‫‪education-onec-dz.blogspot.

com‬‬
‫ُملخص الوحدة الرابعة ‪2020 /‬‬

‫‪ -1‬مفاهيم أولية ‪:‬‬

‫● الحمض ∶ هو ُكل فرد كيميائي قادر على فقدان ‪ 𝐻+‬خالل تفاعل كيميائي‬
‫}‬
‫● األساس ∶ هو ُكل فرد كيميائي قادر على إكتساب)تثبيت( ‪ 𝐻+‬خالل تفاعل كيميائي‬
‫) ‪(Acide / Base‬‬ ‫● الثنائية ( أساس ‪/‬حمض ) ‪:‬‬
‫● الحمض ( أو الحمض المرافق )‬
‫● األساس ( أو األساس المرافق )‬
‫يكون دائما في الجهة اليُسرى‬
‫يكون دائما في الجهة اليُمنى‬

‫‪:‬‬ ‫‪ -2‬بعض األحماض واألسس الشهيرة والثنائية الموافقة‬

‫● بعض األسس (القواعد) الشهيرة‬ ‫● بعض األحماض الشهيرة‬
‫الثنائية الموافقة‬ ‫األساس‬ ‫الثنائية الموافقة‬ ‫الحمض‬
‫𝐇𝐎𝐚𝐍‬ ‫) ‪(HCl / Cl−‬‬ ‫𝐥𝐂𝐇‬
‫𝐇𝐎𝐊‬ ‫) ‪(HBr / Br −‬‬ ‫𝐫𝐁𝐇‬
‫) ‪(H2 O / OH −‬‬
‫𝟐)𝐇𝐎(𝐠𝐌‬ ‫‪(HNO3 / NO−‬‬ ‫)‪3‬‬ ‫𝟑𝐎𝐍𝐇‬
‫) ‪(𝐻2 𝑆𝑂4 /𝐻𝑆𝑂4−‬‬ ‫𝟒𝑶𝑺 𝟐𝑯‬
‫𝟐)𝐇𝐎(𝐚𝐁‬ ‫) ‪(HF / F −‬‬ ‫𝐅𝐇‬
‫‪R − NH2‬‬ ‫● األمينات صيغتها العامة ‪:‬‬ ‫) ‪(R − COOH / R − COO−‬‬ ‫● األحماض الكربوكسيلية‬
‫𝟐𝐇𝐍 ‪𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟏 −‬‬ ‫صيغتها العامة ‪:‬‬
‫● األمينات تعتبر أُســـس‬ ‫● األحماض الكربوكسيلية تعتبر‬ ‫𝐇𝐎𝐎𝐂 ‪𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟏 −‬‬
‫( قواعد ) ضعيفة ‪.‬‬ ‫أحماض ضعيفة ‪.‬‬ ‫(حيث ‪ R‬هو جذر‪)Racine‬‬
‫𝑹 = 𝟏‪𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+‬‬
‫) ‪(NH4+ / NH3‬‬ ‫لما )‪NH3 ← )n=0‬‬
‫لما )‪CH3 NH2 ← )n=1‬‬ ‫) ‪(H − COOH / H − COO−‬‬ ‫لما )‪H − COOH ← )n=0‬‬
‫) ‪(CH3 NH3+ /CH3 NH2‬‬
‫) ‪(C2 H5 NH3+ /C2 H5 NH2‬‬ ‫لما )‪C2 H5 NH2 ← )n=2‬‬ ‫) ‪(CH3 − COOH / CH3 − COO−‬‬ ‫لما )‪CH3 − COOH ← )n=1‬‬
‫) ‪(C2 H5 − COOH / C2 H5 − COO−‬‬ ‫لما )‪C2 𝐻5 − COOH ← )n=2‬‬
‫‪……..‬‬ ‫‪……..‬‬
‫‪…..‬‬ ‫‪……..‬‬

‫‪ ‬توجد مركبات تسلك الســــلوكين ‪ ,‬فهــــي تسلك سُلوك الحمض في وجود قاعدة وتسلك سلوك القاعدة في وجود‬
‫‪: HCO−‬‬ ‫حمض ‪ ,‬نقول عنها متذبذبة مثل ‪ H2 O :‬و ‪3‬‬

‫‪ ‬ال يُمكننا تحديد طبيعة الماء فهو مُتذبذب ‪ ,‬إال عندما يتفاعل ‪ ,‬الماء نعتبرُ هُ حمض عندما يُمزج ( يتفاعل ) مع‬
‫أساس ( والعكس) ‪:‬‬
‫الثنائيتين الداخلتين في التفاعل‬ ‫حسب المُعادلة النصفية‬
‫‪−‬‬
‫) 𝐻𝑂‪(𝐻2 𝑂/‬‬ ‫)𝑞𝑎( ‪𝐻2 𝑂(𝑙) = 𝑂𝐻− (𝑎𝑞) + 𝐻+‬‬ ‫● يسلك الماء سلوكــ الحمض‬
‫‪+‬‬
‫فهو يفقد بروتون هيديورجيني 𝐻‬
‫● يسلك الماء سلوكــ األساس‬
‫‪+‬‬
‫)𝑂 ‪(𝐻3 𝑂 /𝐻2‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫)𝑞𝑎( 𝑂 ‪𝐻2 𝑂(𝑙) + 𝐻 (𝑎𝑞) = 𝐻3‬‬ ‫فهو يكتسب ( يُثبت) بروتون‬
‫هيديورجيني ‪𝐻+‬‬

‫‪1‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪ ‬نفس الشيىء بالنسبة لشاردة البيكاربونات ‪ , HC𝑂3−‬فهي كذالكــ مُتذبذبة تسلكــ السلوكين ‪:‬‬
‫الثنائيتين الداخلتين‬ ‫حسب المُعادلة النصفية‬
‫في التفاعل‬
‫‪(HCO−‬‬ ‫‪−‬‬
‫) ) ‪3 /C𝑂3‬‬ ‫‪HC𝑂3− (𝑎𝑞) = CO2−‬‬ ‫‪+‬‬
‫)𝑞𝑎( 𝐻 ‪3 ′𝑎𝑞) +‬‬ ‫‪ 𝐇𝐂𝐎−‬تسلكــ سلوكــ الحمض‬ ‫● 𝟑‬

‫‪(H2 CO3 /HCO−‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪+‬‬

‫)𝑞𝑎‪3 ) HC𝑂3 (𝑎𝑞) + 𝐻 (𝑎𝑞) = H2 CO3 ′‬‬ ‫‪ 𝐇𝐂𝐎−‬تسلكــ سلوكــ األساس‬
‫●𝟑‬

‫‪ -3‬كيف نكتب معادلة تفاعل بين حمض و أساس ‪ :‬لكتابتها نتبع الخطوات التالية ‪:‬‬
‫① ُنحدد من هو الحمض و من هو األساس) على األقل تحديد أحدهم(‬
‫② كتابة المعادلتين النصفيتين وبهذا الشكل ‪:‬‬
‫● ‪ + 𝐻 +‬األساس المرافق = حمض‬
‫{‬ ‫}‬
‫● الحمض المرافق = ‪ + 𝐻 +‬األساس‬
‫{‬ ‫③ إحترام قاعدتي حفظ العنصر والشحنة‬ ‫}‬

