Artigo

Separação e Identificação dos Ânions Cloreto, Brometo e

Iodeto: Uma Proposta para o Ensino em Química Analítica
Qualitativa
Souza, A. C.; Abreu, D. C. P.; Monteiro, M. M.; Saczk, A. A.*
Rev. Virtual Quim., 2015, 7 (6), 2531-2538. Data de publicação na Web: 23 de setembro de 2015
http://www.uff.br/rvq

Separation and Identification of Chloride, Bromine and Iodine Anions: An Education

Proposition in Qualitative Analytical Chemistry
Abstract: Qualitative analytical chemistry course features the study of cations and anions, approaching
identification and separation of these species. Cations are classified into groups and analyzed systematically,
according to their similarities. Several analytical methods have been proposed for anion determination. However, a
practical difficulty to analyze certain anions mixtures is notable, due to chemical incompatibility or even to similarity
between these species. The objective of this study was to develop a methodology for separation and identification
- - - - - -
of chloride (Cl ), bromine (Br ) and iodine (I ) anions for practical classes. Precipitation of anions Cl , Br and I was
carried out using silver nitrate reagent. Part of formed precipitate was solubilized with ammonium hydroxide,
- -
resulting on Cl separation from other anions. Identification of Cl anion was performed by shifting equilibrium
- -
reactions that lead to silver chloride formation, a white-colored solid. The precipitate, containing Br and I anions,
-
was solubilized by thioacetamide, which aimed to release sulfide ions into silver sulfide form. I anion was oxidized
-
to elemental iodine and characterized by chloroform extraction. Br anion characterization was possible due to an
oxidation of elemental bromine anion and subsequent extraction with chloroform, presenting an orange color at
such stage.
Keywords: Systematic analysis; analytical procedures; ion analysis; halogens.

Resumo
A disciplina química analítica qualitativa contempla o estudo de cátions e ânions, abordando a identificação e
separação destas espécies. Os cátions são classificados em grupos e analisados sistematicamente, de acordo com
suas similaridades. Vários métodos de análise têm sido propostos para a determinação aniônica. No entanto,
verifica-se na prática a dificuldade de se analisar misturas de determinados ânions, devido à incompatibilidade
química ou mesmo à semelhança entre essas espécies. Assim, o objetivo deste trabalho foi desenvolver uma
- - -
metodologia para a separação e a identificação dos ânions cloreto (Cl ), brometo (Br ) e iodeto (I ) para a aplicação
- - -
em aulas práticas. Realizou-se a precipitação dos ânions Cl , Br e I utilizando-se o reagente nitrato de prata. Parte
-
do precipitado formado foi solubilizado com hidróxido de amônio, resultando na separação do ânion Cl dos demais
-
ânions. A identificação do ânion Cl foi realizada por meio de reações de deslocamento de equilíbrio, que levaram à
- -
formação do cloreto de prata, um sólido branco. O precipitado, contendo os ânions Br e I , foi solubilizado pela
2-
tioacetamida, que teve como finalidade a liberação de íons sulfeto (S ) para a formação do sulfeto de prata. O
- -
ânion I foi oxidado a iodo elementar e caracterizado pela extração com clorofórmio. A caracterização do ânion Br
foi possível pela oxidação deste ânion a bromo elementar e posterior extração com clorofórmio, apresentando
nesta fase a coloração laranja.
Palavras-chave: Análise sistemática; marcha analítica; análise de íons; halogênios.

