيان عند اللحظة ‪: t = 0‬‬
‫‪dσ 7,5 . 0,1‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 9,38 . 10-3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪▪ v1‬‬ ‫‪. 9,38 . 10- 3 = 2.17 . 10- 5 mol/s‬‬
‫‪431‬‬
‫‪ -‬من البيان عند اللحظة ‪: t = 80‬‬
‫‪dσ 3 . 0,1‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 3.75 . 10-3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪▪ v2‬‬ ‫‪. 3.75 . 10- 3 = 8.70 . 10- 6 mol/s‬‬
‫‪431‬‬
‫تفسير االختالف في النتيجة ‪:‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، v2 < v1‬االختالف في سرعة التفاعل يعود إلى نقصان التصادمات نتيجة تناقص تراكيز المتفاعالت‬
‫أثناء التفاعل حيث أن التفاعل يكون أسرع كلما كانت التركيز االبتدائية للمتفاعالت أكبر ‪.‬‬
‫‪ -7‬المنحنى البياني )‪ σ(t‬عند ‪: 60°C‬‬
‫تزداد سرعة التفاعل كلما ازدادت درجة الحرارة و عليه يكون المنحنى كما يلي ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪23 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫مالحظة ‪ :‬لو كان للبيان قيمة حدية يكون ‪ σmax‬عند الدرجة ‪ 60°C‬أكبر من ‪ σmax‬عند الدرجة ‪. 20°C‬‬

‫)‪σ(S / m‬‬ ‫‪60°C‬‬

‫‪20°C‬‬

‫‪5‬‬
‫)‪t (s‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪0,6‬‬

‫א ن)‪) :(7‬التمرين ‪ 084 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫‪ -I‬لدراسة حركية التفاعل الكيميائي البطيء و التام بين الماء األكسجين )‪ H2O2(aq‬و محلول يود البوتاسيوم‬
‫))‪ (K+(aq) + I-(aq‬في وسط حمضي ‪ ،‬مزجنا في بيشر عند اللحظة ‪ t = 0‬حجما ‪ V1 = 100 mL‬من محلول ليود‬
‫البوتاسيوم )‪ (K++I-‬تركيزه المولي ‪ C1‬مع حجم ‪ V2 = 50 mL‬من الماء األكسجيني ‪ H2O2‬تركيزه المولي‬
‫‪ C2 = 0,2 mol/L‬و بضع قطرات من حمض الكبريت المركز ))‪. (2H3O+(aq) + SO42-(aq‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة التفاعل الحادث علما أن الثنائيتين )‪ (ox/red‬المشاركتين في التفاعل ھما ‪:‬‬
‫))‪(I2(aq)/I-(aq)) , (H2O2(aq)/H2O(ℓ‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -II‬لتحديد كمية ثنائي اليود )‪ I2 (aq‬المتشكلة في لحظات زمنية ‪ ، t‬قسمنا المزيج إلى عينات متساوية الحجم ‪ ،‬حجم‬
‫الواحدة منھا ‪ ، V0 = 15 mL‬في اللحظة ‪ ti‬نسكب العينة في بيشر يحتوي على ماء بارد و جليد و نشاء فيتلون‬
‫المزيج باألزرق ثم نعاير ثنائي اليود ‪ I2‬في العينة بمحلول ثيوكبريتات الصوديوم ) ‪ ( 2Na+(aq) + S2O3-2‬تركيزه‬
‫المولي ‪ ، C3 = 0.1 mol/L‬معالجة النتائج المتحصل عليھا مكنتنا من رسم المنحنى )‪ x = f(t‬الممثل لتطور تقدم‬
‫التفاعل الكيميائي المدروس في المزيج األصلي بداللة الزمن )الشكل‪. (1-‬‬
‫‪ -1‬ما الغرض من سكب العينة في الماء البارد و الجليد ؟‬
‫)‪x ( mmol‬‬
‫و ما الھدف من إضافة النشاء ؟‬
‫‪ -2‬معادلة تفاعل المعايرة ھي كما يلي ‪:‬‬
‫)‪I2(aq) + 2S2O32-(aq) = S4O62-(aq) + 2I-(aq‬‬
‫بين أن تقدم التفاعل )‪ (1‬يعطى بالعالقة ‪x(t) = 0,5VE :‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على البيان أوجد ‪:‬‬
‫أ‪ -‬التقدم النھائي للتفاعل ‪ xmax‬و المتفاعل المحد ثم استنتج‬
‫قيمة ‪. C1‬‬
‫‪14‬‬ ‫ب‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫ج‪ -‬سرعة اختفاء شوارد اليود )‪ I (aq‬في اللحظة ‪t = 5 min‬‬
‫د‪ -‬حجم محلول ثيوكبريتات الصوديوم السابق الالزم لبلوغ‬
‫‪0‬‬ ‫‪15‬‬
‫التكافؤ من أجل عينة مأخوذة من الوسط التفاعلي عند اللحظة‬
‫‪. t = 5 min‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪24 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1-I‬معادلة التفاعل )‪: (1‬‬
‫‪2I- = I2 + 2e-‬‬
‫‪H2O2 + 2H+ + 2e- = 2H2O‬‬
‫‪2I- + H2O2 + 2H+ = I2 + 2H2O‬‬
‫‪ -2‬جدول تقدم التفاعل المدروس ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫‪2I-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H2O2‬‬ ‫‪+ 2H+ = I2‬‬ ‫‪+ 2H2O‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫بوفرة ‪n0(I-) = C1V1 n0(H2O2) = C2V2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪-‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(I ) - 2x‬‬ ‫‪n0(H2O2) - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪-‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0(I ) - 2xmax n0(H2O2) - xmax‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xmax‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪n0(H2O2) = C2V2 = 0,2 . 0,05 = 10-2 mol‬‬
‫‪ -1 -1-II‬الغرض من سكب العينة في الماء البارد و الجليد ھو توقيف التفاعل ‪ ،‬و الھدف من إضافة النشاء ھو تحديد‬
‫نقطة التكافؤ أين يختفي اللون األزرق بنفسجي مما يدل على إختفاء كلي لثنائي اليود في العينة ‪.‬‬
‫‪ -2‬إثبات أن ‪: x = 5C3VE‬‬
‫‪ -‬عند التكافؤ ‪:‬‬
‫ـ ‪n 0 (S2O82‬‬
‫= ) ‪n 0 (I 2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪CV‬‬
‫)‪n 0 (I 2 ) = 3 E .................................... (1‬‬
‫‪2‬‬
‫و ھي كمية مادة ‪ I2‬في العينة ‪.‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم ‪:‬‬
‫)‪n(I2) = x ................................................. (2‬‬
‫و ھي كمية مادة ‪ I2‬في الوسط التفاعلي ‪.‬‬
‫‪ -‬كمية مادة ‪ I2‬في العينة ال تساوي كمية مادة ‪ I2‬في الوسط التفاعلي لكن تركيزھما متساوي ‪ ،‬أي ‪:‬‬
‫‪C3VE‬‬
‫) ‪n(I 2 ) n 0 ( I 2‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x C3VE‬‬ ‫‪CVV‬‬
‫=‬ ‫→‬ ‫‪= 2‬‬ ‫→‬ ‫=‬ ‫‪→ x= 3 S E‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪V0‬‬ ‫‪VS‬‬ ‫‪V0‬‬ ‫‪VS‬‬ ‫‪2V0‬‬ ‫‪2V0‬‬

‫إذن ‪:‬‬
‫‪0,1 . (0,1 + 0,05) VE‬‬
‫=‪x‬‬ ‫‪→ x = 0,5 VE‬‬
‫‪2 . 0,015‬‬
‫‪ -3‬أ‪ -‬قيمة ‪: xmax‬‬
‫‪-3‬‬
‫من البيان ‪. xmax = 5 . 10 mol :‬‬
‫▪ المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫نحسب )‪ ، nf(H2O2‬و من جدول التقدم يكون ‪:‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪nf(H2O2) = n0(H2O2) - xmax = 10 - 5 . 10 = 5 . 10 ≠ 0‬‬
‫ھذا يعني أن ‪ H2O2‬ليس كتفاعل محد )بزيادة( ‪ ،‬إذن المتفاعل المحد ھو ‪. I-‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪25 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫▪ قيمة ‪: C1‬‬
‫بما أن ‪ I-‬ھو المتفاعل المحد يكون ‪:‬‬
‫‪2x max‬‬ ‫‪2 . 5 . 10- 3‬‬
‫= ‪n0(I-) - 2xmax = 0 → C1V1 - 2 x max = 0 → C1‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,1 mol/L‬‬
‫‪V1‬‬ ‫‪0,1‬‬
‫ب‪ -‬قيمة ‪: t1/2‬‬
‫‪x‬‬
‫حسب تعريف ‪x1 / 2 = max : t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط نجد ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 0,7 . 5 = 3,5 min‬‬
‫جـ‪ -‬سرعة اختفاء ‪: I-‬‬
‫‪dx‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة اختفاء ‪ I-‬بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف سرعة اختفاء ‪: I-‬‬
‫‪-‬‬ ‫) ‪dn(I-‬‬
‫‪v(I ) = -‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪n(I ) = n0(I ) - 2x‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫) ‪dn(I‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪= -2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫يصبح لدينا ‪:‬‬
‫‪dx‬‬ ‫‪dx‬‬
‫‪v(I- ) = - (-2‬‬ ‫‪) → v(I- ) = 2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪dx 1,7 . 10‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 3,4 . 10-4 → v(I- ) = 3,4 . 10-4 mol / L. min‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪▪ v(I- ) = 2 . 3,4 . 10-4 = 6,8 . 10- 4 mol/L.min‬‬

‫د‪ -‬حجم محلول ثيوكبريتات الصوديوم الالزم لبلوغ التكافؤ عند ‪: t = 5 min‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪t = 5 min → x(5min) = 3,2 . 10 mol‬‬
‫‪-3‬‬

‫و من العالقة السابقة ‪ x = 0,5 VE‬يكون ‪:‬‬


‫‪x (5min) 3,2 . 10- 3‬‬
‫= )‪x(5min) = 0,5 VE(5min) → VE(5min‬‬ ‫=‬ ‫‪→ VE(5min) = 6,4 . 10-3 mL‬‬
‫‪0,5‬‬ ‫‪0,5‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪26 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪ ) :(8‬بكالوريا ‪ - 2012‬علوم تجريبية ( )التمرين ‪ 038 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫ألجل الدراسة الحركية لتفاعل محلول يود البوتاسيوم مع الماء األكسجيني ‪ ،‬نحضر في بيشر في اللحظة ‪t = 0‬‬
‫المزيج التفاعلي ‪ S‬المشكل من الحجم ‪ V1 = 368 mL‬من محلول يود البوتاسيوم الذي تركيزه المولي‬
‫‪ C1 = 0,05 mol.L-1‬و الحجم ‪ V2 = 32 mL‬من الماء األكسجيني الذي تركيزه المولي ‪C2 = 0,10 mol.L-1‬‬
‫و كمية كافية من حمض الكبريت المركز ‪ ،‬فيتم إرجاع الماء األكسجيني بواسطة شوارد اليود )‪ I-(aq‬وفق تفاعل بطيء‬
‫ينتج عنه ثنائي اليود ‪ .‬ننمذج التفاعل الكيميائي الحادث بالمعادلة اآلتية ‪:‬‬
‫)‪H2O2 (aq) + 2I-(aq) + 2H+(aq) = 2H2O(ℓ) + I2 (aq‬‬
‫نتابع التطور الحركي للتفاعل من خالل قياس التركيز المولي لثنائي اليود المتشكل في لحظات زمنية متعاقبة ‪ ،‬و ذلك‬
‫باستعمال طريقة المعايرة اللونية اآلتية ‪:‬‬
‫نأخذ في اللحظة ‪ t‬عينة حجمھا ‪ V = 40.0 mL‬من المزيج التفاعلي ‪ S‬و نسكبھا في بيشر يحتوي الجليد المنصھر‬
‫و النشاء ‪ ،‬فيتلون المزيج باألزرق ‪ ،‬بعد ذلك نضيف تدريجيا إلى ھذه العينة محلوال مائيا لثيوكبريتات الصوديوم‬
‫))‪ (2Na+(aq + S2O32-(aq‬الذي تركيزه المولي ‪ C3 = 0,10 mol.L-1‬إلى غاية اختفاء اللون األزرق ‪ .‬باستغالل‬
‫الحجم ‪ VE‬لثيوكبريتات الصوديوم المضاف و معادلة تفاعل المعايرة نستنتج التركيز المولي لثنائي اليود في‬
‫اللحظة ‪. t‬‬
‫] [‬
‫نعيد العملية في لحظات متعاقبة ‪ ،‬ثم نرسم تطور التركيز المولي لثنائي اليود ) ‪ I 2( aq‬المتشكل بداللة الزمن ‪t‬‬
‫فنحصل على المنحنى البياني )الشكل‪. (5-‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬ارسم بشكل تخطيطي عملية المعايرة ‪.‬‬
‫ب‪ -‬ما ھي الوسيلة التي نستعملھا ألخذ ‪ 40 mL‬من المزيج‬
‫التفاعلي ؟‬
‫جـ‪ -‬اكتب معادلة تفاعل المعايرة ‪.‬‬
‫الثنائيتان مرجع‪/‬مؤكسد المساھمتان في ھذا التحول ھما ‪:‬‬
‫)‪ I2(aq)/I-(aq‬و )‪. S4O62-(aq)/S2O32-(aq‬‬
‫‪ -2‬عرف التكافؤ ‪ ،‬ثم جد العبارة الحرفية الموافقة للتركيز‬
‫] [‬
‫المولي لثنائي اليود ) ‪ I 2( aq‬بداللة الحجم ‪ V‬و الحجم ‪VE‬‬
‫و التركيز المولي ‪ C3‬لثيوكبريتات الصوديوم ‪.‬‬
‫‪ -3‬أنشئ جدوال للتقدم المميز لتفاعل يود البوتاسيوم و الماء‬
‫األكسجيني و بين أن الماء األكسجيني ھو المتفاعل المحد‬
‫الحامل‬ ‫‪ -4‬عرف ‪ v‬السرعة الحجمية للتفاعل ‪ ،‬ثم احسب قيمتھا في‬
‫اللحظة ‪. t = 100 s‬‬
‫سحاحة‬ ‫‪ -5‬جد بياينا زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫محلول معايِــر‬ ‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬مخطط المعايرة ‪:‬‬
‫ب‪ -‬الوسيلة التي نستعملھا ألخذ ‪ 40 mL‬من المزيج‬
‫كأس بيشر‬
‫التفاعلي ھي ماصة عيارة بحجم ‪) 20 mL‬على دفعتين(‬
‫جـ‪ -‬معادلة تفاعل المعايرة ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫المحلول المراد معايرته‬ ‫‪I2 + 2e = 2I‬‬
‫رجاج‬ ‫‪2-‬‬ ‫‪2-‬‬ ‫‪-‬‬
‫أو مخالط مغناطيبسي‬
‫‪2S‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫=‬ ‫‪S‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2e‬‬
‫‪I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪27 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -2‬تعريف التكافؤ ‪:‬‬