‫‪ ‬أمثلة تطبيقية ‪ :‬أكتب المعادلتان النصفيتان ثم المعادلة الكلية لتفاعل الحمض مع األســـــــــــــــــــــــــاس ) المفترضة نظريا ( محددا‬
‫الثنائية ) أساس‪ /‬حمض( )𝑒𝑠𝑎𝐵 ‪ (𝐴𝑐𝑖𝑑𝑒 /‬في كل األمثلة التالية ‪:‬‬

‫تفاعل ( إنحالل) حمض كلور الماء ‪ ( HCl‬حمض قوي) مع الماء 𝑂 ‪: H2‬‬ ‫● مثال ‪: 01‬‬

‫‪ ‬أوال يكفي تحديد ماهية أحد المركبين ‪ HCl ,‬معروف أن ُه حمض معناها الماء سيسل ُك سلوكــ األساس ‪:‬‬
‫) ‪(𝐻𝐶𝑙/𝐶𝑙 −‬‬ ‫الثنائية‬ ‫الحمض 𝑙𝐶𝐻 ‪𝐻𝐶𝑙 = 𝐻 + + 𝐶𝑙 −‬‬
‫{‬ ‫|‬ ‫}‬
‫)𝑂 ‪(𝐻3 𝑂+ /𝐻2‬‬ ‫الثنائية‬ ‫الماء كأساس ‪𝐻2 𝑂 + 𝐻 + = 𝐻3 𝑂+‬‬
‫‪ ‬بالجمع بين المعادلتين طرف بطرف ‪𝐻𝐶𝑙(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) = 𝐶𝑙 − (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) :‬‬

‫● وبما أن ‪ HCl‬حمض قوي أي ينحل كليا في الماء ‪ ,‬فالكتابة الشاردية لحمض كلور الماء في حالته العادية (الشاردية) ) ‪(𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −‬‬
‫( يستحيل نستخدم في المخبر 𝑙𝐶𝐻 وهو غير ُممدد إال في بعض التمارين كصيغة رمزية فقط ) ‪.‬‬

‫● المثال ‪ : 02‬تفاعل حمض االيثانويك ‪ ( CH3 COOH‬حمض ضعيف) مع الماء 𝑂 ‪: 𝐻2‬‬

‫‪ ‬يكفي تحديد ماهية أحد المركبين ‪ CH3 COOH ,‬معروف أن ُه حمض (حمض كربوكسيلي) ‪ ,‬معناها الماء سيسلُك سلوكــ األساس‪:‬‬

‫الثنائية ) ‪(CH3 COOH/ CH3 COO−‬‬ ‫الحمض ‪CH3 COOH = CH3 COO− + 𝐻 + CH3 COOH‬‬
‫{‬ ‫|‬ ‫}‬
‫) 𝑂 ‪(𝐻3 𝑂+ /𝐻2‬‬ ‫الثنائية‬ ‫‪𝐻2 𝑂 + 𝐻 + = 𝐻3 𝑂+‬‬ ‫األساس 𝑂 ‪𝐻2‬‬
‫● بالجمع بين المعادلتين طرف بطرف ‪CH3 COOH(𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) = CH3 COO− (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) :‬‬

‫تفاعل حمض كلور الماء 𝑙𝐶𝐻 مع ‪: 𝑁𝐻3‬‬ ‫● مثال ‪: 03‬‬

‫‪ HCl -‬حمض شهير ‪ ,‬كذلك ‪ 𝑁𝐻3‬من القواعد الشهيرة ( المهم يجب أن نعرف ماهية أحدهم ‪ ,‬أي من هو الذي يفقد ومن هو الذي يكتسب )‬
‫‪ ,‬نحن في الكيمياء نتعامل مع محاليل مُمددة ‪ ,‬أي نكت ُب ُه بالشكل ) ‪ (𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −‬كما سبق ذكرهُ ‪ ,‬ونقول تفاعل ) ‪ (𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −‬مع‬
‫‪ 𝑁𝐻3‬فيكون التفاعل اإلجمالي بالشكل ‪:‬‬

‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪2‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫)𝑂 𝐻‪(𝐻 𝑂+ /‬‬ ‫الثنائية‬ ‫الحمض) ‪𝐻3 𝑂+ = 𝐻 + + 𝐻2 𝑂 (𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −‬‬
‫‪{ 3 + 2‬‬ ‫|‬ ‫}‬
‫) ‪(𝑁𝐻4 /𝑁𝐻3‬‬ ‫الثنائية‬ ‫‪𝑁𝐻3 + 𝐻 + = 𝑁𝐻4+‬‬ ‫األساس ‪𝑁𝐻3‬‬
‫)𝑙(𝑂 ‪𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) = 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐻2‬‬

‫حيث ( الشاردة المتفرجة ‪ 𝐶𝑙 −‬نحذفُها من التفاعل ‪ ,‬ألنها ال تدخل فيه )‬

‫‪ :‬تفاعل حمض االيثانويك ‪ CH3 COOH‬مع الماء ‪: 𝑁𝐻3‬‬ ‫● المثال ‪04‬‬

‫‪ CH3 COOH ‬هو الحمض و ‪ 𝑁𝐻3‬هي القاعدة ‪.‬‬

‫الثنائية ) ‪(CH3 COOH/ CH3 COO−‬‬ ‫الحمض ‪CH3 COOH = CH3 COO− + 𝐻 + CH3 COOH‬‬
‫{‬ ‫|‬ ‫}‬
‫) ‪(𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3‬‬ ‫الثنائية‬ ‫‪𝑁𝐻3 + 𝐻 + = 𝑁𝐻4+‬‬ ‫األساس ‪𝑁𝐻3‬‬
‫‪ ‬بالجمع بين المعادلتين طرف بطرف ‪CH3 COOH(𝑎𝑞) + 𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) = CH3 COO− (𝑎𝑞) + 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) :‬‬

‫عندما نكتب األحماض بالكتابة الشاردية ( ألنهم في األصل محاليل مُمددة)‬ ‫● مالحظة مُهمة ‪:‬‬
‫‪ -‬فنقول في المثال ③ أن ُه تفـــــــــــاعل ) ‪ (𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 −‬مع ‪ 𝑁𝐻3‬كتبنا ‪𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) = 𝑁𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂(𝑙) :‬‬

‫‪ -‬أما في المثال ④ تفــاعل ‪ CH3 COOH‬مع ‪ 𝑁𝐻3‬كتبنا ‪CH3 COOH + 𝑁𝐻3 = CH3 COO− + 𝑁𝐻4+ :‬‬

‫● الحمـــــــــــض القــــــــــــوي ‪ (𝐻3 𝑂+ + 𝐶𝑙 − )HCl‬في معادلـــــــــــــــــــــــــــــــــة تفاعله مع األســــــــــــــــــــــــــاس نكت ُب ُه ‪𝐻3 𝑂+‬‬
‫السبب ← ألن تف ُككـــــ ُه ُكلي ‪ ,‬النوع الموجـــــود والغالب في المحلول الحامضي هو‪ُ 𝐻𝐶𝑙) 𝐻3 𝑂+‬كلها تفككت(‬