* Universidade Federal de Lavras, Departamento de Química, Campus Universitário, CEP 37200-000, Lavras-MG,
Brasil.
[email protected]
DOI: 10.5935/1984-6835.20150151

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 Volume 7, Número 6 Novembro-Dezembro 2015

Revista Virtual de Química

ISSN 1984-6835

Separação e Identificação dos Ânions Cloreto, Brometo e

Iodeto: Uma Proposta para o Ensino em Química Analítica
Qualitativa
Amanda Carolina Souza, Daiane Cássia P. Abreu, Maísa M. Monteiro,
Adelir Aparecida Saczk*
Universidade Federal de Lavras, Departamento de Química, Campus Universitário, CEP 37200-
000, Lavras-MG, Brasil.
* [email protected]

Recebido em 17 de junho de 2015. Aceito para publicação em 18 de setembro de 2015

1. Introdução
2. Parte experimental
2.1. Reagentes, material e instrumentação
2.2. Metodologia
3. Resultados e discussão
4. Conclusões

1. Introdução Heinrich Rheinboldt (1891-1955), docente da

Universidade de Bonn na Alemanha, ter
trazido para o Brasil a experiência
A química analítica qualitativa, disciplina universitária alemã de ensino e pesquisa em
ministrada nos cursos de química, tem como química.5 Rheinboldt priorizava as aulas de
conteúdo programático a teoria do equilíbrio laboratório por acreditar no poder da
químico e a análise química qualitativa observação para aprender a raciocinar
inorgânica, como precipitação, complexação logicamente, fazendo com que os alunos
e óxido-redução.1 Estes conceitos, são vivenciassem os fenômenos e muitas vezes
frequentemente compreendidos pelos até se familiarizassem com eles.6-7 Com a
estudantes, como sendo abstratos. Com as experimentação, comprovou-se que
aulas práticas de análise qualitativa, o disciplinas como química analítica qualitativa
equilíbrio químico torna-se algo mais são mais eficazes no ensino que as aulas
concreto, passando a ser algo observável, e teóricas tradicionais.8
estimulando o estudante a pensar e a Enquanto a disciplina química
raciocinar criativamente, desenvolvendo analítica qualitativa ganhava espaço nas
também uma atitude de pesquisador.2-4 instituições de ensino superior no Brasil, nos
O ensino de química analítica no Estados Unidos chegou a ser excluída de
Brasil começou a se desenvolver após alguns currículos do curso de química, devido

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ao desenvolvimento de instrumentação, identificação dos ânions cloreto (Cl-),

acreditando-se que a análise química seria brometo (Br-) e iodeto (I-), vinculando às
rotineira, sem necessidade de disciplinas aulas práticas conceitos multidisciplinares,
exclusivas.2 Durante a entrega do Prêmio tornando este conteúdo mais atrativo e
Nobel de Química de 1983, Henry Taube eficaz na aprendizagem dos estudantes.
relatou em seu depoimento, que a análise
química qualitativa motiva os alunos a
estudarem as reações químicas, sendo 2. Parte experimental
co side ada po ele o co ação da uí ica ,
e afirmou que foi um grande engano ter
suprimido a disciplina dos currículos das 2.1. Reagentes, material e
universidades norte-americanas.2,9 instrumentação
Visando obter um melhor processo
de ensino-aprendizagem e possibilitar aos
alunos uma aprendizagem mais eficaz, sem Os reagentes utilizados para a realização
caracterizar-se somente pela simples do procedimento experimental foram cloreto
memorização de reações e reprodução de de potássio (KCl 99,7%), iodeto de potássio
procedimentos experimentais, foi proposta a (KI 99%), nitrato de prata (AgNO3 99,8%),
reformulação das aulas práticas de análise nitrato de zinco (Zn(NO3)2 98%), nitrito de
química qualitativa, contribuindo potássio (KNO2 96%), tioacetamida (C2H5NS
efetivamente para o aprendizado dos alunos 99%) e permanganato de potássio (KMnO4
nos conteúdos de reações químicas e 99%), todos da marca VETEC. O brometo de
equilíbrio químico. potássio (KBr 99%), ácido nítrico (HNO3 98%)
e hidróxido de amônio (NH4OH 97%), foram
Um conjunto de reações e métodos da marca ISOFAR. O clorofórmio (CCl4 99%)
de separação e identificação de cátions e foi adquirido do Laboratório de Gestão de
ânions é estudado na disciplina química Resíduos Químicos (LGRQ), recuperado de
analítica qualitativa. Os grupos analíticos de resíduos gerados nos laboratórios da
cátions e ânions foram criados para agrupá- Universidade Federal de Lavras (UFLA).
los de acordo com suas similaridades. Os
cátions encontram-se divididos em cinco Para as medidas de pH foi utilizado
grupos, com base em sua capacidade de papel indicador universal pH 1-14 (J-Prolab).
p ecipitação co dete i ado age te Para a separação das fases líquida e sólida foi
p ecipita te , co exceção dos ío s do g upo utilizada uma centrifuga da marca Quimis
V que necessitam de reações distintas.8 No modelo Q-222TM.
entanto, para os ânions essa separação não é
tão sistemática, existindo uma grande
dificuldade na determinação de misturas 2.2. Metodologia
aniônicas.10 Algumas propostas de
classificação dos ânions em grupos principais
A separação dos ânions Cl-, Br- e I- foi
se baseiam em reações formando produtos
realizada com base nas reações específicas
voláteis, pelo tratamento com ácido
de cada espécie. Foram adicionados em um
clorídrico ou ácido sulfúrico, e por reações de
tubo de ensaio 0,25 mL da solução dos ânions
precipitação, formando sais de prata.11
em estudo (KCl, KBr e KI, na concentração de
Apesar de existirem propostas para 0,25 mol L-1). O pH do meio reacional foi
agrupar os ânions, estas não são comumente medido com papel indicador apresentando
utilizadas nas aulas experimentais, por não pH menor que 7. Caso contrário, deve-se
resultarem satisfatoriamente na separação ajustar o pH com ácido mineral. Em seguida,
dessas espécies. Neste contexto, este foram adicionados 1,5 mL da solução do
trabalho teve como objetivo desenvolver agente precipitante, AgNO3 (0,1 mol L-1) e,
uma metodologia de separação e após total precipitação dos ânions,
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centrifugou-se o conteúdo do tubo de ensaio seus elementos representados na mesma