‫المعايــر ‪،‬‬
‫ِ‬ ‫المعاير مع كل كمية مادة المحلول‬
‫َ‬ ‫ھو نقطة من المعايرة تتفاعل عندھا كل كمية مادة النوع الكيميائي‬
‫بعبارة أخرى عند التكافؤ يكون تفاعل المعايرة في الشروط الستوكيومترية ‪.‬‬
‫‪ -‬عبارة ] ‪ [I 2‬بداللة ‪: C3 ، VE ، V‬‬
‫عند التكافؤ يكون التفاعل في الشروط الستوكيوترية و اعتمادا على معادلة المعايرة يكون ‪:‬‬
‫ـ‪2‬‬
‫) ‪n 0 (I 2 ) n 0 (S2O3‬‬
‫=‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪[I2 ] V C3VE‬‬ ‫‪CV‬‬
‫=‬ ‫‪→ [I 2 ] = 3 E‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2V‬‬
‫‪ -3‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪H2O2 (aq) +‬‬ ‫)‪2I-(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H+(aq) = 2H2O(ℓ) +‬‬ ‫)‪I2 (aq‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-2‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪3.2 . 10‬‬ ‫‪1.84 . 10‬‬ ‫بزيادة‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬
‫‪-3‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪3.2 . 10 - x‬‬ ‫‪1.84 . 10-2 - 2x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫بزيادة‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪3.2 . 10-3 - xmax 1.84 . 10-2 - 2xmax‬‬ ‫بزيادة‬ ‫بزيادة‬ ‫‪xmax‬‬
‫‪▪ n0(H2O2) = C2V2 = 0.1 . 0.032 = 3.2 . 10-3 mol‬‬
‫‪▪ n0(I-) = C1V1 = 0.05 . 0.368 = 1.84 . 10-2 mol‬‬
‫▪ اثبات أن الماء األكسجيني ھو المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ H2O2‬متفاعل محد ‪:‬‬
‫‪3.2 . 10-3 - xmax = 0 → xmax = 3.2 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -‬بفؤض أن ‪ I-‬متفاعل محد ‪:‬‬
‫‪1.84 . 10-2 - 2 xmax = 0 → xmax = 9.2 . 10-3 mol‬‬
‫إذن ‪ xmax = 3.2 . 10-3 mol :‬و المتفاعل المحد ھو الماء األكسيجيني ‪. H2O2‬‬
‫‪ -4‬تعريف السرعة الحجمية للتفاعل ‪:‬‬
‫السرعة الحجمية ھي سرعة التفاعل في وحدة الحجم يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬
‫‪1 dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪V dt‬‬
‫‪ -‬قيمة السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫] ‪d[I 2‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة السرعة الحجمية بداللة ميل مماس المنحنى‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬لدينا حسب تعريف السرعة الحجمية للتفاعل ‪:‬‬
‫‪1 dx‬‬
‫= ‪v vol‬‬
‫‪V dt‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪[I2 ] = x‬‬
‫‪V‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪28 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪d[I 2 ] 1 dx‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫] ‪d[I‬‬


‫=‬ ‫→‬ ‫‪=V 2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫و منه تصبح عبارة السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫] ‪1 d[I 2‬‬ ‫] ‪d[I‬‬
‫= ‪v vol‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪→ v vol = 2‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫من البيان عند اللحظة ‪: t = 100 s‬‬
‫‪d[I 2 ] 4 .10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫=‬ ‫‪= 2 .10-5‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪200‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪5‬‬
‫‪v = 2 . 10 mol/L.min‬‬
‫‪ -5‬زمن نصف التفاعل ‪: t1/2‬‬
‫‪ -‬نحسب ‪. [I 2 ]1 / 2‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪[I 2 ]1/2 = x1/2‬‬
‫‪VS‬‬
‫حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪x max 3,2 . 10-3‬‬
‫= ‪x1/2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1,6 . 10-3 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫ومنه ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪[I 2 ]1/2 = 1,6 . 10‬‬ ‫‪= 4 . 10-3 mol/L‬‬
‫‪0,4‬‬
‫باإلسقاط ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 0,4 . 10 = 40 s‬‬

‫معفي البيان نجد ‪. t1/2 = 50 s :‬‬

‫א ن)‪) :(9‬التمرين ‪ 094 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫اليوريا ‪ CO(NH2)2‬ھي من الملوثات ‪ ،‬تتواجد في فضالت الكائنات الحية و تتفكك ذاتيا وفق تفاعل بطيء و تام‬
‫ينتج عنه شوارد األمونيوم ‪ NH4+‬و شوارد السيانات ‪ CNO-‬وفق معادلة التفاعل التالية ‪:‬‬
‫)‪CO(NH2)2(aq) = NH4+(aq) + CNO-(aq‬‬
‫لمتابعة تطور ھذا التحول الكيميائي نحضر حجما ‪ V = 100 mL‬من محلول اليوريا تركيزه المولي‬
‫‪ C = 2 . 10-2 mol/L‬و نضعه في حمام مائي درجة حرارته ‪ 50°C‬ثم نقيس الناقلية النوعية للمحلول عند لحظات‬
‫مختلفة ‪.‬‬
‫‪ -1‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل الحاصل ثم حدد قيمة التقدم األعظمي ‪ xmax‬للتفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬عبر عن التقدم )‪ x(t‬بداللة الناقلية النوعية )‪ σ(t‬و الناقلية النوعية المولية للشاردين ‪ CNO ، NH4‬و حجم‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫الوسط التفاعلي ‪ ، VS‬أحسب قيمة ‪σmax‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪29 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪x max‬‬
‫= )‪. x (t‬‬ ‫‪ -3‬أثبت أن تقدم التفاعل في لحظة ‪ t‬يعطى بالعالقة ‪σ :‬‬
‫)‪σ max (t‬‬
‫‪ -4‬يمثل الشكل التالي منحنى تطور تقدم الناقلية النوعية ‪ σ‬بداللة الزمن ‪:‬‬

‫)‪σ(mS/m‬‬ ‫أـ أثبت أن عبارة السرعة الحجمية للتفاعل تكون من الشكل ‪:‬‬
‫‪1 x max dσ‬‬
‫= ‪ ، v vol‬ثم بين اعتمادا على المنحنى كيفية‬
‫‪V σ max dt‬‬
‫تطورھا مع الزمن ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أحسب السرعة الحجمية عند اللحظة ‪. t = 50 min‬‬
‫جـ‪ -‬أثبت أن الناقيلة النوعية عند اللحظة ‪ t1/2‬يعبر عنھا‬
‫‪σ‬‬
‫بالعالقة ‪ ، σ1 / 2 = max :‬عين من البيان قيمة ‪. t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫يعط‪KKKKKKKKKK‬ى ‪، λ (NH 4 ) = 9,69 mSm /mol :‬‬
‫‪50‬‬ ‫‪ ) = 11,01 mSm2 /mol‬ـ ‪. λ (CNO‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫= ‪Co(NH2)2‬‬ ‫‪NH4+‬‬ ‫‪+ CNO-‬‬


‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n01 - 3 x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪n0 - 3 xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬
‫‪n0 = CV = 2 . 10-2 . 0,1 = 2 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: xmax‬‬
‫‪ Co(NH2)2‬متفاعل وحيد و عليه من جدول التقدم يكون ‪:‬‬
‫‪n0 - xmax = 0 → xmax = n0 = 2 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -2‬عبارة ‪ x‬بداللة ‪ σ‬و )‪: V ، λ(CNO-) ، λ(NH4+‬‬
‫[‬
‫‪σ = λ (NH 4 + )[NH 4 + ] + λ (CNO - ) CNO-‬‬ ‫]‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫) ‪σ = λ (NH 4 +‬‬ ‫) ‪+ λ (CNO-‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)) ‪( λ (NH 4 ) + λ (CNO‬‬ ‫‪V‬‬
‫=‪σ‬‬ ‫=‪x → x‬‬ ‫‪σ‬‬
‫‪V‬‬ ‫) ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: σmax‬‬
‫مما سبق ‪:‬‬
‫)) ‪( λ (NH 4 + ) + λ (CNO-‬‬
‫‪σ max‬‬ ‫=‬ ‫‪x max‬‬
‫‪V‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪30 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫) ‪(9,69 . 10-3 + 11,01 . 10-3‬‬


‫‪σ max‬‬ ‫=‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪. 2 . 10-3 = 0,414 S/m‬‬
‫‪0,1 . 10‬‬
‫‪x max‬‬
‫= )‪: x (t‬‬ ‫‪ -3‬إثبات ‪σ‬‬
‫)‪σ max (t‬‬
‫لدينا سابقا ‪:‬‬
‫‪V‬‬
‫= )‪x(t‬‬ ‫)‪σ ( t ) ........................ (1‬‬
‫) ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫و في نھاية التفاعل نكتب ‪:‬‬
‫‪V‬‬
‫= ‪x max‬‬ ‫)‪σ max ........................ (2‬‬
‫) ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫بقسمة )‪: (2) ، (1‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪x(t‬‬ ‫) ‪ ) σ ( t‬ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬ ‫)‪x( t‬‬ ‫) ‪σ( t‬‬ ‫‪x‬‬
‫=‬ ‫→‬ ‫=‬ ‫)‪→ x ( t ) = max σ (t‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪σ max‬‬ ‫‪x max σ max‬‬ ‫‪σ max‬‬
‫) ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫‪1 x max dσ‬‬
‫= ‪: v vol‬‬ ‫‪ -3‬إثبات‬
‫‪V σ max dt‬‬
‫حسب تعريف السرعة الحجمية للتفاعل ‪:‬‬
‫‪1 dx‬‬
‫= ‪v vol‬‬
‫‪V dt‬‬
‫و لدينا سابقا ‪:‬‬
‫‪x‬‬
‫)‪x ( t ) = max σ (t‬‬
‫‪σ max‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫)‪dx ( t ) x max dσ (t‬‬
‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪σ max dt‬‬
‫بالتعويض في عبارة السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫)‪1 x max dσ (t‬‬
‫= ‪v vol‬‬
‫‪V σ max dt‬‬
‫‪ -‬كيفية تطور السرعة الحجمية بمرور الزمن ‪:‬‬
‫‪dσ‬‬
‫و كون أن ميل‬ ‫من العبارة السابقة للسرعة الحجمية ‪ ،‬السرعة الحجمية تتناسب طرديا مع ميل مماس المنحنى‬
‫‪dt‬‬
‫المماس يتناقص بمرور الزمن فالسرعة الحجمية خالل التحول الكيميائي تتناقص ھي أيضا بمرور الزمن ‪.‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪31 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫ب‪ -‬السرعة عند ‪: t = 50 min‬‬


‫من البيان عند ‪. t = 50 min‬‬
‫)‪dσ (t‬‬ ‫‪1,5 . 80 . 10-3‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 2,40 . 10-3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪1 2 . 10-3‬‬
‫= ‪▪ v vol‬‬ ‫‪. 2,40 . 10-3 = 1,16 . 10-4 mol/L.min‬‬
‫‪0,1 0,414‬‬
‫‪σ max‬‬
‫= ‪: σ1 / 2‬‬ ‫جـ‪ -‬إثبات أن‬
‫‪2‬‬
‫مما سبق ‪:‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪σ‬‬
‫=‪x‬‬ ‫‪σ → σ = max x‬‬
‫‪σ max‬‬ ‫‪x max‬‬
‫عند اللحظة ‪ t1/2‬نكتب ‪:‬‬
‫‪σ max‬‬
‫= ‪σ1 / 2‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪x max 1 / 2‬‬
‫و حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪x1 / 2‬‬
‫‪2‬‬
‫و منه يصبح ‪:‬‬
‫‪σ max x max‬‬ ‫‪σ‬‬
‫= ‪σ1 / 2‬‬ ‫‪→ σ1 / 2 = max‬‬
‫‪x max 2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: t1/2‬‬
‫مما سبق ‪:‬‬
‫‪σ max 0,414‬‬
‫= ‪σ1 / 2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,207 S/m‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫باإلسقاط نجد ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 1,4 . 50 = 70 min‬‬
‫א ن)‪) :(10‬التمرين ‪ 081 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫لدراسة تطور التحول الكيميائي الحادث بين محلول بيروكسوديكبريتات البوتاسيوم و محلول يود البوتاسيوم ‪ ،‬نمزج‬
‫عند اللحظة ‪ t = 0‬حجما ‪ V1 = 50 mL‬من محلول مائي )‪ (S1‬ليود البوتاسيوم )‪ (K+ + I-‬تركيزه المولي‬
‫‪ C1 = 0,2 mol/L‬مع حجم ‪ V2 = 50 mL‬من محلول مائي )‪ (S2‬لبيروكسوديكبريتات البوتاسيوم‬
‫)‪ (2K+ + S2O82-‬تركيزه المولي ‪ . C2 = 0,1 mol/L‬يحدث تفاعل أكسدة إرجاعية منمذج بالمعادلة التالية ‪:‬‬
‫)‪2I- + S2O82- = I2 + 2SO42- ………. (1‬‬
‫‪ -1‬أكتب المعادلتين النصفيتين لألكسدة و اإلرجاع ثم عين الثنائيتين )‪ (ox/red‬الداخلتين في التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬أنجز جدول تقدم التفاعل ‪ ،‬ثم بين إن كان المزيج االبتدائي ستوكيومتري أم ال ‪ .‬استنتج قيمة التقدم األعظمي ‪xmax‬‬
‫‪ -3‬أحسب تراكيز األفراد الكيميائية المتواجدة في الجملة عند نھاية التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -4‬نتابع تطور التحول الكيميائي عن طريق المعايرة اللونية لثنائي اليود ‪ I2‬المتشكل ‪ ،‬لذلك نقسم المزيج السابق‬
‫إلى ‪ 10‬عينات متساوية في الحجم ‪ ،‬نسكب في كل مرة العينة في كأس بيشر به ماء بارد و بعض القطرات من صمغ‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪32 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫النشاء ثم نعايرھا بمحلول مائي لثيوكبريتات الصوديوم )‪ ، (2Na+ + S2O32-‬تركيزه المولي ‪C3 = 0,02 mol/L‬‬
‫نسجل في كل مرة الحجم المضاف ‪ VE‬عند التكافؤ و برسم المنحنى )‪ VE = f(t‬نحصل على بيان )الشكل‪. (1-‬‬

‫)‪VE ( mL‬‬ ‫الشكل‪1-‬‬

‫‪5‬‬
‫‪0,1‬‬
‫)‪t (s‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪20‬‬

‫أ‪ -‬أرسم التركيب التجريبي المسستعمل في المعايرة موضحا عليه البيانات الكافية ‪.‬‬
‫ب‪ -‬ما ھو الغرض من إضافة الماء البارد قبل المعايرة و ھل يؤثر على قيمة ‪. VE‬‬
‫جـ‪ -‬كيف يمكننا التعرف على نقطة التكافؤ تجريبيا ‪.‬‬