‫●الحمــــــــــــــــــــــــــض الضعيف ‪ (CH3 COO− + 𝐻 + ) CH3 COOH‬في معادلــــــــــــــــــــــــــة تفاعله مع األساس نك ُت ُب ُه ‪CH3 COOH‬‬
‫السبب ← ألن تف ُكك ُه جُزئي ‪ ,‬النوع الموجود والغالب في المحلول الحامضي هو ‪CH3 COOH‬‬

‫) ‪ CH3 COO− , 𝐻 +‬نسب ُتهم صغيرة جدا في المحلول(‬

‫}‬

‫‪ -4‬الجداء الشاردي للماء ( في المحاليل المائية )‪ :‬يتفككــ الماء ذاتيا وفق ‪2. 𝐻2 𝑂(𝑙) = 𝑂𝐻 − (𝑎𝑞) + 𝐻3 𝑂+ (𝑎𝑞) :‬‬

‫‪ ‬ثابت التوازن للماء هو حالة خاصة لثابت التوازن ‪ , K‬نرمز ل ُه بـــ 𝑒𝐾 حيث ‪ K‬للمعادلة أعاله ‪:‬‬
‫𝑞‪[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 .[𝑂𝐻 − ]é‬‬
‫= 𝑒𝐾 ●‬ ‫𝑞‪= [𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . [𝑂𝐻−]é‬‬ ‫) هذا الجداء يُسمى الجداء الشاردي للماء ( ◄‬
‫‪12‬‬
‫‪𝑝𝑘𝑒 = 14‬‬ ‫أي‬ ‫‪ -‬وُ جد أن ُه في درجة حرارة ‪𝐾𝑒 = 10−14 25°‬‬

‫𝑒𝑘 ‪𝑝𝑘𝑒 = − log‬‬ ‫إذن‬ ‫𝑒𝑘 ‪− log 𝑘𝑒 = − log‬‬ ‫ندخل 𝐠𝐨𝐥 – على الطرفين‬ ‫● لدينا ‪𝑘𝑒 = 𝑘𝑒 :‬‬

‫𝒈𝒐𝒍‪𝒑 = −‬‬ ‫◄ نقوم بضرب الطرفين في )‪−𝑝𝑘𝑒 = log 𝑘𝑒 : (−1‬‬

‫كترميز رياضي فقط‬
‫‪10−𝑝𝑘𝑒 = 10‬‬ ‫𝑒𝑘 ‪log‬‬
‫◄ نقوم بإدخال ‪ 10‬على الطرفين ‪:‬‬

‫◄ 𝑒𝑘𝑝‪𝑘𝑒 = 10−‬‬
‫‪3‬‬
‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫] ‪....... [𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫● نفس الشيئ بالنسبة ‪, 𝐊 𝒂 :‬‬

‫𝑒𝑘𝑝‪𝑘𝑒 = 10−‬‬ ‫𝑒𝑘 ‪𝑝𝑘𝑒 = − log‬‬

‫𝑎‪−𝑝K‬‬
‫|‬
‫) وهذا من أجل المحاليل المُمددة ‪) [𝐻3 𝑂+ ] ≤ 0,05 :‬‬ ‫‪K 𝑎 = 10‬‬ ‫𝑎𝑘 ‪𝑝K 𝑎 = − log‬‬
‫|‬
‫] ‪−pH 𝑝𝐻 = − log [𝐻3 𝑂 +‬‬
‫‪{[𝐻3 𝑂+ ] = 10‬‬ ‫}‬
‫◄ حيث كـــترميز فقط ‪ُ p [𝐻3 𝑂+ ] :‬تصبح ‪ pH‬وهي تمثل األس الهيدروجيني أو درجة الحموضة ‪.‬‬
‫حيث ‪ p‬حرف صغير و ‪ H‬حرف كبير ‪.‬‬

‫𝒇𝒙‬
‫= 𝒇𝝉‬ ‫‪ -5‬التقدم النهائي 𝒇𝝉 ‪ُ :‬يعطى بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬

‫◄ عند تفاعل (إنحالل) أساس مع الماء ►‬ ‫◄ عند تفاعل (إنحالل) حمض مع الماء ►‬
‫𝒇𝒙‬ ‫𝒇] ‪[𝑶𝑯−‬‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓] ‪[𝐻3 𝑂+ ]𝑓 𝑉 [𝐻3 𝑂+‬‬
‫●‬ ‫= 𝒇𝝉‬ ‫=‬ ‫●‬ ‫= 𝑓𝜏‬ ‫=‬ ‫=‬
‫𝒙𝒂𝒎𝒙‬ ‫𝑪‬ ‫𝑥𝑎𝑚𝑥‬ ‫𝑉𝐶‬ ‫𝐶‬
‫التفسير‬
‫ً‬
‫تركيزهُ ‪ ) C‬مع في الماء‬ ‫█ تفاعل ‪( 𝑁𝐻3‬‬ ‫█ تفاعل 𝐻𝑂𝑂𝐶‪ ( 𝐶𝐻3‬تركي ُزهُ ‪ ) C‬مع الماء‬

‫)𝒒𝒂( ‪𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) =N𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐎𝑯−‬‬ ‫)𝑞𝑎( ‪𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) = 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) +H3 O+‬‬
‫𝑥‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬
‫‪𝑥=0‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫)‪𝑥(t‬‬ ‫𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥‬
‫𝑓𝑥‬ ‫بزيادة 𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬

‫‪ ‬نظريا الماء بزيادة معناه ‪ 𝑁𝐻3‬هو ال ُمحد ‪:‬‬ ‫‪ ‬نظريا الماء بزيادة معناه 𝐻𝑂𝑂𝐶‪ 𝐶𝐻3‬هو ال ُمحد ‪:‬‬
‫◄ 𝟎 = 𝑥𝑎𝑚𝑥 – ‪ CV‬أي ‪𝑥𝑚𝑎𝑥 = CV :‬‬ ‫◄ 𝟎 = 𝑥𝑎𝑚𝑥 – ‪ CV‬أي ‪𝑥𝑚𝑎𝑥 = CV :‬‬

‫‪ ‬من جدول التقدم عند 𝒇𝒕‪n(𝐎𝑯− )𝑓 = xf :‬‬ ‫‪ ‬من جدول التقدم ‪n(H3 O+ )(𝑡) = 𝑥(𝑡) :‬‬