por 3 minutos a 3000 rpm. Ao precipitado família na tabela periódica, família dos
obtido, adicionou-se 0,75 mL da solução de halogênios, apresentando semelhanças em
NH4OH (6,0 mol L-1), mantendo-se sob seu comportamento químico, tais como
agitação. A mistura foi centrifugada e solubilidade, reatividade, potenciais para
separou-se o sobrenadante do precipitado e reações de óxido-redução e interações
em tubos de ensaio nomeados em A e B, intermoleculares.12
respectivamente. No tubo de ensaio A
O AgNO3 (0,1 mol L-1) foi o reagente
adicionou-se 0,5 mL de HNO3 (3,0 mol L-1),
precipitante dos ânions Cl-, Br- e I-, devido ao
observando-se a formação de um precipitado
fato do íon Ag+ ser considerado um agente
de coloração branca. No tubo de ensaio B,
precipitante comum a estes ânions. O meio
foram adicionados 0,75 mL de tioacetamida
reacional foi monitorado para confirmar a
3,0% (m/v) e a mistura foi aquecida por 3
acidez da solução pois, em pH alcalino forma-
minutos, a 80ºC. O precipitado obtido foi
se o monóxido de prata (Ag2O), impedindo a
descartado. À solução resultante, adicionou-
formação dos haletos de prata. Com as
se Zn(NO3)2 (1,0 mol L-1), gota a gota, até a
condições controladas, os precipitados de
formação de precipitado. Este reagente foi
iodeto de prata (AgI), brometo de prata
adicionado em excesso para garantir que
(AgBr) e cloreto de prata (AgCl) foram
todo o precipitado fosse formado. A solução
formados. As reações 1, 2 e 3 mostram a
foi centrifugada e o precipitado foi
precipitação dos ânions Cl-, Br- e I-.11
descartado. Ao sobrenadante adicionou-se
0,5 mL de HNO3 (3,0 mol L-1) e 1 g de KNO2.
Agitou-se a mistura e adicionou-se 0,5 mL de Ag+ + I- AgI(s) (1)
clorofórmio, observando-se a separação da + -
solução em uma fase orgânica de coloração Ag + Br AgBr(s) (2)
violeta e uma fase aquosa. A fase aquosa foi +
Ag + Cl -
AgCl(s) (3)
transferida para outro tubo de ensaio. A este,
adicionou-se 0,5 mL de HNO3 (3,0 mol L-1) e
de KMnO4 (1,0 mol L-1), até a permanência da Como os precipitados formados
coloração roxa. Em seguida, adicionou-se 0,5 apresentam a mesma estequiometria na
mL de clorofórmio e observou-se a coloração reação, é possível comparar-se diretamente
laranja na fase orgânica. Todos os resíduos os valores de Kps (constante do produto de
formados durante a separação dos ânions Cl-, solubilidade) e solubilidade dos sais.13 Na
Br- e I- foram descartados em um frasco Tabela 1 constam os respectivos valores de
devidamente rotulado, para posterior Kps e colorações dos precipitados formados,
tratamento desta solução. a 25 °C.
A separação do Cl- dos demais ânions
ocorreu pela adição de NH4OH (6,0 mol L-1)
3. Resultados e discussão aos precipitados. A adição deste reagente foi
necessária para a solubilização do AgCl.11 O
íon Ag+ presente no precipitado, forma um
Os ânions Cl-, Br- e I- foram escolhidos para complexo solúvel na presença de amônia,
a realização da análise sistemática, devido à deixando os ânions Cl- livres em solução. A
sua importância em praticamente todas as reação 4 ilustra a solubilização do precipitado
áreas da química, em virtude da sua elevada AgCl.
reatividade e abundância. Estes ânions têm