‫د‪ -‬أكتب معادلة تفاعل المعايرة علما أن الثنائيتين )‪ (oxd/red‬الداخلتين في التفاعل ھما ‪:‬‬
‫)‪. (S4O62-/S2O32-) ، (I2/I-‬‬
‫ھـ‪ -‬بين أن الحجم ‪ VE‬المضاف عند التكافؤ بداللة ‪ x‬تقدم التفاعل )‪ (1‬في كل لحظة يعطى بالعالقة ‪. VE = 10 x :‬‬
‫ي‪ -‬اعتمادا على المنحنى )‪ ، VE = f(t‬أوجد ‪:‬‬
‫▪ زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫▪ ﺍﻝﺴﺭﻋﺔ ﺍﻝﺤﺠﻤﻴﺔ ﻝﻠﺘﻔﺎﻋل ﻋﻨﺩ ﺍﻝﻠﺤﻅﺔ ‪ t = 20 s‬ﺜﻡ ﺴﺭﻋﺔ ﺘﺸﻜل ‪ SO42-‬ﻋﻨﺩ ﻨﻔﺱ ﺍﻝﻠﺤﻅﺔ ‪.‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪33 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א*و‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
34 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

I 2 + 2e- = 2I -
2S2 O32 - = S4 O6 2 - + 2e-

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
35 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
‫ ‪36 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪) :(11‬التمرين ‪ 093 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫لدراسة حركية التحول الكيميائي الحادث بين األلمنيوم ‪ Al‬و محلول حمض كلور الھيدروجين )‪، (H3O+ + Cl-‬‬
‫نضع عند درجة الحرارة ‪ 25°C‬في بيشر كتلة ‪ m = 27 mg‬من األلمنيوم و نضيف إليھا عند اللحظة ‪ t = 0‬حجما‬
‫‪ V = 20 mL‬من محلول حمض كلور الھيدروجين تركيزه المولي ‪ ، C = 1,2 . 10-2 mol/L‬ننمذج التحول‬
‫الحادث بالمعادلة الكيميائية التالية ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪3+‬‬
‫)‪2Al(s) + 6H3O (aq) = 2Al (aq) + 3H2(g) + 6H2O(ℓ‬‬
‫‪ -1‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬أحسب التقدم األعظمي ‪ xmax‬و حدد المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫‪ -3‬إن متابعة التحول الكيميائي الحادث عن طريق قياس الناقلية النوعية ‪ σ‬للمزيج التفاعلي مكنت من رسم بيان‬
‫الشكل التالي و الممثل لتغيرات الناقلية النوعية بداللة‬
‫)‪σ (S/m‬‬
‫الزمن )‪. σ(t‬‬
‫أ‪ -‬أثبت أن عبارة الناقلية النوعية )‪ σ(t‬بداللة تقدم‬
‫التفاعل ‪ x‬ھي من الشكل ‪ ، σ = a x + b :‬حيث ‪، a‬‬
‫‪ b‬ثابتان يطلب كتابة عبارتيھما ‪.‬‬
‫ب‪ -‬ما ھو المدلول الفيزيائي للمقدار ‪. b‬‬
‫جـ‪ -‬بين أن ‪. σ = - 1,01 . 104 x + 0,511 :‬‬
‫د‪ -‬بين أن سرعة التفاعل عند اللحظة ‪ t‬تعطى بالعبارة ‪:‬‬
‫‪0,12‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪dσ‬‬
‫‪v‬‬ ‫=‬ ‫‪-‬‬
‫)‪t (min‬‬ ‫‪1,01 . 104 dt‬‬
‫‪0 0,5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫ثم أحسب قيمتھا عند اللحظة ‪. t = 6 min‬‬
‫جـ‪ -‬جد زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫يعطى ‪λ (H 3O + ) = 35 mSm 2 /mol ، M(Al) = 27 g/mol :‬‬
‫‪ ) = 7,6 mSm 2 /mol ، λ (Al 3+ ) = 4.0 mSm 2 /mol‬ـ ‪λ (Cl‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪2Al‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪6H3O+‬‬ ‫‪= 2Al3+ + 3H2 + 6H2O‬‬


‫‪ x =0‬ابتدائية‬ ‫)‪n0(Al‬‬ ‫)‪n0(H3O+‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(Al) - 2x‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 6x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪3x‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫‪ xmax n0(Al) - 2xmax n0(H3O ) - 6xmax 2xmax‬نھائية‬ ‫‪3xmax‬‬ ‫بوفرة‬

‫‪m 2,7 . 10- 3‬‬


‫= = )‪▪ n 0 (Al‬‬ ‫‪= 10- 3 mol‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪27‬‬
‫‪▪ n 0 ( H 3O + ) = CV = 1,2 . 10-2 . 20 . 10-3 = 2,4 . 10-4 mol‬‬
‫‪ -2‬المتفاعل المحد و قيمة ‪: xmax‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ Al‬متفاعل محد ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪37 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪n 0 ( Al) 10-3‬‬


‫‪n0(Al) - 2xmax = 0 → x max‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 5 . 10-4 mol .‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ H3O+‬متفاعل محد ‪:‬‬
‫‪n 0 ( H 3O + ) 2,4 . 10- 4‬‬
‫‪n0(H3O ) - 6xmax = 6 → x max‬‬
‫‪+‬‬
‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 4 . 10- 5 mol‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬
‫إذن ‪ xmax = 4 . 10-5 mol :‬و المتفاعل المحد ھو ‪. H3O‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ -3‬أ‪ -‬عبارة ‪ σ‬بداللة حجم المزيج ‪ VS‬و الناقليات النوعية المولية الشاردية ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫ـ ‪σ = λ (H 3O + ) H 3O + + λ (Al 3+ ) Al 3+ + λ (Cl - ) Cl‬‬ ‫] [‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪CV - 6x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪CV‬‬
‫) ‪σ = λ (H 3O +‬‬ ‫) ‪+ λ (Al 3 +‬‬ ‫) ‪+ λ (Cl -‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪CV‬‬ ‫‪6x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪CV‬‬
‫) ‪σ = λ (H 3O +‬‬ ‫) ‪- λ (H 3O +‬‬ ‫) ‪+ λ (Al 3+‬‬ ‫) ‪+ λ (Cl -‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪6x‬‬ ‫‪2x‬‬ ‫‪CV‬‬
‫) ‪σ = λ (H 3O + ) C - λ (H 3O +‬‬ ‫) ‪+ λ (Al 3+‬‬ ‫) ‪+ λ (Cl -‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫) ‪2λ ( Al 3+ ) + 6λ (H 3O +‬‬
‫=‪σ‬‬ ‫‪x + ( λ (H 3O + ) - λ (Cl - ))C‬‬
‫‪V‬‬

‫بالمطابقة مع العبارة ‪ σ = ax + b‬نجد ‪:‬‬


‫‪3+‬‬ ‫‪+‬‬
‫) ‪2λ ( Al ) + 6λ (H 3O‬‬
‫=‪▪ a‬‬
‫‪Vs‬‬
‫‪▪ b = ( λ (H 3O + ) - λ (Cl - ))C‬‬
‫ب‪ -‬المدلول الفيزيائي للمقدار ‪ : b‬الناقلية النوعية ‪ σ‬عند اللحظة ‪ t = 0‬أين يكون ‪ x = 0‬و نكتب ‪. b = σ0 :‬‬
‫جـ‪ -‬قيمتي ‪ a‬و ‪: b‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫) ‪(2 . 4 . 10 ) - (6 . 35 . 10‬‬
‫=‪▪ a‬‬ ‫‪-6‬‬ ‫‪= - 1,01 . 104‬‬
‫‪20 . 10‬‬
‫‪▪ b = (35 . 10 + 7,6 . 10-3 ) 12 = 0,511‬‬
‫‪-3‬‬

‫إذن ‪σ = - 1,01 . 104 + 0,511 :‬‬


‫د‪ -‬عبارة سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫مما سبق ‪:‬‬
‫‪σ = - 1,01 . 104 x + 0,511‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪38 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪dσ‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪dσ‬‬


‫‪= - 1,01 . 104‬‬ ‫‪=-‬‬
‫→ ‪1,01 . 104 dt‬‬
‫→‬
‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪dσ‬‬
‫‪v=-‬‬
‫‪1,01 . 104 dt‬‬
‫‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪: t = 6 min‬‬
‫‪ -‬من البيان عند اللحظة ‪: t = 6 min‬‬
‫‪dσ‬‬ ‫‪1,3 . 0,1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪=-‬‬ ‫‪= - 2,16 . 10-2‬‬ ‫▪→‬ ‫‪v=-‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪-6‬‬
‫‪4 ( - 2,16 . 10 ) = 2,15 . 10 mol/min‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪1,01 . 10‬‬
‫جـ‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪/: t1/2‬‬
‫‪ -‬نحسب ‪ σ1/2‬و من عبارة ‪ σ‬السابقة ‪:‬‬
‫‪σ1 / 2 = - 1,01 . 104 x1/2 + 0,511‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪x max 4 . 10-5‬‬
‫= ‪x1/2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2 . 10-5 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪σ1 / 2 = (- 1,01 . 104 . 2 . 10-5 ) + 0,511 = 0,309 S/m‬‬
‫باإلسقاط في البيان مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 0,9 . 6 = 5,4 min‬‬
‫א ن)‪) :(12‬بكالوريا ‪ - 2016‬رياضيات( )التمرين ‪ 057 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫نريد اجراء متابعة زمنية لتحول كيميائي بين األلمنيوم ‪ Al‬و محلول حمض كلور الماء ))‪ (H3O+(aq) + Cl-(aq‬الذي‬
‫ينمذج بتفاعل كيميائي تام معادلته ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪3+‬‬
‫)‪2Al(s) + 6H3O (aq) = 2Al (aq) + 3H2(g) + 6H2O(ℓ‬‬
‫نضع في حوجلة قطعة من األلمنيوم ‪ Al‬كتلتھا ‪ m0‬مملغمة ثم نضيف إليھا في اللحظة ‪ t = 0‬الحجم ‪V = 100 mL‬‬
‫من محلول حمض كلور الماء تركيزه ‪. C‬‬
‫لمتابعة تطور التفاعل الكيميائي عند درجة حرارة ثابتة و ضغط ثابت ‪ ،‬نسجل في كل لحظة ‪ t‬حجم غاز الھيدروجين‬
‫المنطلق ‪ ،‬ثم نستنتج كتلة األلمنيوم المتبقية ‪ ،‬و ندون النتائج في الجدول التالي ‪:‬‬

‫)‪t(min‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1.00‬‬ ‫‪2.00‬‬ ‫‪3.00‬‬ ‫‪4.00‬‬ ‫‪5.00‬‬ ‫‪6.00‬‬ ‫‪7.00‬‬ ‫‪8.00‬‬
‫)‪m(g‬‬ ‫‪4.05‬‬ ‫‪2.84‬‬ ‫‪2.27‬‬ ‫‪1.94‬‬ ‫‪1.78‬‬ ‫‪1.70‬‬ ‫‪1.64‬‬ ‫‪1.62‬‬ ‫‪1.62‬‬

‫‪ -1‬أ‪ -‬أرسم على ورق ملمتري منحنى تغيرات الكتلة )‪ m(t‬لأللمنيوم المتبقي بداللة الزمن باعتماد السلم ‪:‬‬
‫‪1 cm → 1 min , 1cm → 0.5 g‬‬
‫ب‪ -‬حدد المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫‪ -2‬أ‪ -‬انشئ جدول التقدم للتفاعل الحادث ‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫ب‪ -‬احسب كميات المادة االبتدائية )‪ n0(H3O ) ، n0(Al‬للمتفاعالت ثم استنتج التركيز المولي ‪ C‬لمحلول حمض‬
‫كلور الماء ‪ .‬تعطى الكتلة المولية لأللمنيوم ‪. M = 27 g/mol‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪39 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -3‬بين أن كتلة األلمنيوم المتبقية في اللحظة ‪) t = t1/2‬زم نصف التفاعل( تعطى بالعبارة ‪:‬‬
‫‪m + mf‬‬
‫‪m1 / 2 = 0‬‬
‫‪2‬‬
‫حيث ‪ mf‬ھي كتلة األلمنيوم المتبقية في الحالة النھائية ‪ .‬استنتج بيانيا قيمة ‪. t1/2‬‬
‫‪1‬‬ ‫)‪dm(t‬‬
‫‪vV = -‬‬ ‫‪.‬‬ ‫‪ -4‬بين أن عبارة السرعة الحجمية للتفاعل تعطى بـ ‪:‬‬
‫‪2.V.M dt‬‬
‫احسب قيمتھا في اللحظة ‪. t = 3 min‬‬
‫א*و‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
40 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
41 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
‫ ‪42 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪) :(13‬التمرين ‪ 064 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫ننمذج التحول الكيميائي الحاصل بين المغنزيوم )‪ Mg(S‬و محلول كلور الھيدروجين ))‪ (H3O+(aq) + Cl-(aq‬بتفاعل‬
‫أكسدة – إرجاع معادلته ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪Mg(s) + 2H3O = Mg (aq) + 2H2O(ℓ) + H2(g‬‬
‫ندخل كتلة من معدن المغنزيزم ‪ m = 1.0 g‬في كأس به محلول كلور الھيدروجين حجمه ‪ Vs = 30 ml‬و تركيزه‬
‫المولي ‪ ، C‬فنالحظ انطالق غاز ثنائي الھيدروجين و تزايد حجمه تدريجيا ‪ .‬بيان الشكل التالي يمثل تغيرات التركيز‬
‫[‬
‫المولي ‪ H 3O +‬لشوراد الھيدرونيوم في الوسط التفاعلي بداللة الزمن ‪.‬‬ ‫]‬
‫)‪[H 3O+ ](mmol / L‬‬

‫‪201‬‬
‫)‪t (min‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪12‬‬

‫‪ -1‬حدد الثنائيتين )‪ (Ox/Red‬المشاركتين في التفاعل مع كتابة المعادلتين النصفيتين ألكسدة و اإلرجاع ‪.‬‬
‫‪ -2‬ھل التحول الكيميائي الحادث في شروط ستوكيومترية ؟ استنتج قيمة التقدم األعظمي ‪ xmax‬و المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫‪ -3‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ -4‬أحسب السرعة الحجمية الختفاء ‪ H3O‬عند اللحظة ‪ ، t = 1,5 min‬ثم استنتج السرعة الحجمية لتشكل غاز‬
‫الھيدروجين ‪. H2‬‬
‫‪ -5‬أ‪ -‬عرف زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬و بين أھميته ‪.‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫ب‪ -‬أثبت أن تركيز شوارد الھيدرونيوم ‪ H 3O + 1 / 2‬عند اللحظة ‪ t1/2‬يعبر عنه بالعالقة ‪:‬‬
‫‪[H 3O+ ]0‬‬
‫= ‪[H 3O + ]1 / 2‬‬ ‫‪2‬‬
‫[‬
‫حيث ‪ H 3O + 0‬ھو تركيز شوارد الھيدرونيوم في الوسط التفاعل عند اللحظة ‪ ، t = 0‬عين قيمة ‪. t1/2‬‬ ‫]‬
‫يعطى ‪. M(Mg) = 24 g/mol :‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬الثنائيتين )‪ (Ox/Red‬المشاركتين في التفاعل و المعادلتين النصفيتين لألكسدة و اإلرجاع ‪:‬‬
‫)‪(Mg2+/Mg) , (H3O+/H2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪43 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫المعادلة التصفية لألكسدة ‪:‬‬