‫● معناه ‪[𝐎𝑯− ]𝑓 V = xf :‬‬ ‫●عند اللحظة 𝑓‪n(H3 O+ )𝑓 = xf : t‬‬

‫‪ ‬إذن ‪:‬‬ ‫● معناه ‪[H3 O+ ]𝑓 V = xf :‬‬
‫𝑓𝑥‬ ‫𝑒𝐾𝑝‪[𝐎𝑯− ]𝑓 𝑉 [𝐎𝑯− ]𝑓 10𝑝𝐻−‬‬ ‫‪ ‬إذن ‪:‬‬
‫= 𝑓𝜏 ●‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫=‬
‫𝑥𝑎𝑚𝑥‬ ‫𝑉𝐶‬ ‫𝐶‬ ‫𝐶‬
‫𝑓𝑥‬ ‫𝐻𝑝‪[𝐻3 𝑂+ ]𝑓 𝑉 [𝐻3 𝑂+ ]𝑓 10−‬‬
‫● حسب الجداء الشاردي للماء ‪:‬‬ ‫●‬ ‫= 𝑓𝜏‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫=‬
‫𝑥𝑎𝑚𝑥‬ ‫𝑉𝐶‬ ‫𝐶‬ ‫𝐶‬
‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬ ‫𝒆𝑲𝒑‪−‬‬
‫𝟎𝟏 = 𝐞𝐊 = ] 𝐻𝑂[ ‪►[𝐻3 𝑂 ] .‬‬
‫𝒆𝑲𝒑‪𝟏𝟎−‬‬ ‫𝒆𝑲𝒑‪𝟏𝟎−‬‬
‫●وعند درجة حرارة ‪(𝒑𝑲𝒆 = 𝟏𝟒) : 25°‬‬
‫= ] ‪►[𝑂𝐻 −‬‬ ‫] ‪[𝐻3 𝑂 +‬‬
‫=‬ ‫𝐻𝑝‪10−‬‬
‫𝒆𝑲𝒑‪= 𝟏𝟎𝒑𝑯−‬‬
‫𝟒𝟏‪►[𝑂𝐻− ] = 𝟏𝟎𝒑𝑯−‬‬

‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪4‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫● إذا كــــــــــــــان 𝟏 = 𝒇𝝉 ← الحمــــض أو األساس قوي و التفاعل تــــــــام‬
‫◄إذن ‪} :‬‬
‫● إذا كان 𝟏 ≠ 𝒇𝝉 ← الحمض أو األساس ضعيف و التفاعل غير تام )محدود(‬
‫(نقول 𝟏 ≠ 𝒇𝝉 أو 𝟏 < 𝒇𝝉 نفس الشيىء)‬
‫● مالحظة مُهمة جدا ‪ :‬كلما مددنا حمضا ضعيف أو أساسا ضعيف ‪ ,‬كلما زادت نسبة التقدم النهائي 𝑓𝜏 ‪.‬‬

‫‪ -6‬ثابت التوازن 𝐊‪ :‬هو الحالة النهائية لكسر التفاعل 𝑟𝑄 أي ) )𝑞𝑒(𝑟𝑄 = 𝑓𝑟𝑄 = ‪ (K‬في الترميز نقول حالة‬
‫نهائية ‪ final‬أو نقول عند التوازن ‪ équilibre‬نفس الشيىء ألن التفاعل يبلغ قيمت ُه النهائية عند التوازن أي في‬
‫الترميز )𝑞‪ , 𝑄𝑟𝑓 = 𝑄𝑟(é‬مثال المعادلة ‪:‬‬
‫)𝑞𝑎( ‪● 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + H2 O(𝑙)= 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞)+H3 O+‬‬
‫● أُصطلح بالنسبة للمواد الصلبة والماء تركي ُزهم يساوي ‪. 1‬‬
‫𝑞‪[ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]1 é𝑞 .[𝐻3 𝑂+ ]1 é‬‬ ‫𝑞‪[ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]é𝑞 .[𝐻3 𝑂+ ]é‬‬ ‫جداء تركيز ُكل النواتج اُس مُعاملهم الستوكيومتري‬
‫=𝐾►‬ ‫=‬ ‫=‬
‫𝑞‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]1 é‬‬ ‫𝑞‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é‬‬ ‫جُداء تراكيز ُكل المُتفاعالت أُس مُعاملهم الستوكيومتري‬

‫‪ ‬عند حساب ‪ K‬فإذا كان ‪:‬‬

‫● ال يتعلق ثابت التوازن 𝑲 بالتراكيز االبتدائية بل‬
‫● 𝟒𝟎𝟏 > ‪ ← K‬التفاعل تام ← معناه 𝟏 = 𝒇𝝉‬ ‫بدرجة الحرارة فقط‬
‫● 𝟒𝟎𝟏 < ‪ ← K‬التفاعل غير تام ← معناه 𝟏 < 𝒇𝝉‬

‫‪ -7‬ثابت الحموضة 𝐚𝐊 ‪ :‬هو حالة خاصة من ثابت التوازن و ُيعطى بالعالقة ‪:‬‬
‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬‬ ‫𝒒‪]é‬األساس[ ‪.‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫𝒒‪]é‬الحمض[‬ ‫𝒂𝑲 = 𝑲 )في حالة تفاعل حمض ضعيف في الماء(‬
‫𝒆𝑲‬ ‫‪ ‬حيث ‪} :‬‬
‫= 𝑲 )في حالة تفاعل أساس ضعيف في الماء(‬
‫𝒂𝑲‬

‫●شرح لكيفية التعامل مع جدول التقدم إلستنباط العالقات ‪ ,‬و العالقة بين ‪ K‬و ‪. Ka‬‬
‫ً‬
‫تركيزهُ مع في الماء‬ ‫تفاعل ‪𝑁𝐻3‬‬ ‫تفاعل 𝐻𝑂𝑂𝐶‪ 𝐶𝐻3‬تركي ُزهُ ‪ C‬مع الماء‬

‫)𝒒𝒂( ‪𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) =N𝐻4+ (𝑎𝑞) + 𝐎𝑯−‬‬ ‫)𝑞𝑎( ‪𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) = 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) +H3 O+‬‬
‫𝑥‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬
‫‪𝑥=0‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫)‪𝑥(t‬‬ ‫𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥‬
‫𝑓𝑥‬ ‫بزيادة 𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬

‫█ توضيح أولي ‪:‬‬ ‫‪:‬‬ ‫█ كيف نتعامل مع جدول التقدم‬

‫● من جدول التقدم و عند اللحظة 𝑓‪n(𝐎𝑯− )𝑓 = xf : t‬‬ ‫‪ ‬من جدول التقدم و عند اللحظة 𝑓‪n(H3 O+ )𝑓 = xf : t‬‬
‫◄معناه ‪[𝐎𝑯− ]𝑓 V = xf :‬‬ ‫◄معناه ‪[H3 O+ ]𝑓 V = xf :‬‬

‫‪5‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪ ‬من جدول التقدم و عند اللحظة 𝑓‪: t‬‬ ‫‪ ‬من جدول التقدم و عند اللحظة 𝑓‪: t‬‬
‫‪+‬‬
‫‪[N𝐻4 ]𝑓 V = xf‬‬ ‫◄ ‪ n(N𝐻4+ )𝑓 = xf‬أي‬ ‫‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]𝑓 V = xf‬‬ ‫◄ ‪ n(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− )𝑓 = xf‬أي‬

