Analysis 

of Polymer Standards and Development of Searchable Libraries by FTIR‐ATR and Py‐GC/MS
Shaina Chang B.S.*, Thomas J. Hopen B.S.1, J. Graham Rankin Ph.D.
Marshall University Forensic Science Program, 1401 Forensic Science Dr., Huntington, WV 25701
1 Bureau of Alcohol, Tobacco, Firearms and Explosives, 2600 Century Parkway NE, Atlanta, GA 30030

Abstract Materials & Methods continued
•Evidence often encountered in forensic case, such as fibers, paints, adhesives,  Mass Spectrometer parameters:
and tapes, contain both organic and inorganic constituents.  • Electron ionization mode 
•Fourier Transform Infrared Spectroscopy (FTIR) is used to identify or characterize  • Set to detect a mass range of 33 – 350
both the organic and inorganic components of a sample. • Scans were collected from 0.5 minutes to 26 minutes every 0.2 seconds
•Pyrolysis Gas Chromatography Mass Spectrometry (Py‐GC/MS) provides 
analytical information on the organic component of samples, especially in 
samples where the organic component in the IR spectrum is masked by the 
presence of the inorganic constituent(s).  Figure 1. The IR spectra (left) and pyrogram (right) of Ethylene Vinyl Acetate Copolymers.
Results
•Py‐GC/MS helps detect and identify minor organic components in a multi‐
• FTIR and Py‐GC/MS should be used as complementary techniques.
polymer mix. 
• FTIR library was created and shared with other ATF laboratories.
•A FTIR library and a Py‐GC/MS library were compiled to assist with the 
• Pyrograms can be used as a reference for comparisons.
identification of forensic case samples.
• Combined mass spectra were created and used to build a searchable library.
• Libraries are useful tools for forensic laboratories.
Introduction
•FTIR and Py‐GC/MS are two instrumental analysis techniques used to 
characterize and identify samples commonly encountered in forensic case  Discussion & Conclusion
samples such as fibers, paints, adhesives, and tapes 1,2 .  Figure 2. The IR spectra (left) and pyrogram (right) of Nylons.
• FTIR is an established, non‐destructive technique that can provide qualitative  • FTIR and Py‐GC/MS are two instrumental analysis techniques that can be used 
analysis of samples based on the absorption or transmittance of the infrared  complementary to each other. 
radiation as it passes through the sample3.  • The libraries created are useful tools in assisting with the identification of 
• Py‐GC/MS is destructive4 since it breaks down compounds by exposing them to  forensic case samples, but in no way replaces visual analyses. 
high heat for a very short period of time5,6. • A combined mass spectrum eliminates problems caused by chromatographic 
• Analysis using pyrolysis techniques may provide a greater discrimination power  conditions. 
compared to infrared spectroscopy, but should be used as a complementary  • For future work, FTIR and Py‐GC/MS analysis of other polymer standards and 
technique rather than used as a substitute for infrared spectroscopy6.  known samples to add to the libraries will make the libraries a very valuable 
• The mass spectrometer data analysis software allowed the creation of a  tool for forensic laboratories. 
combined mass spectrum of each sample, which was used to build the Py‐ • Duplicate or triplicate runs of each standard will also ensure the spectra and 
GC/MS library.  Figure 3. The IR spectra (left) and pyrogram (right) of Polyethylenes.
pyrograms are reproducible and representative of the standard material. 
• Libraries help forensic laboratories identify unknown samples. 

Materials & Methods Acknowledgments
100 polymer standards from the Scientific Polymer Products (SP2) Polymer  • Mr. Allah Najam, ATF Forensic Chemist
Sample Kit Catalog No. 205 were analyzed. • Ms. Natasha Neel, ATF Forensic Chemist 
• Mr. Robert Reed, ATF Arson and Explosives Section Chief
Polymers were analyzed on the PerkinElmer Spectrum One FTIR Spectrometer  • Bureau of Alcohol, Tobacco, Firearms and Explosives Forensic Science 
with Specac single reflection diamond ATR using the following parameters: Laboratory in Atlanta, GA 
• Run from 4000cm‐1 to 450cm‐1 Figure 4. The IR spectra (left) and pyrogram (right) of Polystyrene and Cellulose
• 8 scans with scan speed of 0.20cm/s 
• Resolution of 4.00cm‐1
References
Polymers equal in volume to an equant 300um particle were analyzed using CDS 
1. Wampler TP and Levy EJ. Review Article: Analytical Pyrolysis in the Forensic 
Analytical, Inc. Pyroprobe 5000 series model 5150 with the PerkinElmer 
Science Laboratory. Crime Laboratory Digest 1985; 12(2): 25‐28.
AutoSystem XL Gas Chromatograph and PerkinElmer Turbo Mass Gold Mass 
Spectrometer under the following parameters: 2. Bakowski NL, Bender EC, Munson TO. Comparison and Identification of 
• Pyroprobe parameters: Adhesives used in Improvised Explosive Devices by Pyrolysis‐Capillary 
• Interface temperature of 300oC  Column Gas Chromatography‐Mass Spectrometry. J Anal Appl Pyrolysis. 
• Interface run time of 1 minute 1985; 8:483‐492.
Figure 5. The IR spectra of tire tread rubber and  Figure 6. The combined mass spectrum 
• Transfer line was set at 300oC hydroxypropyl methyl cellulose, the matching  3. Robertson J. The Forensic Examination of Fibres: Protocols and Approaches –
match of the tire tread rubber when a 
• Sample was pyrolyzed at 750oC for 15 seconds with a ramp rate of 0oC compound found with a library search. An Overview. Robertson J, editor. Forensic Examination of Fibers. Great 
library search was performed.
Britain: Redwood Press, 1992; 41‐98.
• Gas Chromatograph parameters:
• Inlet temperature of 300oC 4. Wampler TP and Levy EJ. Topics in Chemical Instrumentation – Identification 
• Column flow of 1.5mL/min and Differentiation of Synthetic Polymers by Pyrolysis Capillary Gas 
• Split ratio of 50:1 Chromatography. J Chem Educ 1986; 63(3): A64‐A68.
• Carrier gas was helium  5. Wampler TP. Introduction to Pyrolysis‐Capillary Gas Chromatography. J 
• Column used was a J+W DB‐5MS (250um diameter and 30 meters long) Chromatogr A. 1999; 842: 207‐220.
• The oven temperature program: 6. Challinor JM. Fibre Identification by Pyrolysis Techniques. Robertson, J, 
• Initial temperature of 40oC, held for 2 minutes Figure 7. The pyrograms (right) and combined mass spectra (left) of tire tread rubber, polystyrene,  editor. Forensic Examination of Fibers. Great Britain: Redwood Press, 1992; 
• Temperature increased at 12oC/min until 280oC and held for 4 minutes styrene/butadiene copolymer, and styrene/isoprene copolymer. 219‐237.
• Total run time of 26 minutes