‫‪+2‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪Mg = Mg + 2e‬‬
‫المعادلة التصفية إلرجاع ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2H3O + 2e = H2 + 2H2O‬‬
‫‪ -2‬التحول الكيميائي الحادث في شروط ستوكيومترية أم ال ‪:‬‬
‫يكون التحول الكيميائي في شروط ستوكيومترية إذا تحقق ‪:‬‬
‫) ‪n 0 ( H 3O +‬‬
‫= )‪n 0 (Mg‬‬
‫‪2‬‬
‫‪1‬‬
‫= )‪▪ n 0 (Mg‬‬ ‫‪= 4,17 . 10-2 mol‬‬
‫‪24‬‬
‫[‬
‫‪▪ n 0 (H 3O ) = H 3O + 0 VS‬‬
‫‪+‬‬ ‫]‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[H 3O ]0 = 5 . 20 . 10‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪= 0,1 mol/L‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪n 0 (H 3O ) = 0,1 . 30 . 10 = 3 . 10 mol‬‬
‫‪n 0 (H 3O+ ) 3 . 10-3‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 1,5 . 10-3 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫) ‪n 0 (H 3O+‬‬
‫≠ )‪ ، n 0 (Mg‬إذن التحول الكيميائي ليس قي شروط ستوكيومترية ‪ ،‬و كون أن‬ ‫نالحظ ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪+‬‬ ‫) ‪n 0 (H 3O+‬‬
‫يكون المتفاعل المحد ھو ‪. H3O‬‬ ‫)‪< n 0 (Mg‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -3‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫التقدم الحالة‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H3O+ = Mg2+ + H2 + 2H2O‬‬


‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫)‪n0(Mg‬‬ ‫)‪n0(H3O+‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(Mg) - x‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0(Mg) - xmax‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 2xmax‬‬ ‫‪xmax xmax‬‬ ‫بوفرة‬

‫‪ -4‬السرعة الحجمية الختفاء ‪: H3O+‬‬


‫حسب تعريف السرعة الحجمية لتشكل ‪: H3O+‬‬
‫‪+‬‬ ‫) ‪1 dn(H 3O +‬‬ ‫‪1 d H 3O + Vs‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪v vol (H 3O ) = -‬‬ ‫‪=-‬‬
‫‪Vs‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪Vs‬‬ ‫‪dt‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪d H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫]‬


‫‪v vol (H 3O ) = -‬‬
‫‪dt‬‬
‫من البيان عند اللحظة ‪: t = 1,5 min‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪44 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫[‬
‫‪d H 3O +‬‬ ‫]‬
‫‪1,7 . 20 . 10- 3‬‬
‫▪‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪= - 2,27 . 10- 2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪1,5‬‬
‫‪▪ v vol (H 3O + ) = - (-2,27 . 10- 2 ) = 2,27 . 10- 2 mol / L. min‬‬
‫‪ -‬السرعة الحجمية لتشكل ‪: H2‬‬
‫من معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫) ‪v vol (H 3O+‬‬
‫= ) ‪v vol (H 2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪2,27 . 10- 2‬‬
‫= ) ‪v vol (H 2‬‬ ‫‪= 1,13 . 10- 2 mol/L.min‬‬
‫‪2‬‬
‫‪-5‬أ‪ -‬تعريف زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية ‪ ،‬أي ‪:‬‬
‫‪x‬‬
‫‪t = t1/2 → x1 / 2 = max‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬أھميته ‪:‬‬
‫المقارنة بين تفاعلين من حيث السرعة ‪ ،‬حيث يكون التفاعل أسرع كلما كانت قيمة ‪ t1/2‬أقل ‪.‬‬
‫‪H 3O+ 0‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪+‬‬
‫= ‪: H 3O 1 / 2‬‬ ‫[‬ ‫‪2‬‬
‫]‬‫ب‪ -‬إثبات‬

‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬


‫‪n 0 ( H 3O+ ) - 2x‬‬ ‫[‬
‫‪H 3O + 0 Vs - 2x‬‬ ‫]‬
‫[‬ ‫‪+‬‬
‫= ‪H 3O‬‬ ‫]‬ ‫‪Vs‬‬
‫= ‪→ H 3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫[‬ ‫]‬‫‪Vs‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs - 2x max‬‬
‫[‬
‫‪▪ H 3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫= ‪]f‬‬ ‫‪Vs‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫و كون أن ‪ H3O+‬متفاعل محد يكون ‪ H 3O + f = 0‬و منه يصبح ‪:‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs - 2x max‬‬
‫‪=0‬‬
‫‪Vs‬‬
‫)‪[H 3O+ ]0 Vs - 2x max = 0 ............................ (1‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs - 2x1/2‬‬
‫= ‪▪ [H 3O ]1/2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪s‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪ x1 / 2‬و منه يصبح ‪:‬‬ ‫حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs - 2 x max‬‬
‫= ‪[H 3O+ ]1/2‬‬ ‫‪Vs‬‬
‫‪2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪45 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪[H 3O+ ]0 Vs - x max‬‬


‫= ‪[H 3O ]1/2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Vs‬‬
‫)‪................................ (2‬‬

‫‪[H3O+ ]0 Vs‬‬
‫= ‪ ، x max‬بالتعويض في )‪: (2‬نجد ‪:‬‬ ‫من العالقة )‪: (1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs‬‬ ‫[‬
‫‪H 3O +‬‬ ‫‪]0‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 Vs -‬‬ ‫[‬
‫‪Vs ( H 3O + 0 -‬‬ ‫]‬ ‫)‬
‫= ‪[H 3O ]1/2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Vs‬‬
‫‪2‬‬ ‫[‬
‫‪→ H 3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫= ‪]1/2‬‬ ‫‪Vs‬‬
‫‪2‬‬

‫‪[H 3O+ ]0‬‬ ‫‪2[H 3O+ ]f - [H 3O+ ]0‬‬


‫‪[H 3O+ ]1/2 = [H 3O+ ]0 -‬‬ ‫‪2‬‬
‫[‬
‫= ‪→ H 3O + 1/2‬‬ ‫]‬ ‫‪2‬‬
‫[‬‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬ ‫]‪+‬‬
‫‪[H 3O+ ]1/2 = 2 0‬‬‫‪3‬‬

‫قيمة ‪: t1/2‬‬
‫[‬
‫‪ H 3O + 1/2‬السابقة و باإلسقاط ‪:‬‬ ‫]‬ ‫باالعتماد على عبارة‬
‫‪t1/2 = 0,7 . 1 = 0,7 min‬‬
‫א ن)‪ ) :(14‬بكالوريا ‪ - 2013‬رياضيات( )التمرين ‪ 044 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫كتب على قارورة ماء جافيل المعلومات التالية ‪:‬‬


‫‪ -‬يحفظ في مكان بارد معزوال عن األشعة الضوئية ‪.‬‬
‫‪ -‬ال يمزج مع منتوجات أخرى ‪.‬‬
‫‪ -‬بلمالمسته لمحلول حمضي ينتج غاز سام ‪.‬‬
‫إن ماء جافيل منتوج شائع يستعمل في التنظيف و التطھير ‪ .‬نحصل على ماء جافيل من تفاعل غاز ثنائي الكلور ‪Cl2‬‬
‫مع محلول ھيدروكسيد الصوديوم ))‪ (Na+(aq) + HO-(aq‬ينمذج ھذا التحول بالمعادلة )‪: (1‬‬
‫)‪Cl2 (g) + 2HO-(aq) = ClO-(aq) + Cl-(aq) + H2O(ℓ) ...................(1‬‬
‫يتفكك ماء جافيل ببطء في الشروط العادية وفق المعادلة )‪: (2‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪2ClO (aq) = 2Cl (aq) + O2 (g) ...........(2‬‬
‫أما في وسط حمضي ينمذج التفاعل وفق المعادلة )‪: (3‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪ClO (aq) + Cl (aq) + 2H3O (aq) = Cl2(g) + 3H2O(ℓ‬‬
‫‪ -1‬أنجز جدول التقدم للتفاعل المنمذج وفق المعادلة )‪. (2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ -2‬اعتمادا على البيانين )الشكل( ‪ ،‬المعبرين عن تغيرات تركيز شوارد )‪ ClO (aq‬في التفاعل المنمذج‬
‫بالمعادلة )‪ (2‬بداللة الزمن ‪.‬‬
‫أ‪ -‬استنتج تركيز شوارد )‪ ClO (aq‬في اللحظة ‪ t = 8 semaines :‬من أجل درجتي الحرارة ‪θ1 = 30°C :‬‬
‫‪-‬‬

‫و ‪. θ2 = 40°C‬‬
‫ـ ‪1 d ClO‬‬
‫× ‪.v = -‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫ب‪ -‬عرف السرعة الحجمية للتفاعل ‪ ،‬و بين أن عبارتھا تكتب بالشكل التالي ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫جـ‪ -‬أحسب قيمة السرعة الحجمية في اللحظة ‪ t = 0 :‬من أجل درجتي الحرارة ‪θ1 = 30°C :‬‬
‫و ‪. θ2 = 40°C‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪46 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫د‪ -‬ھل النتائج المتحصل عليھا في السؤالين )‪-2‬أ( ‪-2) ،‬جـ( تبرر المعلومة " يحفظ في مكان بارد " ؟ علل ‪.‬‬
‫‪ -3‬عرف زمن نصف التفاعل ‪ ،‬ثم جد قيمته انطالقا من المنحنى )‪ ، (2‬علما أن التفكك تام ‪.‬‬
‫‪ -4‬أعط رمز و اسم الغاز السام المشار على القارورة ‪.‬‬
‫א*و‪:‬‬

‫‪x max‬‬ ‫‪x2xmax‬‬


‫‪max 2 x max‬‬ ‫‪x max‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪47 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫] ‪1 d[ClO-‬‬
‫‪: v=-‬‬ ‫‪ -‬إثبات أن‬
‫‪2 dt‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪ ) - 2x‬ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ] ‪[ClO‬‬‫‪-‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪ ) - 2x‬ـ ‪[ClO- ] = 1 ( n 0 (ClO‬‬
‫‪V‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫‪d[ClO- ] 1‬‬ ‫‪dx‬‬
‫) ‪= (0 - 2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪dt‬‬
‫] ‪d[ClO‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2 dx‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫] ‪V d[ClO-‬‬
‫‪=-‬‬ ‫→‬ ‫‪=-‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫بالتعويض في عبارة السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫] ‪1 V d[ClO-‬‬ ‫] ‪1 d[ClO-‬‬
‫‪v vol‬‬ ‫‪= (-‬‬ ‫‪) → v vol = -‬‬ ‫)‬
‫‪V 2‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬

‫جـ‪ -‬قيمة السرعة الحجمية في اللحظة ‪ t = 0‬من أجل ‪ θ = 30°‬و ‪: θ = 40°‬‬


‫وجدنا سابقا ‪:‬‬

‫‪v=-‬‬
‫‪1 d ClO-‬‬‫[‬ ‫]‬
‫‪2 dt‬‬
‫من البيان ‪:‬‬

‫→ ‪▪ θ = 30°‬‬
‫‪d ClO-‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪=-‬‬
‫‪5.4 . 0.5‬‬
‫‪= - 0.135‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪5. 4‬‬
‫‪1‬‬
‫‪→ v = - (-0.135) = 6.75 .10- 2 mol/L.sem‬‬
‫‪2‬‬

‫→ ‪▪ θ = 30°‬‬
‫‪d ClO-‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪=-‬‬
‫‪5.4 . 0.5‬‬
‫‪= - 0.27‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪2.5 . 4‬‬
‫‪1‬‬
‫‪→ v = - (-0.27) = 1.35 .10-1 mol/L.sem‬‬
‫‪2‬‬
‫د‪ -‬نعم ھذه النتائج تبرر ما كتب على الالصقة ألن ارتفاعل درجة الحرارة تزيد من سرعة التفاعل و بالتالي ازدياد‬
‫سرعة تفكك ‪ ، ClO-‬ھذه الشاردة ھي التي تضفي على ماء جافيل ميزة التطھير و التنظيف و لجعلھا تبقى في ماء‬
‫جافيل أطول مدة ممكنة يجب وضع ماء جافيل في مكان بارد ‪.‬‬
‫‪ -3‬تعريف زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية أي ‪:‬‬
‫‪x‬‬
‫‪t = t1/2 → x1/2 = max‬‬
‫‪2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪48 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫قيمة ‪: t1/2‬‬
‫‪ -‬نحسب قيمة ‪: [ClO- ]1/2‬‬
‫‪ -‬اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ ) - 2x1/2‬ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ‪[ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪V‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪ x1 / 2‬و منه يصبح ‪:‬‬ ‫حسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪ ) - 2‬ـ ‪n 0 (ClO‬‬ ‫‪ ) - x max‬ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ‪[ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2‬‬ ‫= ‪→ [ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫من جدول التقدم و كون أن التفاعل تام و ‪ ClO-‬وحيد في المتفاعالت يكون ‪:‬‬
‫) ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ‪n0(ClO ) - 2xmax = 0 → x max‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2‬‬
‫و منه يصبح ‪:‬‬
‫ـ‬ ‫‪-‬‬ ‫ـ‬
‫) ‪n (ClO‬‬ ‫) ‪2n 0 (ClO ) - n 0 (ClO‬‬
‫‪ ) - 0‬ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ‪[ClO- ]1/2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫= ‪→ [ClO- ]1/2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫ـ ‪2n 0 (ClO- ) - n 0 (ClO‬‬ ‫) ـ ‪n 0 (ClO‬‬
‫= ‪[ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫= ‪→ [ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2V‬‬ ‫‪2V‬‬
‫= ‪[ClO ]1/2‬‬ ‫[‬‫‪ ] 0 V‬ـ ‪ClO‬‬ ‫[‬‫‪ ] 0‬ـ ‪ClO‬‬
‫‪-‬‬
‫= ‪→ [ClO ]1/2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2V‬‬ ‫‪2‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[ClO ]0 = 5,4 . 0,5 = 2.7 mol/L‬‬
‫‪-‬‬

‫و منه ‪:‬‬
‫‪[ClO- ]1/2 = 2,7 = 1,375 mol/L‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪. t1/2 = 7.2 sem :‬‬

‫‪ -4‬الغاز الخانق ھو ‪. Cl2‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
49 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
‫ ‪50 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪) :(15‬التمرين ‪ 058 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫نمزج عند اللحظة ‪ ، t = 0‬حجما ‪ V1 = 200 mL‬من محلول يود البوتاسيوم ))‪ (K+(aq) + I-(aq‬تركيزه‬
‫المولي ‪) C1‬مجھول( مع حجم ‪ V2 = 200 mL‬من محلول مائي لبيروكسوديكبريات البوتاسيوم‬
‫][‬
‫))‪ (2K+(aq) + S2O82-(aq‬تركيزه المولي ‪) C2‬مجھول( ‪ ،‬المنحنى البياني التالي يمثل تطور تركيز شوارد اليود ـ ‪I‬‬
‫المتبقية في الوسط التفاعلي بداللة الزمن ‪.‬‬
‫)‪ ](mmol//L‬ـ ‪[I‬‬