‫‪[N𝐻4+ ]𝑓 V = [𝐎𝑯− ]𝑓 V‬‬ ‫لدينا ‪ 𝒙𝒇 = 𝒙𝒇 :‬معناه ‪:‬‬ ‫‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]𝑓 V = [H3 O+ ]𝑓 V‬‬ ‫لدينا ‪ 𝒙𝒇 = 𝒙𝒇 :‬معناه ‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬
‫𝑓] 𝑯𝐎[ = 𝑓] ‪[N𝐻4‬‬ ‫● ومنه ُ ‪:‬‬ ‫𝑓] ‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ]𝑓 = [H3 O+‬‬ ‫● ومنه ُ ‪:‬‬
‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬
‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫= 𝑓]𝐻𝑂𝑂𝐶 ‪[𝐶𝐻3‬‬ ‫◄ 𝑓𝑥 – ‪ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]𝑓 V = CV‬أي‬
‫= 𝑓] ‪[𝑁𝐻3‬‬ ‫◄ 𝑓𝑥 – ‪ [𝑁𝐻3 ]𝑓 V = CV‬أي‬ ‫𝑽‬
‫𝑽‬

‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫𝑓𝑥‬

‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫= 𝑓]𝐻𝑂𝑂𝐶 ‪[𝐶𝐻3‬‬ ‫=‬ ‫‪−‬‬ ‫◄ 𝑓] ‪= 𝑪 − [H3 O+‬‬
‫= 𝑓] ‪[𝑁𝐻3‬‬ ‫=‬ ‫‪−‬‬ ‫‪= 𝑪−‬‬ ‫] ‪[𝐎𝑯−‬‬ ‫𝑓‬ ‫◄‬ ‫𝑽‬ ‫𝑽‬ ‫𝑽‬
‫𝑽‬ ‫𝑽‬ ‫𝑽‬

‫‪ -‬بالنسبة إلثبات العالقات ‪ ,‬ففي النهاية تجدون أغلب العالقات التي تكررت في الباكالوريات الرسمية‬
‫فقط ‪ ,‬ويوجد أساتذة كثيرون توسعو في إثبات العالقات‪ ,‬فمن الجيد اإلطالع على العالقات المُقترحة ‪.‬‬

‫● العالقة بين ثابت الحموضة وثابت التوازن ‪:‬‬

‫● العالقة بين ثابت الحموضة وثابت التوازن ‪:‬‬
‫)𝑞𝑎( ‪𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) = 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− (𝑎𝑞) +H3 O+‬‬
‫‪𝑁𝐻3 (𝑎𝑞) +‬‬ ‫‪H2 O(𝑙) =N𝐻4+ (𝑎𝑞) +‬‬ ‫𝑯𝐎‬ ‫‪−‬‬
‫)𝒒𝒂(‬
‫● 𝐻𝑂𝑂𝐶 ‪𝐶𝐻3‬هو الحمض‬
‫● ‪ 𝑁𝐻3‬هو األساس‬ ‫}‬
‫}‬ ‫● ‪ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−‬هو األساس المُرافق‬
‫● ‪ N𝐻+4‬هو الحمض المُرافق‬
‫𝒒‪]é‬األساس[ ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 .‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é‬‬
‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬‬ ‫𝒒‪]é‬األساس[ ‪.‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬‬ ‫𝒒‪. [𝑁𝐻3 ]é‬‬ ‫= ‪█ Ka‬‬ ‫=‬
‫= ‪█ Ka‬‬ ‫=‬ ‫𝒒‪]é‬الحمض[‬ ‫𝒒‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é‬‬
‫𝒒‪]é‬الحمض[‬ ‫‪[N𝐻+‬‬
‫𝒒‪4 ]é‬‬

‫نضرب ونقسم على 𝒒‪: [𝐎𝑯− ] é‬‬ ‫‪-‬‬

‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]é‬‬
‫=‪█ K‬‬
‫𝒒‪[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]é‬‬
‫𝒒‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 . [𝑁𝐻3 ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝐎𝑯− ] é‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫×‬
‫‪[N𝐻+‬‬
‫𝒒‪4 ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝐎𝑯− ] é‬‬
‫معناه ‪𝐾 = 𝐾𝑎 :‬‬
‫بإعادة الترتيب ‪:‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪[𝑁𝐻3 ]é𝒒 .‬‬
‫‪Ka‬‬ ‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫𝒒‪× [𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 × [𝐎𝑯− ] é‬‬
‫𝒒‪[N𝐻4 ]é𝒒×[𝐎𝑯− ] é‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬
‫أو نضرب ونقسم‬ ‫𝒒‪[𝐎𝑯− ] é‬‬ ‫● دائما نحتاج أن نضرب ونقسم على‬
‫] 𝑯𝐎[ × 𝒒‪𝑲𝒆 = [𝑯𝟑 𝑶 ]é‬‬
‫𝒒‪é‬‬ ‫على 𝒒‪ [𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬حسب اإلنطالق ‪ ,‬لنستخرج العالقة بين ‪ K‬و ‪Ka‬‬
‫و ‪ ( . ...Ke‬ألن ُه لو إنطلقنا من ‪ K‬لضربنا وقسمنا على 𝒒‪) [𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬‬

‫𝟏‬ ‫𝒒‪[𝑁𝐻3 ]é‬‬

‫=‬
‫𝑲‬ ‫] ‪[N𝐻+4 ]é𝒒 × [𝐎𝑯−‬‬
‫} 𝒒‪é‬‬
‫● ولكن في المعايرة تتغير هذه العالقة حسب كل تفاعل ‪:‬‬
‫مثال ‪ :‬معايرة حمض ضعيف 𝐻𝑂𝑂𝐶 ‪ C𝐻3‬بواسطة أساس قوي‬
‫مثل الصودا ) ‪ : (N𝑎+ + 𝑂𝐻 −‬حسب العادلة ‪:‬‬
‫𝒆𝑲‬
‫=𝑲‬ ‫𝑂 ‪C𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 − = 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − + 𝐻2‬‬
‫𝒂𝑲‬ ‫بتتبع نفس الخطوات نجد ‪:‬‬
‫𝒂𝑲‬
‫=𝑲‬
‫𝒆𝑲‬
‫‪6‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
‫█ العالقة بين ‪ pKa‬و‪( pH‬عالقة أندرسون) ‪ُ :‬مثبتة في اإلثباتات في نهاية ال ُملخص ‪ ,‬وهي عالقة ُمهمة جدا ‪:‬‬
‫𝒒‪]é‬األساس[‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫‪pH = pKa +log‬‬ ‫𝐠𝐨𝐥 ‪= 𝐩𝐊𝐚 +‬‬
‫𝒒‪]é‬الحمض[‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫‪ -8‬المقارنة بين حمضين ضعيفين ( أو أساسين ضعيفين ) من حيث القوة ‪:‬‬

‫● يكون األساس الضعيف 𝟏𝐁 أقوى من أساس ضعيف‬ ‫● يكون حمض ضعيف 𝟏𝐀‪ H‬أقوى من حمض‬
‫آخر 𝟐𝐁 كلما‪:‬‬ ‫ضعيف آخر 𝟐𝐀𝐇 كل ما‪:‬‬

‫● نقارن بينها وشرط ● كان الـــ‪ pH‬أكبر‪.‬‬ ‫● كان الـــ‪ pH‬أصغر‬ ‫● نقارن بينها وشرط‬
‫أن يكون لديهما نفس ( أو كان ] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬أصغر)‬ ‫(أو كان ] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬أكبر)‬ ‫أن يكون لديهما نفس‬
‫التركيز‬ ‫التركيز‬
‫) 𝟐𝐁(𝐜 = ) 𝟏𝐁(‪ ● c‬كان 𝒇𝝉 أكبر‬ ‫) 𝟐𝐀𝐇(𝐜 = ) 𝟏𝐀‪ ● c(H‬كان 𝒇𝝉 أكبر‬