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Tabela 1. Valores de Kps e coloração dos precipitados

Sólido Coloração Kps
AgI(s) amarelo 0,9x10-16
AgBr(s) amarelo claro 7,7x10-13
AgCl(s) branco 1,5x10-10
Fonte: Vogel - Química Analítica Qualitativa (1981)11

AgCl(s) + 2NH4OH(aq) [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O(l) (4)

A identificação dos ânions Cl- foi possível liberando os íons Ag+. Estes íons reagem
pela adição de HNO3 (3,0 mol L-1) à solução, novamente com os ânions Cl-, formando o
como mostrado na reação 5. Os íons H+ precipitado branco (AgCl).11
reagem com a amônia ligada ao complexo,

[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ AgCl(s) + 2NH4+ (5)

Os demais sólidos não formam complexos Após a identificação dos ânions Cl-, deu-se
com NH4OH (6,0 mol L-1) nas condições prosseguimento à marcha analítica para a
experimentais propostas. Isso ocorre devido separação e caracterização dos ânions Br- e I-.
às ligações formadas entre os ânions Br- e I- e Os precipitados AgBr e AgI foram
o íon Ag+. Nestes casos, ocorre a formação solubilizados com solução de tioacetamida
de clusters, estruturas nas quais a força de 3% (m/v). Este reagente, quando aquecido
ligação entre os átomos é maior que na em solução aquosa, sofre hidrólise, gerando
ligação iônica, conferindo maior estabilidade como produtos a acetamida e o ácido
às moléculas.12,14,15 sulfídrico (H2S(g)), como ilustrado na reação
6.13

H3CCSNH2 (aq) + H2O(l) → H3CCONH2 (aq) + H2S(g) (6)

O ácido sulfídrico deixa disponíveis os íons precipitado foi descartado e os ânions Br- e I-
sulfeto (S2-) em solução. Estes íons formam ficaram livres na solução. A reação 7
com os íons Ag+ o sulfeto de prata, representa a solubilização do AgBr e do AgI.
precipitado de coloração preta.11,13 Este

AgBr(s) + AgI(s) + S2- Ag2S(s) + Br- + I- (7)