‫‪42‬‬
‫)‪t (min‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة تفاعل األكسدة اإلرجاعية المنمذج للتحول الكيميائي الحاصل علما أن الثنائيتين الداخلتين في التحول‬
‫ھما ‪. (I2(aq)/I-(aq)) ، (S2O82-(aq)/SO42-(aq)) :‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫أ‪ -‬استنتج التركيز المولي ‪ C1‬لمحلول يود البوتاسيوم ‪.‬‬
‫ب‪ -‬عين المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬جد قيمة التقدم األعظمي ‪ xmax‬و كذا التركيز المولي ‪ C2‬لمحلول بيروكسوديكبريات البوتاسيوم ‪.‬‬
‫‪ -4‬بين أن التركيز المولي لليود المتشكل )‪ I2 (aq‬في كل لحظة ‪ t‬يعطى بالعالقة ‪:‬‬

‫[‬ ‫)‪C1V1 I (aq‬‬


‫]‬
‫‪-‬‬‫[‬ ‫]‬
‫= )‪ ، I 2 (aq‬حيث ‪Vs = V1 + V2 :‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪2 Vs‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -5‬أحسب السرعة الحجمية لتشكل ثنائي اليود عند اللحظة ‪. t = 1 min‬‬
‫][‬
‫‪ -6‬بين تركيز شوارد اليود ‪ 1 / 2‬ـ ‪ I‬المتبقية في اللحظة ‪ t1/2‬يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬

‫= ‪[I ]1/2‬‬
‫ـ‬
‫‪ ]f‬ـ ‪ ]0 + [I‬ـ ‪[I‬‬
‫‪2‬‬
‫ـ ‪ I‬ھو التركيز المولي لشوراد اليود ‪ I-‬في نھاية التفاعل ‪ ،‬استنتج بيانيا قيمة ‪. t1/2‬‬ ‫‪[ ]f‬‬ ‫حيث‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة األكسدة اإلرجاعية ‪:‬‬
‫‪2I- = I2 + 2e-‬‬
‫‪S2O82- + 2e- = 2SO42-‬‬
‫‪2I- + S2O82- = I2 + 2SO42-‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪51 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬


‫التقدم الحالة‬ ‫‪2I-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪S2O82-‬‬ ‫=‬ ‫‪I2‬‬ ‫‪+ 2S2O82-‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫) ‪n0(I‬‬ ‫) ‪n0(S2O8‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪-‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(I ) - 2x‬‬ ‫‪n0(S2O82-) - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪2x‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0(I-) - 2xmax‬‬ ‫‪n0(S2O82-) - xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪2xmax‬‬
‫‪ -3‬أ‪ -‬قيمة ‪: C1‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[I - ]0 = 5 . 4 . 10-3 = 2 . 10-2 mol/L‬‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬

‫)‪[I - ]0 = Vn 0+(IV‬‬
‫ـ‬
‫‪CV‬‬ ‫‪I‬‬ ‫) ‪[ ]0 (V1 + V2‬‬
‫‪-‬‬
‫= ‪= 1 1 → C1‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪V1‬‬
‫)‪2. 10-2 (0,2 + 0,2‬‬
‫= ‪C1‬‬ ‫‪= 4 . 10-2 mol/L‬‬
‫‪0,2‬‬
‫ب‪ -‬المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪. S2O8‬‬ ‫بما ان ‪ I-‬لم يختفي كليا في نھاية التفاعل ‪ ،‬فإن المتفاعل المحد ھو‬
‫جـ‪ -‬قيمة ‪: xmax‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[I - ]f = 4 . 10-3‬‬ ‫‪mol/L‬‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫ـ‬
‫‪[I - ]f = n 0 (VI )+- 2x‬‬
‫‪V‬‬
‫‪max‬‬
‫] [‬
‫= ‪→ I- f‬‬
‫‪C1V1 - 2x max‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫] [‬
‫‪→ I - f (V1 + V2 ) = C1V1 - 2x max‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪[ ]f (V1 + V2 ) → x max‬‬


‫‪-‬‬
‫] [‬
‫) ‪C1V1 - I - f (V1 + V2‬‬
‫‪2x max = C1V1 - I‬‬ ‫=‬
‫‪2‬‬
‫)‪(4 . 10-2 . 0,2) - (4 . 10 -3 (0,2 + 0,2‬‬
‫‪x max‬‬ ‫=‬ ‫‪= 3,2 . 10-3 mol‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: C2‬‬
‫بما أن ‪ S2O82-‬متفاعل محد يكون من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪C2V2 - xmax = 0 → C 2‬‬
‫‪V2‬‬
‫‪3,2 . 2 . 10-3‬‬
‫= ‪C2‬‬ ‫‪= 1,6 . 10-2 mol / L‬‬
‫‪0,2‬‬

‫[‬ ‫]‬ ‫‪C1V1‬‬ ‫[‬


‫)‪I - (aq‬‬ ‫]‬
‫)‪: I 2 (aq‬‬ ‫=‬ ‫‪-‬‬ ‫‪ -4‬إثبات ‪:‬‬
‫) ‪2( V1 + V2‬‬ ‫‪2‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪▪ n(I ) = C1V1 - 2x ....................................... (1‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪52 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪▪ n(I2) = x .................................................... (2‬‬


‫من )‪ ، x = n(I2) : (2‬بالتعويض في )‪: (1‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪n(I ) = C1V1 - 2n(I2‬‬
‫] [‬
‫) ‪I - ( V1 + V2 ) = C1V1 - 2[I 2 ]( V1 + V2‬‬
‫نقسم الطرفين على )‪: (V1 + V2‬‬
‫] ‪[I - ] = CV1 V1 - 2 [I 2‬‬
‫‪CV‬‬
‫] [‬ ‫‪C1V1‬‬ ‫‪I-‬‬ ‫] [‬
‫‪2[I 2 ] = 1 1 - I -‬‬ ‫= ] ‪→ [I 2‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪2( V1 + V2 ) 2‬‬
‫‪ -5‬السرعة الحجمية لتشكل ‪: I2‬‬
‫‪dI‬‬ ‫] [‬‫ـ‬
‫‪ -‬نكتب عبارة السرعة الحجمية لتشكل ‪ I2‬بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف السرعة الحجمية لتشكل ‪: I2‬‬
‫‪1‬‬ ‫) ‪dn( I 2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫) ‪d[I 2 ]( V1 + V2‬‬ ‫] ‪d[I‬‬
‫= ) ‪v vol (I 2‬‬ ‫=‬ ‫‪→ v vol (I 2 ) = 2‬‬
‫‪V1 + V2 dt‬‬ ‫‪V1 + V2‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪ -‬مما سبق ‪:‬‬

‫‪[I 2 ] = C1V1 - I‬‬ ‫] [‬


‫‪-‬‬

‫‪2Vs 2‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫‪d[I 2 ] 1 d I -‬‬ ‫] [‬
‫‪=-‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪2 dt‬‬
‫يصبح لدينا ‪:‬‬
‫‪1dI‬‬ ‫ـ‬ ‫] [‬
‫‪v vol (I 2 ) = -‬‬
‫‪2 dt‬‬

‫‪ -‬من البيان عند اللحظة ‪: t = 1 min‬‬


‫‪dI‬‬ ‫] [‬ ‫‪-‬‬
‫‪1,4 . 4 . 10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫▪‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪= - 5,6 . 10-3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪▪ v vol (I 2 ) = - (-5,6 . 10-3 ) = 2,8 . 10-3 mol/L.min‬‬
‫‪2‬‬
‫= ‪[ ]1/2‬‬
‫ـ‬
‫‪ ]f‬ـ ‪ ]0 + [I‬ـ ‪[I‬‬
‫‪: I‬‬ ‫‪ -6‬إثبات‬
‫‪2‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬

‫] [‬
‫= ‪I‬‬‫‪-‬‬‫‪n 0 (I - ) - 2x‬‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫= ‪→ I‬‬
‫‪-‬‬ ‫] [ ] [‬
‫‪I - (V1 + V2 ) - 2x‬‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫‪→ I- = I- 0 -‬‬
‫‪2x‬‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫] [ ] [‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪53 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪2x max‬‬
‫] [ ] [‬
‫‪▪ I- f = I- 0 -‬‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫)‪........................ (1‬‬

‫‪2x1/2‬‬
‫] [‬
‫‪▪ I - 1/2 = I - 0 -‬‬ ‫] [‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪ x1 / 2‬و منه يصبح ‪:‬‬ ‫جسب تعريف ‪: t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪2‬‬
‫] [‬
‫‪I - 1/2 = I - 0 -‬‬ ‫] [‬ ‫‪2‬‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫‪x max‬‬
‫] [‬
‫‪I - 1/2 = I - 0 -‬‬ ‫] [‬
‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫)‪........................ (2‬‬
‫من العالقة )‪: (1‬‬
‫‪2x max‬‬ ‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫‪= I- 0 - I-‬‬ ‫‪[ ] [ ]f‬‬ ‫] [ ] [‬
‫) ‪→ x max = ( I - 0 - I - f‬‬
‫‪2‬‬
‫بالتعويض في )‪: (2‬‬
‫‪V1 + V2‬‬
‫] [ ] [‬
‫) ‪( I- 0 - I- f‬‬
‫‪[I - ]1/2 = [I - ]0 -‬‬ ‫) ‪(V1 + V2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪[ ] [ ] [ ] [ ]f‬‬
‫‪→ I 1/2 = I 0 -‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪I- 0 + I-‬‬
‫‪2‬‬

‫] [‬ ‫‪2[I - ]0 - [I - ]0 + [I - ]f‬‬
‫= ‪[ ]1/2‬‬ ‫‪[I - ]0 + [I - ]f‬‬
‫‪I‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪1/2‬‬ ‫=‬ ‫‪→ I-‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫قيمة ‪: t1/2‬‬
‫من العالقة السابقة و اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫‪(5 . 4 . 10-3 ) + 4 . 10-3‬‬
‫] [‬ ‫‪-‬‬
‫= ‪I 1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪= 1,2 . 10-2 mol‬‬
‫باإلسقاط مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪. t1/2 = 0,7 min :‬‬
‫א ن)‪) :(16‬التمرين ‪ 029 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫بھدف الدراسة الحركية عن طريق قياس الناقلية لتفاعل التصبن الذي يحدث بين أستر صيغته الجزيئية المجملة‬
‫‪ C4H8O2‬مع شوارد الھيدروكسيد ‪ ، HO-‬نمزج في بيشر حجما ‪ V1 = 100 mL‬من محلول ھيدروكسيد الصوديوم‬
‫)‪ (Na+ + HO-‬تركيزه المولي ‪ C1 = 0,1 mol/L‬مع ‪ 0,01 mol‬من األستر لنحصل على وسط تفاعلي حجمه‬
‫‪ . VS = 100 mL‬التحول الكيميائي الحادث منمذج بمعادلة التفاعل الكيميائي التالية ‪:‬‬
‫‪C4H8O2(ℓ) + HO-(aq) = CH3COO-(aq) + C2H6O‬‬
‫المخطط البياني التالي يمثل تغيرات الناقلية ‪ G‬للوسط التفاعلي خالل فترات زمنية مختلفة ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪54 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪G( mS‬‬
‫‪46.2‬‬

‫‪10.70‬‬

‫‪10‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪1‬‬ ‫)‪t (s‬‬

‫‪ -1‬لماذا يمكن متابعة ھذا التحول عن طريق قياس الناقلية ‪ ،‬ھل تناقص الناقلية ‪ G‬مع تطور التفاعل أم تتزايد ؟‬
‫‪ -2‬بين أن ناقلية الوسط التفاعلي عند اللحظة ‪ t = 0‬يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬
‫‪KC1V1‬‬
‫= ‪G0‬‬ ‫) ‪( λ (Na + ) + λ (OH -‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪ -3‬مثل جدول تقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -4‬باالستعانة بجدول تقدم التفاعل ‪ ،‬بين أن عبارة اناقلية ‪ G‬في لحظة ‪ t‬تعطى بالعالقة ‪:‬‬
‫‪K‬‬
‫‪G = G0 +‬‬ ‫) ) ‪x ( λ (CH COO- ) - λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪ -5‬أحسب سرعة التفاعل عند اللحظة ‪. t = 60 s‬‬


‫‪G + Gf‬‬
‫‪ ، G1 / 2 = 0‬استنتج قيمة ‪. t1/2‬‬ ‫‪ -6‬أثبت أن الناقلية )‪ G(t‬عند زمن نصف التفاعل ‪ t1/2‬تعطى بالعالقة ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫يعطى ‪ ) = 19,9 mS.m 2 /mol :‬ـ ‪ ) = 4,09 mS.m 2 /mol ، λ ( HO‬ـ ‪. k = 2 cm ، λ (CHCOO‬‬

‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬يمكن متابعة ھذا التحول عن طريق قياس الناقلية ألن الوسط التفاعلي يحتوي على شوارد موجبة وشوارد‬
‫سالبة ‪.‬‬
‫‪ -‬تتناقص الناقلية ‪ G‬في الوسط التفاعل أثناء التفاعل ألن ‪. λ(HO ) > λ(CH3COO ) :‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪KC1V1‬‬
‫= ‪: G0‬‬ ‫‪ -2‬إثبات ) ‪( λ (Na + ) + λ (OH -‬‬
‫‪VS‬‬
‫في اللحظة ‪ t = 0‬يحتوي الوسط التفاعلي على الشوارد ‪ HO- ، Na+‬لذا يكون ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫) ‪G 0 = Kδ 0 = K( λ (Na + ) Na + + λ(HO- ) HO -‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫ـ‬
‫) ‪n 0 ( Na +‬‬
‫‪+‬‬ ‫) ‪- n 0 ( HO‬‬
‫) ‪G 0 = K( λ (Na‬‬ ‫) ‪+ λ (HO‬‬ ‫)‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪55 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪C1V1‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫‪KC1V1‬‬


‫) ‪G 0 = K( λ (Na +‬‬ ‫= ‪+ λ (HO- ) 1 1 ) → G 0‬‬ ‫)) ‪( λ (Na + ) + λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪ -3‬مثل جدول تقدم التفاعل ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫)‪C4H8O2(ℓ‬‬ ‫‪+ HO-(aq) = CH3COO-(aq) + C2H6O‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪0,01‬‬ ‫‪n0 = C1V1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪0,01 - x‬‬ ‫‪C1V1 - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪0,01 – xmax‬‬ ‫‪C1V1 – xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬

‫‪K‬‬
‫‪: G = G0 +‬‬ ‫‪ -4‬إثبات ) ) ‪x ( λ (CH COO - ) + λ (HO -‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪3‬‬