‫● كان ‪ Ka‬أصغر‬ ‫● كان ‪ Ka‬أكبر‬

‫(أو كان ‪ pKa‬أكبر)‬ ‫●نقارن بينهما في‬ ‫(أو كان ‪ pKa‬أصغر)‬ ‫● نقارن بينهما في كل‬
‫كل الحاالت‬ ‫الحاالت‬
‫● كيف نتذكر الجدول فوق ‪:‬‬
‫بالنسبة للــــ‪: pH‬‬

‫● وبما أن ُه توجد عالقة عكسية بين الــ‪ pH‬و] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬حسب العالقة ‪ ( [𝐻3 𝑂+ ] = 10−pH‬كلما زاد الــ‪ pH‬نقص ] ‪) [𝐻3 𝑂+‬‬

‫● يكون الحمض أقوى عندما يكون ] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬أكبر‬

‫معناه ‪} :‬‬
‫● يكون األساس أقوى عندما يكون ] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬أقل‬

‫● الحمض القوي هو الذي يكون تفك ُك ُه في الماء ُكلي ‪ ,‬ولدى األحماض الضعيفة ُكلما كان التفككــ أكبر معناها ان‬
‫الحمض ( أو األساس) أقوى ‪ ,‬ويكون التفككــ أكبر عندما يكون 𝑓𝜏 أكبر ‪ ,‬في الحالتين حمض أو أساس ‪.‬‬

‫𝑞‪]é‬األساس[‬
‫‪pH = pKa +log‬‬ ‫● إنطالقا من عالقة أندرسون ‪:‬‬
‫𝑞‪]é‬الحمض[‬

‫‪7‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫● من عالقة أندرسون ‪ ,‬كلما كان الـــ ‪ pKa‬أكبر كان الــ‪ pH‬أكبر ( عالقة طردية) ومن ُه كان الحمض أضعف‬
‫واألساس أقوى ‪.‬‬
‫𝑝‪−‬‬ ‫𝑎‪K‬‬
‫‪ ( K 𝑎 = 10‬حسابيا ُكلما زاد الــ ‪ pKa‬نقص الــ‪) Ka‬‬ ‫● وبين ‪ Ka‬والـــ‪ pKa‬عالقة عكسية وهي ‪:‬‬
‫لذالكــ هي العكس ( كلما كان الــ ‪ Ka‬أكبر كان الحمض أقوى واألساس أضعف )‬

‫‪ -9‬مجال تغلب الصفة الحامضية أو األساسية للثنائية ( أساس‪ /‬حمض) ‪:‬‬

‫𝒒‪]é‬األساس[‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬

‫لما ‪pH = pKa :‬‬ ‫‪pH = pKa +log‬‬ ‫𝐠𝐨𝐥 ‪= 𝐩𝐊𝐚 +‬‬ ‫● من عالقة أندرسون ‪:‬‬
‫𝒒‪]é‬الحمض[‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬

‫𝐠𝐨𝐥 ‪● pH = 𝐩𝐊𝐚 +‬‬ ‫𝐠𝐨𝐥 = 𝐚𝐊𝐩 – 𝐇𝐩 ⟹‬ ‫𝐠𝐨𝐥 = 𝟎 ⟹‬ ‫𝐠𝐨𝐥 = 𝟏𝒈𝒐𝒍 ⟹‬
‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫=𝟏⟹‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬
‫𝒒‪⟹ [𝑨− ]é𝒒 = [𝑯𝑨]é‬‬

‫● عندما يكون 𝒒‪ ( [𝑨− ]é‬القاعدة ) أكبر من 𝒒‪( [𝑯𝑨]é‬الحمض) معناه أن الصفة الغالبة هي القاعدية ( والعكس‬
‫صحيح)‬
‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫●‬ ‫‪ ,‬يًصبح لدينا ‪> 1 :‬‬ ‫● عندما تكون الصفة الغالبة هي القاعدية معنــــــــــــاه ‪[𝑯𝑨]é𝒒 < [𝑨− ]é𝒒 :‬‬
‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬

‫‪log‬‬ ‫‪> 0‬‬ ‫أي ‪:‬‬ ‫‪log‬‬ ‫بإدخال الــ‪ log‬للطرفين ‪> log 1 :‬‬
‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬ ‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫أي أن ‪:‬‬ ‫𝐠𝐨𝐥 ‪ (𝐩𝐇 = 𝐩𝐊𝐚 +‬معناه ‪ ) :‬عدد موجب( ‪, pH = 𝐩𝐊𝐚 +‬‬ ‫● و من عالقة أندرسون )‬
‫𝒒‪[𝑯𝑨]é‬‬

‫𝐚𝐊𝐩 > ‪pH‬‬

‫● كل هذا تفصيل الهدف منه تذكر القاعدة في حالة نسيانها ولدينا بإختصار ‪:‬‬

‫𝒂𝑲𝒑 > 𝑯𝒑 الصفة الغالبة هي األساسية‬

‫𝒂𝑲𝒑 < 𝑯𝒑 الصفة الغالبة هي الحمضية‬

‫{‬ ‫} 𝒂𝑲𝒑 = 𝑯𝒑 ال توجد صفة غالبة‬

‫‪8‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫● مالحظة ‪ :01‬قيم الـــ ‪ Ka‬والـــ‪ pKa‬قيم ثابتة ( تتعلق فقط بدرجة الحرارة) ‪ ,‬من المهم جدا تذكر(حفظ) قيم‬
‫الــ‪ pKa‬الشهيرة عند درجة حرارة ‪: 25°‬‬

‫● حمض الميثانويكـــ 𝟖 ‪𝒑𝑲𝒂(𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑯𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟑,‬‬

‫● حمض البنزويكـــ 𝟐 ‪𝒑𝑲𝒂(𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟒,‬‬
‫● حمض اإليثانويكـــ 𝟖 ‪𝒑𝑲𝒂(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟒,‬‬
‫‪𝒑𝑲𝒂(𝑵𝑯+‬‬ ‫● شاردة األمونيوم 𝟐 ‪𝟒 /𝑵𝑯𝟑 ) = 𝟗,‬‬

‫● الجدول موجود في الكتاب المدرسي صفحة 𝟖𝟗𝟏‬ ‫}‬

‫● المالحظة ‪: 02‬‬
‫‪ -‬يجب أن ال ُنخلط بين المقارنة بين حمضين ضعيفين ( أو أساسين ضعيفية )من حيث القوة ومجال تغلب الثنائية ‪:‬‬
‫● في المثال ‪ : 01‬نتكلم عن مقارنة بين حمضيىن‬