Em geral, a remoção dos íons S2- precipitação destes íons adicionando-se o

remanescentes em soluções aquosas, é reagente Zn(NO3)2 (1,0 mol L-1). Os íons Zn2+
realizada por meio da adição de ácido reagem com os íons S2- para formar o
mineral e aquecimento. Este método resulta precipitado ZnS, de coloração branca.11 A
na formação do gás H2S, extremamente reação 8 representa a remoção dos íons S2-.
tóxico. Desta forma, para remover os íons S2-
presentes na solução, optou-se pela
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S2- + Zn2+ ZnS(s) (8)

Este precipitado foi descartado e, no redução, utilizando-se os reagentes KNO2(s) e

sobrenadante, realizou-se a identificação dos KMnO4 (1,0 mol L-1) como reagentes
ânions Br- e I-. oxidantes. A Tabela 2 apresenta os potenciais
de redução dos ânions I-, Br-, NO2- e MnO4-.
A separação e identificação dos ânions I- e
-
Br foi realizada a partir de reações de óxido-

Tabela 2. Potenciais de redução e semi-reações do nitrito, permanganato, iodeto e

brometo a 25°C
Semi-reações E⁰ V
NO2- +
+ 2H + e -
NO(g ) + H2O(l) +1,00
MnO4- + +
8H + 5e - 2+
Mn + 4H2O(l) +1,51
- -
I2(aq) + 2e 2I +0,615
Br2(aq) + 2e- 2Br- +1,087
Fonte: Skoog et al. Fundamentos da Química Analítica 13

De acordo com a Tabela 2, foi possível solução acidificada com HNO3 (3,0 mol L-1)
selecionar o agente oxidante capaz de oxidar possibilitou a oxidação dos ânions I-, como
e identificar cada ânion. A adição de KNO2(s) à representado na reação 9.11

2I- + 2NO2- + 4H+ I2(s) + 2NO(g) + 2H2O(l) (9)

A molécula de I2 formada apresenta Esta espécie possui caráter polar e, portanto,

caráter apolar, sendo pouco solúvel em água. é solúvel em solução aquosa. A solução
No entanto, a presença de ânions I- não apresenta coloração castanha.16-17 A reação
oxidados na solução, aumenta a solubilidade 10 mostra a formação dos ânions I3-.
do iodo, formando os ânions tri-iodeto (I3-).

I2(s) + I- I3- (10)

A adição de clorofórmio à solução A identificação do ânion Br- foi análoga a

contendo os ânions Br- e I3- permitiu a identificação do ânion I-, por meio de reação
separação destas espécies. Este solvente de óxido-redução e posterior extração com
fornece uma fase apolar capaz de solvatar e clorofórmio. O íon MnO4- foi escolhido para a
estabilizar as moléculas de I2, que são oxidação do ânion Br- devido ao seu maior
novamente formadas. A identificação do potencial de redução (Tabela 2). A fase
ânion I- ocorreu pela interação da molécula aquosa da solução contendo Br- foi
de I2 com a fase orgânica, que passou a transferida para outro tubo de ensaio,
apresentar coloração violeta.18 adicionando excesso de HNO3 (3,0 mol L-1).
Em seguida, adicionou-se KMnO4 (1,0 mol L-1)
até a permanência da coloração roxa,

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indicando o fim da reação pelo excesso de A molécula de Br2 é similar à molécula do

KMnO4. A reação 11 mostra a oxidação do I2, sendo solúvel em solução aquosa pela
ânion Br-. formação dos ânions tribrometo (Br3-), como
representado na reação 12.19

10Br- + 2MnO4- + 16H+ 5Br2(l) + 2Mn2+ + 8H2O(l) (11)

Br2(l) + Br- Br3- (12)

A adição de clorofórmio à solução uma coloração laranja.19 A Figura 1 apresenta

contendo os ânions Br3- possibilitou a o fluxograma da marcha analítica para a
estabilização e a extração das moléculas de separação e a identificação dos ânions Cl-, Br-
Br2 para a fase orgânica, a qual apresentou e I-, contendo os reagentes utilizados.

Figura 1. Fluxograma da separação e identificação dos ânions Cl-, Br- e I-

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 Souza, A. C. et al.