‫عند حدوث التفاعل و باإلضافة إلى الشوارد ‪ Na+ ، HO-‬التي كانت موجودة في المزيج عند اللحظة ‪ t = 0‬تتشكل‬
‫أثناء حدوث التفاعل شواردة جديدة ‪ CH3COO-‬و يصبح المزيج التفاعلي عندئذ يحتوي )في المرحلة االنتقالية( على‬
‫الشوارد ‪ ، CH3COO- ، HO- ، Na+‬لذا يكون ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫) ‪G = Kδ = K ( λ(Na + ) Na + + λ(OH - ) OH - + λ (HCOO- ) HCOO -‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪CV‬‬ ‫‪x‬ـ ‪C V‬‬ ‫‪x‬‬
‫) ‪G = K (λ (Na + ) 1 1 + λ (HO- ) 1 1 + λ (HCOO -‬‬ ‫)‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬
‫‪K‬‬
‫=‪G‬‬ ‫) ‪( ( λ (Na + ) C1V1 + λ (HO- ) (C1V1 - x) + λ (HCOO- ) x‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪K‬‬
‫=‪G‬‬ ‫) ‪( λ (Na + ) C1V1 + λ (OH - ) C1V1 - λ (HO- ) x + λ (HCOO- ) x‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪K‬‬
‫=‪G‬‬ ‫)) ‪(( λ (Na + ) + λ (OH - )) C1V1 + ( λ (CH 3COO- ) x - λ (HO- ) x‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪K‬‬ ‫‪K‬‬
‫=‪G‬‬ ‫‪( λ (Na + ) + λ (OH - )) C1V1 +‬‬ ‫) ‪( λ (CH 3COO- ) x - λ (HO- ) x‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬
‫‪KC1V1‬‬ ‫‪Kx‬‬
‫=‪G‬‬ ‫‪(λ (Na + ) + λ (OH - )) +‬‬ ‫) ) ‪(λ (CH 3COO- ) - λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪VS‬‬

‫‪G0‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪Kx‬‬
‫‪G = G0 +‬‬ ‫) ) ‪( λ (CH 3COO- ) - λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪ -5‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪: t = 0‬‬
‫‪dG‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة التفاعل بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
56 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

: ‫ حسب تعريف سرعة التفاعل‬-


dx
v=
dt
: ‫لدينا سابقا‬
Kx
G = G0 + ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) )
VS
: ‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن‬
dG K dx dx VS dG
= ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) ) → =
dt VS dt dt K ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO - )) dt
: ‫تصبح عبارة سرعة التفاعل كما يلي‬
VS dG
v=
K ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- )) dt
: t = 60s ‫من البيان عند اللحظة‬
dG 1,3 . 10 . 10- 3
▪ =- = - 2,17 . 10- 4
dt 60
0,1
▪ v= -3 -3 (- 2,17 . 10- 4 ) = 6,86 . 10- 3 mol / s
0,02 (4,09 . 10 - 19,9 . 10 )
G + Gf
: G1 / 2 = 0 ‫ إثبات‬-6
2
: ‫لدينا سابقا‬
Kx
G = G0 + ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) )
VS
: ‫و منه‬
Kx max
▪ Gf = G0 + ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) )
VS
Kx1 / 2
▪ G1/2 = G 0 + ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) )
VS
x
: ‫ و منه‬x1 / 2 = max : t1/2 ‫حسب تعريف‬
2
x
K max
G1/2 = G 0 + 2 ( λ (CH COO - ) - λ (HO - ) )
3
VS
Kx max
G1/2 = G 0 + ( λ (CH 3COO- ) - λ (HO- ) )
2VS

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
‫ ‪57 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫نضرب الطرفين في )‪: (2‬‬


‫‪Kx max‬‬
‫‪2G1/2 = 2G 0 +‬‬ ‫) ) ‪( λ (CH 3COO- ) - λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪Kx max‬‬
‫‪2G1/2 = G 0 + G 0 +‬‬ ‫) ) ‪( λ (CH 3COO- ) - λ (HO-‬‬
‫‪VS‬‬
‫‪Gf‬‬
‫‪G0 + Gf‬‬
‫= ‪2G1/2 = G 0 + G f → G1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: t1/2‬‬
‫من عبارة ‪ G1/2‬السابقة ‪:‬‬
‫‪45,20 . 10-3 + 10,70 . 10-3‬‬
‫= ‪G1/2‬‬ ‫‪= 28,46 . 10-3 s‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪t1/2 = 30 s :‬‬

‫א ن)‪) :(17‬التمرين ‪ 067 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫توجد في المخبر قارورة تحتوي على مسحوق الزنك )‪ Zn(S‬غير النقي درجة نقاوته ‪ ، P‬نأخذ من ھذه القارورة كتلة‬
‫قدرھا ‪ m0 = 1,3 g‬و نسكبھا عند اللحظة ‪ t = 0‬في محلول مائي لحمض الكبريت )‪ (2H3O+(aq) + SO42-‬حجمه‬
‫‪ V = 100 mL‬تركيزه المولي ‪. C‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫المتابعة الزمنية للتحول الكيميائي التام الحادث مكنتنا من رسم المنحنى البياني ) ‪ H 3O + = f ( t‬المبين في الشكل‬
‫التالي ‪:‬‬
‫)‪[H 3O + ](mmol//L‬‬

‫‪2‬‬
‫‪80‬‬
‫)‪t (min‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪12‬‬

‫‪ -1‬أكتب معادلة تفاعل األكسدة اإلرجاعية الحادث علما الثنائيتين )‪ (Ox/Red‬المشاركتين في التفاعل ھما ‪:‬‬
‫)‪(H3O+/H2) ، (Zn2+/Zn‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدول تقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬استنتج من البيان ‪:‬‬
‫أ‪ -‬التركيز المولي ‪ C‬لحمض الكبريت ‪.‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪58 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫ب‪ -‬المتفاعل المحد و قيمة التقدم األعظمي ‪. xmax‬‬


‫د‪ -‬كتلة الزنك المتفاعلة ‪.‬‬
‫‪ -4‬عرف درجة النقاوة ثم أوجد قيمتھا العددية في عينة الزنك ‪.‬‬
‫[‬
‫‪V d H 3O +‬ـ‬ ‫]‬
‫= ‪ ، v‬ثم أحسب قيمتھا األعظمية ‪.‬‬ ‫‪ -5‬أثبت أن سرعة التفاعل عند اللحظة ‪ t‬يعبر عنھا بالعالقة ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ -6‬اعتمادا على جدول التقدم أحسب ‪ ، H 3O + 1 / 2‬ثم عين من البيان قيمة زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬

‫يعطى ‪. M(Zn) = 65 g/mol :‬‬


‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫‪Zn = Zn2+ + 2e-‬‬
‫‪2H3O+ + 2e- = H2 + 2H2O‬‬
‫‪Zn + 2H3O+ = Zn2+ + H2 + 2H2O‬‬
‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H3O+ = Zn2+ + H2 + 2H2O‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫)‪n0(Zn‬‬ ‫)‪n0(H3O+‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(Zn) - x‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0(Zn) - xmax‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 2xmax‬‬ ‫‪xmax xmax‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪ -3‬أ‪ -‬قيمة ‪: C‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[H 3O+ ]0 = 5 . 80 . 10-3 = 0,4 mom/L‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫) ‪n 0 ( H 3O+‬‬
‫[‬
‫= ‪H 3O 0‬‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫من الصيغة الشاردية لحمض الكبريت )‪ (2H3O+ + SO42-‬يكون ‪ n0(H3O+) = 2C :‬و منه ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫[‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫[‬
‫= ‪H 3O + 0‬‬
‫‪V‬‬
‫]‬ ‫=‪→ C‬‬
‫‪3‬‬
‫‪2‬‬
‫‪0‬‬

‫‪0,4 . 0,1‬‬
‫=‪C‬‬ ‫‪= 2 . 10-2 mol/L‬‬
‫‪2‬‬
‫ب‪ -‬المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫من البيان ‪ H3O+‬لك يختلف كليا في نھاية التفاعل و بالتالي ‪ Zn‬ھو المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫قيمة ‪: xmax‬‬
‫من البيان ‪:‬‬
‫‪[H 3O+ ]f = 80 mmol/L = 0,08 mom/L‬‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪59 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪n 0 ( H 3O + ) - 2x max‬‬
‫[‬
‫= ‪H 3O f‬‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪→ H 3O + f V = n 0 (H 3O + ) - 2x max‬‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪2 x max = n 0 (H 3O + ) - H 3O + f V → 2 x max = H 2O + 0 V - H 3O + f V‬‬ ‫] [‬
‫‪( [H 2O + ]0 - [H 3O+ ]f )V‬‬
‫[‬ ‫[ ]‬ ‫]‬
‫= ‪2 x max = ( H 2O + 0 - H 3O + f )V → x max‬‬
‫‪2‬‬
‫‪( 0,4 - 0,08) 0,1‬‬
‫= ‪x max‬‬ ‫‪= 1,6 . 10- 2 mol‬‬
‫‪2‬‬
‫جـ‪ -‬كتلة الزنك المتفاعلة ‪:‬‬
‫بما أن الزنك متفاعل محد تكون الكتلة المتفاعلة نفسھا الكتلة االبتدائية ‪ ،‬و من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫→ ‪n0(Zn) - xmax = 0‬‬ ‫‪-x‬‬ ‫‪=0‬‬
‫‪M max‬‬
‫‪m‬‬
‫‪= x max → m = Mx max‬‬
‫‪M‬‬
‫‪m = 65 . 1,6 . 10- 2 = 1,04 g‬‬
‫‪ -4‬تعريف درجة النقاوة ‪: P‬‬
‫ھي نسبة المادة النقية في المادة غير النقية )التجارية( ‪ ،‬أو ھي كتلة المادة النقية الموجودة في كل ‪ 100 g‬من المادة‬
‫غير النقية ‪ ،‬و نكتب ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100‬‬
‫‪m0‬‬
‫حيث ‪ m‬كتلة المادة النقية و ‪ m0‬كتلة المادة غير النقية ‪.‬‬
‫قيمتھا ‪:‬‬
‫‪1,04‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100 = 80 %‬‬
‫‪1,3‬‬
‫‪V d H 3O+‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪: v= -‬‬ ‫‪ -5‬إثبات‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫[‬
‫‪d H 3O+‬‬ ‫]‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة السرعة بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف السرعة ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪xt‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪n 0 (H 3O+ ) - 2x‬‬
‫[‬‫= ‪H 3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫[‬
‫‪d H 3O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬ ‫‪1‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫‪2 dx‬‬ ‫‪dx‬‬ ‫‪V d H 3O‬‬ ‫[‬ ‫‪+‬‬ ‫]‬
‫=‬ ‫‪(0 - 2 ) = -‬‬ ‫→‬ ‫‪= -‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪60 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫بالتعويض في عبارة السرعة ‪:‬‬


‫‪V d H 3O+‬‬‫[‬ ‫]‬
‫‪v= -‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪ -‬قيمة السرعة األعظمية ‪:‬‬
‫تكون السرعة أعظمية عند اللحظة ‪ t = 0‬و من البيان عند ھذه اللحظة يكون ‪:‬‬
‫[‬
‫‪d H 3O+‬‬ ‫]‬ ‫‪5 . 80 . 10-3‬‬
‫▪‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪= - 0,2‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪0,1‬‬
‫‪▪ v=-‬‬ ‫‪(-0,2) = 10- 2 mol/min‬‬
‫‪2‬‬
‫א ن)‪) :(18‬التمرين ‪ 090 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫حمض كلور الماء محلول مائي لغاز كلور الھيدروجين ‪ HCl‬اكتشف أول مرة من قبل العالم المسلم جابر بن حيان‬
‫حوالي سنة ‪ 800‬ميالدي عندما مزج ملح الطعام مع حمض الكبريت و سماه عنئد روح الملح ‪ ،‬كما يعتبر المكون‬
‫األساسي للعصارة الھضمية في المعدة ‪ ،‬و من استعماالته الواسعة إزالة الصدأ في المنازل ألغراض التنظيف و كون‬
‫أنه حمض قوي يجب التعامل به بحرص شديد عند استعماله ‪.‬‬
‫في حصة األعمال المخبرية قدم األستاذ لتالميذه قارورة لمحلول )‪ (S0‬تتمثل في المنظف التجاري المعروف باسم‬
‫روح الملح كتب على لصاقتھا المعلومات التالية ‪:‬‬
‫▪ الكثافة ‪. M(HCl) = 36,5 g.mol-1 ، d = 1,068 :‬‬
‫▪ النسبة المؤوية الكتلية لحمض كلور الھيدروجين ‪. 10,94 %‬‬
‫و طلب منھم التحقق من النسبة المئوية الكتلية للحمض ‪ ،‬لذلك قام التالميذ بتمديد المحلول )‪ (S0‬تركيزه المولي ‪C0‬‬
‫بـ ‪ 200‬مرة فحصلوا على محلول )‪ (S‬تركيزه المولي ‪ ، C‬أخذ منه أحد التالميذ حجما ‪ V = 50 mL‬و وضعه في‬
‫دورق ثم أضاف إليه ‪ 1 g‬من كربونات الكالسيوم ‪ ، CaCO3‬التحول الكيميائي الحادث يكون منمذج يتفاعل معادلته‬
‫الكيميائية تكون كما يلي ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪CaCO3(S) + 2H3O (aq) = Ca (aq) + CO2(g) + 3H2Oℓ‬‬
‫يسمح تجھيز مناسب بقياس حجم غاز ثنائي أكسيد الكربون المتشكل عند لحظات مختلفة في الشرطين النظاميين‪.‬‬
‫النتائج المتحصل و باستعمال برمجية خاصة سمحت برسم البيان ) ‪) V( CO 2 ) = f ( t‬الشكل( ‪.‬‬

‫)‪n (CO2 ) (moL‬‬

‫‪0,5‬‬
‫‪1‬‬
‫) ‪t (s‬‬

‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪50‬‬

‫‪ -1‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬


‫‪ -2‬بين أن ‪ H3O+‬ھو المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪61 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫ب‪ -‬التركيز المولي ‪ C‬للمحول )‪ (S‬ثم استنتج التركيز المولي ‪ C0‬للمحلول )‪. (S0‬‬
‫جـ‪ -‬أحسب النسبة المئوية الكتلية للحمض و تأكد من تطابقة مع القيمة المدونة على بطاقة قارورة روح الملح ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على البيان أحسب ‪:‬‬
‫أ‪ -‬السرعة المتوسطة لتشكل ثنائي أكسيد الكربون ‪ CO2‬بين اللحظتين ‪. t = 100 s ، t = 50 s‬‬
‫ب‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪ t = 50 s‬و قيمة زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪CaCO3‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2H3O+ = Ca2+ + CO2 + 3H2O‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫)‪n0( CaCO3‬‬ ‫)‪n0(H3O+‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪+‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0( CaCO3) - x‬‬ ‫‪n0(H3O ) - 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪n0( CaCO3) - xmax‬‬ ‫‪n0(H3O+) - 2xmax‬‬ ‫‪xmax xmax‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪m‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ) ‪▪ n 0 (CaCO3‬‬ ‫=‬ ‫‪ 2 mol‬ـ ‪= 10‬‬
‫‪M 100‬‬
‫‪ -2‬أ‪ -‬المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫‪ -‬من البيان ‪:‬‬
‫‪x max = 4 . 0,1 . 10-3 = 4 . 10- 4 mol‬‬
‫‪ -‬نحسب اآلن )‪ ، nf(CaCO3‬و باالعتماد على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪nf(CaCO3) = 10 - 4,5 . 10 = 9,55 . 10 ≠ 0‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪-3‬‬