‫‪ -‬مثال ‪ : 1‬لدينا الحمض ‪ 𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 :‬والحمض 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟓𝑯 𝟔𝑪 ‪ ,‬وفي نفس درجة الحرارة إذن الحمض‬
‫𝑯𝑶𝑶𝑪𝑯 أقوى من الحمض 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟓𝑯 𝟔𝑪 ألن ‪:‬‬
‫𝟖 ‪𝒑𝑲𝒂(𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟒, 𝟐 > 𝒑𝑲𝒂(𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑯𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟑,‬‬
‫‪ -‬وسبق ذكر في (حالة األحماض) أن ُه كلما كان الـــ ‪ pKa‬أصغر كان الحمض أقوى(الجدول فوق)‬

‫‪ -‬لكن مجال تغلب الثنائية يتعلق بالحمض بحد ذاته ( أو األساس) والثنائية الموجودة فيه ‪:‬‬

‫● في المثال ‪ 02‬نتكلم عن حمض واحد والثنائية الموجودة فيه ومن هي الثنائية التي تتغلب ‪.‬‬

‫‪ -‬مثال ‪ : 02‬لدينــا حمـض البنزويكـــــ 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟓𝑯 𝟔𝑪 تركيزهُ ‪ c‬و ‪ pH = 3,1‬حيــــث أن الــــ ‪pKa‬‬
‫للثنائيـــــة (أساس‪/‬حمض) ل ُه ‪ 𝒑𝑲𝒂(𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑪𝟔 𝑯𝟓 𝑪𝑶𝑶− ) = 𝟒, 𝟐 :‬إذن ‪:‬‬

‫‪ -‬الصفة الغالبة هنا هي الصفة الحامضية ألن ‪ 4,2 >3,1 :‬أي ‪pKa > pH‬‬

‫( تمرين ُمهم بالحل في الكتاب المدرسي صفحة ‪)215‬‬

‫‪9‬‬
‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫‪ – 10‬مخطط توزيع الصفة الغالبة للثنائية ‪:‬‬
‫● كل حمض لديه أساس ُه المرافق ‪ ,‬وكل أساس لديه حمض ُه المرافق ‪ ,‬مثال في حالة حمض اإليثانويك 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪‬
‫والذي يتميز بالثنائيتين (أساس ‪/‬حمض ) ‪ (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 / 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ):‬مجموع ] ‪[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] + [ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬

‫ُيمثل ‪ , 100%‬نسبة الثنائية الحمضية هي )‪ (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯%‬و تختلف عن نسبة الثنائية األساسية )‪(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− %‬‬
‫في حمض اإليثانويك ككل وهذا حسب درجة الـــ ‪ , pH‬وعند إضافة أساس ( مثل ‪ ) NaOH‬قطرة قطرة لهذا‬
‫الحمض تتغير النسب المئوية لهذه الثنائيتين ‪ ,‬فأحد الثنائتين يتناقص )𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪( وأحدهما يتزايد ) ‪(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬
‫بمرور الزمن ‪ ,‬ومن هذا نمثل ُمخطط الصفة الغالبة ‪:‬‬

‫األساس‬
‫‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬

‫الحمض‬
‫𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪‬

‫)] ‪([𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯] + [ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬ ‫→‬ ‫‪𝟏𝟎𝟎 %‬‬

‫● النسبة الغالبة هي نسبة مئوية فقط ‪} :‬‬
‫]𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪[‬ ‫‪→ (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯)%‬‬

‫]𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪[×𝟎𝟎𝟏‬
‫[= ‪→ (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯)%‬‬
‫] ‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]+[ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬

‫] ‪𝟏𝟎𝟎×[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬
‫[= ‪→ (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− )%‬‬
‫] ‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]+[ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬

‫تركيز الحمض‬
‫×‪100‬‬ ‫█ ُتعطى بالعالقة ‪ ● :‬النسبة المئوية للحمض =‬
‫تركيز األساس‪+‬تركيز الحمض‬

‫تركيز األساس‬
‫×‪100‬‬ ‫● النسبة المئوية لألساس =‬
‫تركيز األساس‪+‬تركيز الحمض‬

‫‪ ‬عند التقاطع ‪ , pH = pKa :‬وهي ُتمثل نقطة نصف التكافؤ ( أي أن المعايرة بلغت نقطة نصف التكافؤ)‬
‫● مثال ‪ :‬التمرين رقم ‪ 25‬من الكتاب المدرسي صفحة ‪224‬‬

‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪10‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫‪ -11‬الكاشف الملون ) 𝒓𝒖𝒆𝒕𝒂𝒄𝒊𝒅𝒏𝑰 ( ‪ :‬الكاشف الملون هو عبارة عن ثنائية (أساس‪/‬حمض) نرمز ل ُه بــ‬
‫) ‪(𝐇𝐥𝐧/ 𝐥𝐧−‬‬
‫● ُوجد بالتجريب الكيميائي أن الفرد 𝐧𝐥𝐇 يتغلب لونيا على ‪ 𝐥𝐧−‬عندما يكون ‪ [𝐇𝐥𝐧] > 𝟏𝟎 [𝐥𝐧− ] :‬معناه ‪:‬‬
‫]𝐧𝐥𝐇[‬ ‫]𝐧𝐥𝐇[‬ ‫]𝐧𝐥𝐇[‬
‫𝒈𝒐𝒍‬ ‫] ‪[𝐥𝐧−‬‬
‫𝟏>‬ ‫𝒈𝒐𝒍‬ ‫] ‪[𝐥𝐧−‬‬
‫𝟎𝟏 𝒈𝒐𝒍 >‬ ‫ندخل ‪ log‬للطرفين‬ ‫] ‪[𝐥𝐧−‬‬
‫𝟎𝟏 >‬

‫𝐚𝐊𝐩 ‪𝐩𝐇 > 𝟏 +‬‬ ‫ُيصبح لدينا ‪𝐩𝐇 − 𝐩𝐊𝐚 > 𝟏 :‬‬ ‫𝒈𝐨𝐥 = 𝐚𝐊𝐩 ‪(𝐩𝐇 −‬‬
‫]𝐧𝐥𝐇[‬
‫]‪[𝐥𝐧−‬‬
‫)‬ ‫● وحسب أندرسون‬

‫● وفي العملية العكسية ‪ :‬الفرد ‪ 𝐥𝐧−‬يتغلب على 𝐧𝐥𝐇 عندما يكون ‪ [𝐇𝐥𝐧] < 𝟏𝟎 [𝐥𝐧− ] :‬وبنفس الطريقة‬
‫نجد ‪𝐩𝐇 > 𝟏 − 𝐩𝐊𝐚 :‬‬