4. Conclusões química analítica qualitativa. Química Nova

2006, 29, 1381. [CrossRef]
9
Taube, H. Electron Transfer between Metal
A metodologia desenvolvida foi eficaz na Complexes - A Retrospective View (Nobel
Lecture). Angewandte Chemie International
separação e identificação dos ânions Cl-, I- e
Br-. Os experimentos permitem ao professor Edition 1984, 23, 329. [CrossRef]
10
Baccan, N.; Aleixo, L. M.; Stein, E.;
abordar os conceitos de solubilidade,
equilíbrio químico e interações, relacionando Godinho, O. E. S.; Introdução à
diversas áreas do conhecimento químico. Semimicroanálise Qualitativa, 7a. ed.,
Além disso, a metodologia aplicada estimula Unicamp: Campinas, 1997.
11
o desenvolvimento do senso investigativo Vogel, A. I.; Química Analítica Qualitativa,
5a. ed., Mestre Jou: São Paulo, 1981.
dos estudantes, por meio da interpelação de 12
Shriver, D.F.; Atkins, P.; Química
questões relacionadas aos impactos
ambientais da geração de resíduos, e à Inorgânica, 4a. ed., Bookman: Porto Alegre,
importância de tratamentos adequados. 2008.
13
Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.;
Stanley, R. C.; Fundamentos da Química
Referências Bibliográficas Analítica, 8a. ed., Thomson: São Paulo, 2007.
14
Matsunaga, K.; Tanaka, I.; Adachi, H.
1
Alvim, T. R.; Andrade, J. C. A importância da Electronic Mechanism of Ag-Cluster
química analítica qualitativa nos cursos de Formation in AgBr and AgI. Journal of the
química das instituições de ensino superior Physical Society of Japan 1998, 67, 2027.
brasileiras. Química Nova 2006, 29, 168. [CrossRef]
[CrossRef] 15
Chi, Y.; Zhao, L.; Lu, X.; Guo, W.; Liu, Y.;
2
Senise, P. E. A. A química analítica na Wu, C. L. Effects of atomic Ag on AgBr
formação do químico. Química Nova 1982, 5, photocatalyst surfaces: a theoretical
137. [Link] survey. RSC Advances 2014, 4, 33143.
3
Benedetti-Pichler, A. A.; Schneider, F.; [CrossRef]
Steinbach, O. F. Qualitative analysis in the 16
training of chemists. Chemical Education Gerbase, A. E.; Gregório, J. R.; Calvete, T.
Gerenciamento dos Resíduos da Disciplina
1957, 34, 381. [CrossRef]
4 Química Inorgânica I do Curso de Química da
Frank, R. E. Identification analysis, a
Universidade Federal do Rio Grande do
stimulating revival of qualitative analysis.
Chemical Education 1957, 34, 383. [CrossRef] Sul. Química Nova 2006, 29, 397. [CrossRef]
5 17
Senise, E. P.; Origem do Instituto de Santos, V. M.; Afonso, J. C.; Recuperação
Química da USP Reminiscências e de Compostos de Iodo de Reagentes e
comentários, Instituto de Química da USP: Soluções Laboratoriais. Química Nova 2011,
São Paulo, 2006. 35, 398. [CrossRef]
6
Rheinboldt, H.; Orientação do Ensino da 18
Santos, V. M.; Afonso, J. C. Iodo. Química
Química, Separata do Anuário da Faculdade
Nova na Escola 2013, 35, 297. [Link]
de Filosofia, Ciências e Letras, 1934.
19
7
Senise, E. P. Rheinboldt, o pioneiro. Estudos Oliveira, R. S.; Afonso, J. C. Bromo. Química
Avançados 1994, 8, 22. [CrossRef] Nova na Escola 2013, 35, 66. [Link]
8
Abreu, D. G.; Costa, C. R.; Assis, M. D.;
Iamamoto, Y. Uma proposta para o ensino da

2538 Rev. Virtual Quim. |Vol 7| |No. 6| |2531-2538|