‫ھذا يعني أن ‪ CaCO3‬ليس ھو المتفاعل المحد ‪ ،‬إنما المتفاعل المحد ھو ‪. H3O+‬‬


‫ب‪ -‬قيمة ‪: C‬‬
‫‪+‬‬
‫بما أن المتفاعل المحد ھو ‪ H3O‬يكون من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪2x‬‬
‫‪n0(H3O+) - 2xmax = 0 → CV - 2xmax = 0 → C = max‬‬
‫‪V‬‬
‫‪2 . 0,4 . 10-3‬‬
‫=‪C‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪= 1,6 . 10-2 mol / L‬‬
‫‪50 . 10‬‬
‫قيمة ‪: C0‬‬
‫المحلول )‪ (S0‬ذي التركيز المولي ‪ C0‬مدد ‪ 200‬مرة من أجل الحصول على المحلول )‪ (S‬ذي التركيز ‪ C‬لذا يكون ‪:‬‬
‫‪C0 = 200 C = 200 . 1,6 . 10-2 = 3,2 mol/L‬‬
‫جـ‪ -‬النسبة المئوية الكتلية ‪:‬‬
‫‪M.C0 36,5 . 3,2‬‬
‫=‪P‬‬ ‫=‬ ‫‪= 10,94%‬‬
‫‪10 d‬‬ ‫‪10 . 1,068‬‬
‫‪ -4‬أ‪ -‬السرعة المتوسطة لتشكل ‪ CO2‬بين اللحظتين ‪: t = 100 s ، t = 50 s‬‬
‫) ‪∆n (CO2 ) n 2 ( CO2 ) - n1( CO 2‬‬
‫= ) ‪v m (CO‬‬ ‫=‬
‫‪2‬‬ ‫‪∆t‬‬ ‫‪t 2 - t1‬‬
‫اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫)‪( 4,8 . 0,1) - ( 2,5 . 0,1‬‬
‫= ) ‪v m (CO‬‬ ‫‪= 4,6 . 10-3 mol/s‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪100 - 50‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪62 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫ب‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪: t = 50 s‬‬


‫) ‪dV(CO2‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة التفاعل بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫) ‪dn (CO2‬‬
‫= ‪n(CO2) = x → v‬‬
‫‪dt‬‬
‫من البيان عند اللحظة ‪: t = 50 s‬‬
‫) ‪dn (CO2‬‬ ‫‪1,3 . 0,1 . 10-3‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 2,6 . 10-6 → v = 2,6 . 10-6 mol/s‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪50‬‬
‫زمن نصف التفاعل ‪: t1/2‬‬
‫زمن نصف التفاعل ھو الزمن لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية ‪ ،‬أي ‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪t = t1/2 → x1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط في البيان نجد ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 0,7 . 50 = 35 s‬‬
‫א ن)‪) :(19‬التمرين ‪ 023 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫يحفظ الماء األكسجيني )‪ ) H2O2 (aq‬يسمى أيضا محلول بروكسيد الھيدروجين ( في‬
‫قارورات خاصة بسبب التفكك الذاتي البطيء جدا وفق المعادلة ‪:‬‬
‫)‪2H2O2(aq) = 2H2O(ℓ) + O2(g‬‬
‫تحمل الورقة الملصقة على قارورته في المختبر الكتابة ماء أكسجيني )‪، (10V‬‬
‫و تعني )‪ (1L‬من الماء األكسجيني ينتج بعد تفككه ‪ 10L‬من غاز ثنائي األكسجين‬
‫في الشرطين النظاميين حيث الحجم المولي ‪. VM = 22. 4 L.mol-1‬‬
‫‪ -1‬مثل جدول تقدم التفاعل المنمذج لتفكك الماء األكسجيني ‪.‬‬
‫‪ -2‬بين أن التركيز المولي للماء األكسجيني الموافق للكتابة ‪ 10V‬ھو ‪C0 = :‬‬
‫‪. 0.893 mol.L-1‬‬
‫‪ -3‬قارورة للماء األكسجيني مكتوب عليھا ‪ ، 10V‬نريد التحقق من أنھا محضرة حديثا أم ال ‪ ،‬لھذا الغرض نأخذ من‬
‫قارورة الماء األكسجيني عينة حجمھا ‪ V0‬و نضعھا في حوجلة ثم نمددھا ‪ 10‬مرات ‪ ،‬نعاير حجم ‪V1 = 10 mL‬‬
‫من المحلول الممدد بمحلول محمض لبرمنغنات البوتاسيوم )‪ (K+ + MnO4 -‬تركيزه المولي ‪C2 = 0.04 mol/L‬‬
‫نالحظ أن الحجم المضاف عند التكافؤ ھو ‪. VE = 7 mL‬‬
‫أ‪ -‬أكتب معادلة التفاعل أكسدة‪ -‬إرجاع المنمذج لتحول المعايرة علما أن الثنائيتين المشاركتين في ھذا التفاعل ھما ‪:‬‬
‫) )‪( MnO4-(aq) /Mn2+(aq) ) ، ( O2 (aq)/H2O2 (aq‬‬
‫ب‪ -‬استنتج التركيز المولي ‪ C1‬للمحلول الممدد ثم التركيز المولي ‪ C‬لمحلول الماء األكسجيني الموجود بالقارورة ‪.‬‬
‫ھل ھذا المحلول محضر حديثا ؟‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪63 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫)‪[H 2O 2 ](mol / L‬‬ ‫‪ -4‬إن متابعة التفكك الذاتي لحجم ‪V0 = 100 mL‬‬
‫من الماء األكسجيني أخذ من القارورة السابقة بعد‬
‫تسريعه بواسطة وسيط مناسب مكنت من رسم بيان‬
‫الشكل )‪ (1‬و الممثل لتغيرات تركيز الماء األكجسيني‬
‫] ‪ [H 2 O 2‬بداللة الزمن ‪.‬‬

‫من البيان جد ‪:‬‬


‫▪ سرعة تشكل ثنائي األكسجين ‪ O2‬عند اللحظة‬
‫‪. t = 300 s‬‬
‫▪ زمن نصف التفاعل ‪. t1/2‬‬
‫‪0.12‬‬

‫‪100‬‬ ‫)‪t (s‬‬


‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫= )‪2H2O2(aq‬‬ ‫‪2H2O(ℓ) + O2‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫)‪n0(H2O2‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(H2O2) - 2x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪n0(H2O2) - 2xmax‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪xmax‬‬

‫‪ -2‬حساب تركيز الماء األكسجيني ‪:‬‬


‫‪ -‬نحسب التقدم األعظمي ‪ xmax‬عندما يتفكك ‪ V(H2O) = 1L‬من الماء األكسجيني و ينتج عن ذلك ‪V(O2) = 10 L‬‬
‫من غاز األكسجين في الشرطين النظاميين ‪:‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم و عند نھاية التفاعل ‪:‬‬
‫‪V(O 2 ) 10‬‬
‫= ‪nf(O2) = xmax → x max‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0,446 mol‬‬
‫‪VM‬‬ ‫‪22,4‬‬
‫‪ -‬من جدول التقدم أيضا و عند نھاية التفاعل ‪:‬‬
‫‪n0(H2O2) - 2xmax = 0‬‬
‫‪2x max‬‬
‫= ‪C0 V(H 2 O 2 ) = 2x max → C0‬‬
‫) ‪V(H 2 O 2‬‬
‫‪2 . 0,446‬‬
‫= ‪C0 V(H 2 O 2 ) = 2x max → C0‬‬ ‫‪= 0,89 mol/L‬‬
‫‪1‬‬
‫‪-3‬أ‪ -‬معادلة التفاعل أكسدة‪ -‬إرجاع المنمذج لتحول المعايرة ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪5 × | H2O2 = O2 + 2H + 2e‬‬
‫‪2 × | MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O‬‬
‫‪5H2O2 + 2MnO4- + 16H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 10H+ + 8H2O‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪64 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫و باختزال ‪ H+‬تصبح المعادلة اإلجمالية للتفاعل المنمذج للمعايرة كما يلي ‪:‬‬
‫‪5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O‬‬
‫ب‪ -‬التركيز المولي للماء األكسجيني ‪:‬‬
‫عند التكافؤ و من المعادلة يكون ‪:‬‬
‫) ـ ‪n 0 (H 2 O 2 ) n 0 (MnO 4‬‬
‫=‬
‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪C1V1 C 2 VE‬‬ ‫‪5 C 2 VE‬‬ ‫‪5 . 0,04 . 7 . 10-3‬‬
‫=‬ ‫= ‪→ C1‬‬ ‫= ‪→ C1‬‬ ‫‪= 0,07 mol/L‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2V1‬‬ ‫‪2 . 0,01‬‬
‫و كون أن المحلول )‪ (S‬تحصلنا عليه بتمديد المحلول الموجود بالقارورة ‪ 10‬مرات يكون تركيز محلول الماء‬
‫األكسجيني الموجود في القارورة ھو ‪:‬‬
‫‪C = 10 C1 = 10 . 0,07 = 0.7 mol/L‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، C < C0‬أي أن التركيز المولي للماء األكسجيني عند معايرته أقل من تركيزه عند تحضيره في المخبر‬
‫ألول مرة )‪ ، (10V‬نستنتج أنه غير محضر حديثا ‪.‬‬
‫‪ -4‬سرعة تشكل ثنائي األكسجين ‪ O2‬عند اللحظة ‪: t = 300 s‬‬
‫] ‪d[H 2O 2‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة تشكل ثنائي األكسجين ‪ O2‬بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف سرعة تشكل ثنائي األكسجين ‪: O2‬‬
‫) ‪dn(O2‬‬
‫= ) ‪v(O 2‬‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬من جدول تقدم التفكك الذاتي للماء األكسجيني ‪:‬‬
‫‪n (H O ) - 2x‬‬
‫‪▪ [H 2O 2 ] = 0 2 2‬‬ ‫)‪..................... (1‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪▪ n(O2) = x ................................................. (2‬‬
‫من )‪ (2) ، (1‬يمكن كتابة ‪:‬‬
‫) ‪[H 2O 2 ] = n 0 (H 2O 2 ) - 2 n(O2‬‬
‫‪V‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫‪d[H 2O 2 ] 1‬‬ ‫) ‪dn(O2‬‬
‫‪= (0 - 2‬‬ ‫)‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪dt‬‬
‫] ‪d[H 2 O 2‬‬ ‫) ‪2 dn(O2‬‬ ‫] ‪V d[H 2 O 2‬ـ ) ‪dn (O 2‬‬
‫‪=-‬‬ ‫→‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪V dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫يصبح لدينا ‪:‬‬
‫] ‪V d[H 2O 2‬ـ‬
‫= ) ‪v(O 2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫من البيان و عند اللحظة ‪: t = 300 s‬‬
‫‪d[H 2 O 2 ] 2 . 0.12‬‬
‫‪=-‬‬ ‫‪= - 8 . 10- 4‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪300‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪65 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ 0.1‬ـ‬
‫= ) ‪v (O 2‬‬ ‫‪. (- 8 . 10- 4 ) = 4 . 10- 5 mol/s‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬زمن نصف التفاعل ‪:‬‬
‫زمن نصف التفاعل ھو الزمن الالزم لبلوغ تقدم التفاعل نصف قيمته األعظمية ‪ ،‬أي ‪:‬‬
‫‪x max‬‬
‫= ‪t = t1/2 → x1/2‬‬
‫‪2‬‬

‫و كون أن تفكك ‪ H2O2‬تام و ھو متفاعل وحيد ھذا التفكك يكون حتما ‪ [H 2 O 2 ]f = 0 :‬و عليه يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪[H 2O 2 ]0‬‬
‫→ ‪t = t1/2‬‬ ‫= ‪x1/2 = [H 2 O 2 ]1 / 2‬‬
‫‪2‬‬
‫باالسقاط في البيان مع أخذ سلم الرسم بعين االعتبار نجد ‪t1/2 ≈ 270 s :‬‬
‫א ن)‪) :(20‬التمرين ‪ 028 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫ماء جافيل منتوج شائع يستعمل كثيرا لقدرته على التطھير ‪ .‬يمكن الحصول عليه‬
‫بإذابة ثنائي الكلور الغازي ‪ Cl2‬في محلول مائي لھيدروكسيد الصوديوم‬
‫)‪ (Na+ + HO-‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫)‪Cl2 (g) + 2HO-(aq) = ClO-(aq) + Cl-(aq) + 2H2O(ℓ) ...... (1‬‬
‫يعرف ماء جافيل غالبا بدرجته الكلورومترية )‪ (Chl°‬فھي توافق حجم غاز ثنائي‬
‫الكلور ‪ Cl2‬المقدر باللتر و المقاس في الشرطين النظاميين المنحل في ‪ 1L‬من ماء‬
‫جافيل ‪.‬‬
‫‪ -1‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل )‪. (1‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ -2‬أحسب التركيز المولي ـ ‪ ClO‬لشوارد الھيبوكلوريت في قارورة تحتوي‬
‫على ماء جافيل ذو درجة ‪. 48°Chl‬‬
‫‪ -3‬إن خصائص التطھير في ماء جافيل تعود إلى الطبيعة المؤكسدة لشوارد الھيبوكلوريت )‪ ، ClO-(aq‬ھذه الشوارد‬
‫تؤدي إلى عدة تفاعالت تتدخل فيھا عوامل مختلقة مثل التركيز المولي ‪ ،‬درجة الحرارة ‪ ،‬الوسائط )شوارد معدنية( ‪.‬‬
‫تتفاعل شوارد الھيبوكلوريت خاصة بحضور الماء كما يلي ‪:‬‬
‫‪ -‬في الوسط األساسي وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪2ClO (aq) = 2Cl (aq) + O2 (g) .............. (2‬‬
‫‪ -‬في الوسط الحمضي وفق المعادلة )‪ (3‬التالية ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪ClO (aq) +2H3O (aq) + Cl (aq) = Cl2(aq) +3H2O(ℓ) ...... (3‬‬
‫تقرأ بعض التوصيات على غالف التعبئة لماء جافيل و ھي ‪:‬‬
‫) يحفظ في مكان بارد ‪ ،‬عندما يالمس حمضا ينطلق غاز سام (‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪66 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫‪ -‬الشكل المقابل يحدد تطور التفاعل )‪ (2‬في درجات حرارة‬


‫] ‪[ClO‬‬ ‫ـ‬ ‫‪20°C‬‬
‫مختلفة ‪.‬‬
‫‪30°C‬‬ ‫▪ اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫أ‪ -‬بين أثر درجة الحرارة على تفكك ‪. ClO‬‬
‫‪40°C‬‬ ‫ب‪ -‬ھل التوصية يحفظ في مكان بارد محققة ؟‬
‫جـ‪ -‬ما ھو الغاز السام المقصود في التوصيات ؟‬
‫د‪ -‬مدة صالحية ماء جافيل القارورات ذات درجة‬
‫كلورمترية ‪ 12°Chl‬أطول من مدة صالحية ماء جافيل‬
‫األكياس ذات درجة كلورومترية ‪ ، 48°Chl‬علل ‪.‬‬
‫‪8‬‬ ‫)‪t (sem‬‬

‫א*و‪:‬‬
‫‪ -1‬جدول تقدم التفاعل )‪: (1‬‬

‫التقدم الحالة‬ ‫‪Cl2‬‬ ‫‪+ 2HO- = ClO- +‬‬ ‫‪Cl-‬‬ ‫‪+ 2H2O‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫)‪n0(Cl2‬‬ ‫)‪n0(HO-‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪-‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0(Cl2) - x‬‬ ‫‪n0(HO ) - 2x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪-‬‬
‫‪ xmax‬نھائية‬ ‫‪n0(Cl2) - xmax n0(HO ) - 2xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫‪xmax‬‬ ‫بوفرة‬
‫‪ -2‬حساب ] ـ ‪: [ClO‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف الدرجة الكلورومترية ‪ ،‬فإن ماء جافيل ذو درجة كلورومترية ‪ 48°Chl‬تعني أن ماء جافيل ھذا‬
‫نحصل على اللتر منه بحل ‪ 48L‬من غاز كلور ‪ Cl2‬في ‪ 1L‬في محلول ھيدروكسيد الصوديوم في الشرطين‬
‫النظاميين ‪ ،‬نحسب التقدم األعظمي عندما ينحل كليا ‪ 48L‬من غاز الكلور من أجل الحصول على ‪ 1L‬من ماء جافيل‬
‫‪ -‬من جدول التقدم يكون ‪:‬‬
‫‪V(Cl 2 ) 48‬‬
‫= ) ‪n 0 (Cl 2 ) - x max = 0 → x max = n 0 (Cl 2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2,14 mol‬‬
‫‪VM‬‬ ‫‪22,4‬‬
‫ـ ‪ ClO‬باالعتماد على جدول التقدم ‪:‬‬ ‫[‬ ‫نحسب األن ‪]f‬‬
‫‪ ]f = x max‬ـ ‪[ClO‬‬
‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪2,14‬‬
‫‪1‬‬
‫‪= 2.14 mol/L‬‬
‫‪-3‬أ‪ -‬نالحظ أن تفكك ‪ ClO-‬يكون أكبر عند درجة حرارة أكبر ‪.‬‬
‫ب‪ -‬نعم التوصية )يحفظ في مكان بارد ( محققة ألن انخفاظ درجة الحرارة تقلل من سرعة تفكك ‪ ClO-‬و بالتالي مدة‬
‫صالحية ماء جافيل تكون أطول ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫جـ‪ -‬الغاز السام المقصود في التوصيات ھو غاز الكلور ‪ Cl2‬المنطلق عند التماس ‪ ClO‬مع شوارد ‪ H3O‬اآلتية من‬
‫األحماض ‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫د‪ -‬ماء جافيل القارورة ‪ 12°Chl‬يكون أقل تركيزا من ماء جافيل األكياس ‪ ، 48°Chl‬و عليه تركيز ‪ ClO‬في ماء‬
‫جافيل القارورة يكون أقل من تركيزھا في ماء جافيل الكيس ‪ ،‬و نعلم أنه كلما كانت التراكيز االبتدائية للمتفاعالت‬
‫أكبر كانت سرعة التفاعل أكبر لذلك سرعة تفكك ‪ ClO-‬تكون أكبر في ماء جافيل األكياس و ھذا ما يجعل مدة‬
‫صالحيته أقل مقارنة مع مدة صالحية ماء جافيل القارورة ‪.‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪67 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫א ن)‪) :(21‬التمرين ‪ 021 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**( ‬

‫من أجل المتابعة الزمنية لتحول كيميائي بين حمض األكزاليك ‪ H2C2O4‬مع محلول برمنغنات البوتاسيوم‬
‫)‪ (K+ + MnO4-‬و في وسط حمضي ‪ ،‬الذي ينمذج بمعادلة التفاعل التالية ‪:‬‬
‫‪5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O‬‬
‫نمزج في اللحظة ‪ t = 0‬عند الدرجة ‪ 25°C‬حجم ‪ V1 = 100 mL‬من محلول حمض األكزاليك ‪ H2C2O4‬تركيزه‬
‫المولي ‪) C1‬مجھول( مع ‪ V2 = 100 mL‬من محلول برمنغنات البوتاسيوم تركيزه المولي ‪) C2‬مجھول( في وسط‬
‫حمضي ‪ ،‬نحصل على وسط تفاعلي حجمه ‪. VS = 1 L‬‬
‫‪ -1‬أنجز جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬يسمح تجھيز مناسب بقياس حجم غاز ثنائي أكسيد الكربون )‪ V(CO2‬المنطلق عند لحظات مختلفة ‪ ،‬تمت معالجة‬
‫النتائج المحصل عليھا بواسطة برمجية خاصة ‪ ،‬فأعطت المنحنٮين المبينين في الشكلين )‪ (2) ، (1‬التاليين ‪:‬‬
‫‪[MnO‬‬
‫)‪ ](mmol/L‬ـ ‪[M O4‬‬
‫‪n‬‬
‫ـ‬
‫) ‪( mmol / L‬‬
‫‪4‬‬
‫‪[[MMnO‬‬ ‫)‪] ](mmol/L‬‬
‫ـ ـ‬
‫‪n O 4 4( mmol‬‬ ‫)‪/ L‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪6‬‬

‫‪40‬‬ ‫)‪t (s‬‬ ‫‪0.75‬‬ ‫‪V(CO 2 ) L‬‬

‫أ‪ -‬أكتب عبارة ] ـ ‪ [M n O 4‬في أية لحظة بداللة )‪. VS ، V2 ، C2 ، VM ، V(CO2‬‬


‫ب‪ -‬باإلعتماد على منحنى )الشكل‪ ، (1-‬أوجد ‪ :‬الحجم المولي ‪ VM‬في شروط التجربة و التركيز المولي االبتدائي ‪C2‬‬
‫لمحلول برمنغنات البوتاسيوم ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على المنحنى الموضح في )الشكل‪ (2-‬و جدول التقدم أوجد ‪:‬‬
‫أ‪ -‬التقدم األعظمي ‪ xmax‬للتحول الكيميائي ‪ ،‬ثم استنتج قيمة ‪ C1‬علما أن ‪[H 2C 2O 4 ]f = 2.5 .10 mol / L :‬‬
‫‪2‬ـ‬

‫ب‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪ ، t = 60 s‬ثم استنتج السرعة الحجمية لتشكل ‪. CO2‬‬
‫‪ ]0‬ـ ‪[MnO4‬‬
‫= ‪ ، [MnO 4 ]1 / 2‬عين من البيان قيمة ‪. t1/2‬‬ ‫ـ‬
‫جـ‪ -‬إذا علمت أن‬
‫‪2‬‬
‫‪ -4‬نعيد التجربة السابقة عند الدرجة ‪ ، 60°C‬أرسم على نفس البيان السابق المنحنى )‪ ] = f(t‬ـ ‪[M n O 4‬‬
‫عند درجة الحرارة ‪. 60°‬‬
‫‬
‫‬
‫‬
‫‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
68 :
,-  2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -  
   

:‫א*و‬
: ‫ جدول التقدم‬-1
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ 5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O
‫ ابتدائية‬x = 0 n1 = C1V1 n2 = C2V2 0 0

‫بوقرة‬

‫بوقرة‬
‫انتقالية‬ x C1V1 - 5x C2V2 - 2x 2x 10x
‫ نھائية‬xf = xmax C1V1 - 5xmax C2V2 - 2xmax 2xmax 10xmax
: VS ، V2 ، C2 ، VM ، V(CO2) ‫[ بداللة‬M n O 4 ‫ عبارة ] ـ‬-‫ أ‬-2
: ‫من جدول التقدم‬
-
n(MnO4 ) = C2V2 - 2 x ................................ (1)
n(CO2) = 10 x ............................................... (2)
n(CO 2 )
: ‫( نجد‬1) ‫ بالتعويض في‬، x = : (2) ‫من‬
2
2n(CO 2 ) 1
n(MnO4 - ) = C 2 V2 - → n(MnO 4 - ) = C 2 V2 - n(CO 2 )
10 5
[MnO4- ] VS = C2 V2 - 1 V(CO 2 )
5 VM
: VS ‫بقسمة الطرفين على‬
[MnO 4- ] = C2 V2 - 1 V(CO 2 )
VS 5 VM .VS
: VM ، C2 ‫ قيمة‬-‫ب‬
: (1-‫ بيانيا )الشكل‬-
[MnO 4 - ] = aV(CO 2 ) + b
: ‫ نظريا و مما سبق‬-
1 CV
[MnO 4- ] = ‫ـ‬ V (CO 2 ) + 2 2
5VM .VS VS
: ‫ بالمطابقة‬-
1 1
▪ ‫ـ‬ = a → VM = -
5VM .VS 5VS .a
CV V .b
▪ 2 2 = b → C2 = S
VS V2
: (1-‫ من البيان )الشكل‬-
-3
5 . 6 . 10
▪ a=- = - 8 . 10-3
5 . 0.75
▪ b = 5 . 6 . 10-3 = 3 . 10-2

@. A. : = >? . 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0
‫ ‪69 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫إذن ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪▪ VM = -‬‬ ‫‪= 25 L/mol .‬‬
‫‪5 . 1 . 8 . 10-3‬‬
‫‪1 . 3 . 10-2‬‬
‫= ‪▪ C2‬‬ ‫‪= 0.3 mol/L‬‬
‫‪0.1‬‬

‫‪ -3‬أ‪ -‬التقدم األعظمي ‪: xmax‬‬


‫من منحنى الشكل‪ 2-‬نالحظ أن شوارد البرمنغنات اختفت كليا في نھاية التفاعل و عليه يكون من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪CV‬‬ ‫‪0.3 . 0.1‬‬
‫= ‪C2V2 - 2xmax = 0 → x max = 2 2 → x max‬‬ ‫‪= 1.5 . 10-2 mol‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -‬قيمة ‪: C1‬‬
‫لدينا ‪ [H 2 C 2 O 4 ]f = 2.5 . 10 mol/L :‬و من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪-2‬‬

‫‪[H 2C 2O 4 ]f = C1V1 - 5 x max → [H 2C2O 4 ]f .VS = C1V1 - 5 x max‬‬


‫‪VS‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪[H 2C2O 4 ]f .VS + 5x max = C1V1 → C1 = ( H 2C2O 4 f .VS ) + 5x max‬‬
‫‪V1‬‬
‫) ‪( 2.5 . 10-2 . 1 ) + ( 5 . 1.5 . 10-2‬‬
‫= ‪C1‬‬ ‫‪= 1 mol/L‬‬
‫‪0.1‬‬
‫ب‪ -‬سرعة التفاعل عند اللحظة ‪: t = 60s‬‬
‫] ‪d[MnO 4‬‬‫‪-‬‬
‫‪.‬‬ ‫‪ -‬نكتب عبارة سرعة التفاعل بداللة ميل المماس‬
‫‪dt‬‬
‫‪ -‬حسب تعريف سرعة التفاعل ‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪dt‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ ] = C1V1 - 2x‬ـ ‪[MnO 4‬‬
‫‪VS‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪.‬‬
‫‪d[MnO 4 ] 1‬‬‫ـ‬
‫‪dx‬‬ ‫‪d[MnO 4 ] - 2 dx‬‬
‫ـ‬
‫] ـ ‪dx - VS d[MnO 4‬‬
‫=‬ ‫→ ) ‪(0 - 2‬‬ ‫=‬ ‫→‬ ‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪VS‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪VS dt‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫] ـ ‪- VS d[MnO 4‬‬
‫=‪v‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪dt‬‬
‫‪ -‬من البيان عند اللحظة ‪: t = 60 s‬‬
‫‪d[MnO 4 ] 1.2 . 6 . 10‬‬
‫ـ‬ ‫‪-3‬‬
‫▪‬ ‫‪=-‬‬ ‫‪= - 1.2 . 10- 4‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪60‬‬
‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪70 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫) ‪(-1,2 . 10-4‬‬
‫‪▪ v =-‬‬ ‫‪= 6 . 10-5 mol/s‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -‬السرعة الحجمية لتشكل ‪: CO2‬‬
‫من معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫) ‪v(CO2‬‬
‫=‪v‬‬ ‫‪→ V(CO2) = 10 V = 10 . 6 . 105 = 6 . 10-4 mol/s‬‬
‫‪10‬‬
‫و لدينا ‪:‬‬
‫) ‪dn(CO2‬‬
‫= ) ‪v(CO2‬‬
‫‪dt‬‬
‫) ‪1 dn(CO2‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ) ‪v vol (CO 2‬‬ ‫= ) ‪→ v vol (CO 2‬‬ ‫) ‪v (CO 2‬‬
‫‪VS‬‬ ‫‪dt‬‬ ‫‪VS‬‬
‫‪1‬‬
‫‪v vol (CO 2 ) = . 6 . 10-4 = 6 . 10-4 mol/L.s‬‬
‫‪1‬‬
‫جـ‪ -‬قيمة ‪: t1/2‬‬
‫باالعتماد على العالقة المعطاة ‪:‬‬
‫‪5 . 6 . 10-3‬‬
‫‪[MnO4 ]1/ 2‬‬
‫ـ‬
‫=‬ ‫‪= 1,5 . 10-3 mol / L‬‬
‫‪2‬‬
‫باإلسقاط ‪:‬‬
‫‪t1/2 = 0,7 . 40 = 28 s‬‬
‫‪ -4‬المنحنى )‪ ] = f(t‬ـ ‪ [M n O 4‬عند درجة الحرارة ‪: 60°‬‬
‫بازدياد درجة الحرارة تزداد سرعة التفاعل و بالتالي يكون ‪:‬‬
‫)‪ ](mol/L‬ـ ‪[MnO4‬‬

‫‪25°C‬‬ ‫‪60°C‬‬

‫‪6‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬
‫ ‪71 :
,-‬‬ ‫   
  ‪2020/12/15 : #$% &' () - (2)     -‬‬

‫** األستاذ ‪ :‬فرقاني فارس **‬


‫ثانوية مولود قاسم نايت بلقاسم‬
‫الخروب ‪ -‬قسنطينة‬
‫‪[email protected]‬‬

‫نرجو إبالغنا عن طريق البريد اإللكتروني بأي خلل في الدروس أو التمارين و حلولھا ‪.‬‬
‫وشكرا مسبقا‬
‫لتحميل نسخة من ھذا الملف و للمزيد ‪ .‬أدخل موقع األستاذ ‪:‬‬

‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬

‫?> = ‪@. A. :‬‬ ‫‪. 5 67) ، 95 ، :; / 0 : 34  –  1 2 1 – . / 0‬‬

You might also like