‫‪ -12‬المعايرة (أساس ‪ /‬حمض ) ‪:‬‬

‫‪ ‬البروتوكول التجريبي ‪:‬‬

‫الهدف ‪ :‬تحديد تركيز مُعين لحمض أو أساس مجهول‬
‫المعاير و المعا َير ‪ ,‬سحاحة مُدرجة ‪ ,‬بيشر ‪ ,‬مخالط مغناطيسي ‪ ,‬قضيب‬ ‫ِ‬ ‫األدوات والمواد المستعملة ‪ :‬المحلول‬
‫ممغنط ‪ ,‬جهاز الــ ‪ pH‬متر ‪ ,‬حامل ‪.‬‬
‫الخطوات‬
‫المعاير ) ‪ ,‬ونضبطها عند الصفر ‪.‬‬ ‫ِ‬ ‫‪ ‬نمأل السحاحة المُدرجة بالمحلول الذي نريد أن ُنعاير به (‬
‫ُ‬
‫التركيزهُ المجهول ‪ ,‬ونضع‬ ‫‪ ‬نضع في البيشر أسفل السحاحة حجم معلوم للمحلول الذي نريد مُعاير ُت ُه ( المعا َير) ‪ ,‬ذو‬
‫تحت البيشر مخالط مغناطيسي ‪.‬‬
‫‪ ‬نقوم بغمس جهاز الـــ ‪ pH‬متر في البيشر ونش ُدهُ بحامل حتى ال يلمس القضيب المغناطيسي عند الخلط ‪.‬‬
‫‪ ‬نفتح الصنبور للسحاحة قطرة قطرة ‪ ,‬ومن أجل كل حجم يسقط نقيس الــ ‪ , pH‬و ُنسجل هذه النتائج في جدول ‪ ,‬ونقوم‬
‫برسم المنحنى )‪. pH = f(V‬‬

‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪11‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫█ الرسم التجريبي لعملية المعايرة أساس‪ -‬حمض ‪:‬‬

‫المحلول‬
‫المعاير‬
‫ِ‬
‫جهاز الـــ‬
‫‪pH‬متر‬

‫‪pH‬‬
‫المحلول‬
‫المعا َير‬

‫(جهاز الــ ‪ pH‬متر يقيس قيمة الــ‪ pH‬الموجودة في البيشر )‬ ‫‪ ‬مالحظة أولية ‪:‬‬
‫● الحمض في البيشر واألساس في السحاحة ال ُمدرجة‬ ‫● األساس في البيشر والحمض في السحاحة ال ُمدرجة‬

‫● 𝟎𝑯𝒑 ‪ :‬هي قيمة الــ‪ pH‬ال ُمقاسة للمحلول الموجود‬ ‫𝟎𝑯𝒑 ‪ :‬هي قيمة الــ‪ pH‬ال ُمقاسة للمحلول الموجود في‬
‫في البشير ( الحمض) في اللحظة ‪ , t=0‬قبل بدأ‬ ‫البشير ( األساس) في اللحظة ‪ , t=0‬قبل بدأ ال ُمعايرة ‪.‬‬
‫ال ُمعايرة ‪.‬‬

‫‪ ‬كيف ُنحدد القوي والضعيف في المعايرة ‪:‬‬

‫‪ ‬عندما يكون الحمض قوي واألساس ضعيف‬ ‫‪ُ ‬منحنى المعايرة ‪:‬‬
‫يسحب الحمض القوي 𝑬𝑯𝑷 تحت ‪. 7‬‬
‫‪ ‬عندما يكون الحمض ضعيف واألساس قوي‬
‫● مُعايرة حمض قوي بأساس قوي‬
‫يسحب األساس القوي 𝑬𝑯𝑷 فوق ‪. 7‬‬ ‫● مُعايرة أساس قوي بحمض قوي‬
‫‪ ‬عندما يكون كالهما قوي نجد 𝟕 = 𝑬𝑯𝑷‬ ‫● الحالت الممكنة ‪ ● :‬مُعايرة حمض ضعيف بأساس قوي‬
‫● مُعايرة أساس ضعيف بحمض قوي‬
‫} ● ضعيف مع ضعيف ال تتحقق {‬

‫‪12‬‬ ‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪ ‬كيف ُنحدد نقطة التكافؤ ‪ :‬توجد عدة ُطرق لتحديد نقطة التكافؤ ‪ ,‬أهمها طريقة المماسين المتوازيين ‪:‬‬

‫● طريقة المماسين المتوازيين‪:‬‬

‫‪ -1‬نقوم برسم المماس عند نقطة اإلنعطاف‬
‫األولى )‪. )a‬‬
‫‪ -2‬نقوم برسم المماس الثاني عند نقطة‬
‫اإلنعطاف الثانية (‪ )b‬بحيث يكون موازي ل ُه ‪.‬‬
‫‪ -3‬نقوم برسم المستقيم المُعامد لهُما في أي‬
‫نقطة ‪.‬‬
‫‪ -4‬نعين مُنتصف القطعة المُستقيمــــــة‬
‫( المحصورة بين المماسين ) كما في الشكل ‪.‬‬
‫‪ -5‬نرسم المستقيم (∆) الموازي للمماسين في‬
‫منتصف القطعة المستقيمة‪.‬‬
‫‪ -6‬التقاطع بين (∆) والمنحنى يٌمثل نقطة‬
‫التكافؤ ‪.‬‬

‫‪ ‬ال ُطرق األخرى لتحديد ُنقطة التكافؤ ‪:‬‬

‫● طريقة ال ُمشتقة‬ ‫● إنطالقا من منحنى الناقلية‬ ‫●طريقة الدائرتين‬
‫● طريقة المشتقة نستخرجها رياضيا‬ ‫●من المنحنى المدروس في السنة‬ ‫ُ‬
‫● كما في الشكل ‪ ,‬وهي تمثل‬
‫وعيوبها أننا نتحصل على 𝑬𝑽 فقط‬ ‫الثانية ‪ 𝛔 = f(t) :‬أو )‪G = f(t‬‬ ‫التقاطع بين المستقيم الرابط بين‬
‫وال ُنعين 𝑬𝑯𝒑 ‪ ( .‬نقوم باإلسقاط‬ ‫بواسطة جهاز قياس الناقلية‬ ‫مركزي الدائرتين والمنحنى‬
‫على محور الفواصل من أعلى نقطة‬ ‫( الدائرتين نرسمهم داخل اإلنحنائين‬
‫𝑯𝒑𝒅‬ ‫كما في الشكل )‬
‫)‪.‬‬ ‫(الذروة) في المنحنى‬
‫𝒕𝒅‬

‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫‪13‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬
 ‫‪ ‬المراحل في عملية ال ُمعايرة ( أساس ‪ /‬حمض) ‪:‬‬

‫الشرح‬ ‫المرحلة‬
‫● يزداد الــ‪ pH‬ببطىء ويُقابل ُه‬
‫سكب حجم كبير لـــ 𝐵𝑉 ‪.‬‬ ‫● من النقطة ‪ A‬إلى ‪B‬‬

‫● تسمى هذي المرحلة بقفزة‬

‫الــ‪) , pH‬نقطة التكافؤ موجودة‬
‫في هذه المرحلة ) ‪ ,‬حيث‬ ‫● من النقطة ‪ B‬إلى ‪C‬‬
‫يزيدالــ ‪ pH‬بقوة مع إضافة‬
‫صغيرة للـــ 𝐵𝑉 ‪.‬‬
‫● بعد ‪ C‬يُوافق سكب حجم‬
‫كبيرة للـــ 𝐵𝑉 ‪ ,‬زيادة‬ ‫● من النقطة ‪ C‬إلى ‪D‬‬
‫صغيرة للــ‪ , pH‬حتى يُصبح‬
‫المنحنى خط أفقي ‪.‬‬

‫‪ ‬كيف نستخرج الــ‪ pKa‬بيانيا ‪:‬‬

‫‪ ‬نقوم بإستخراج إحداثيات نقطة التكافؤ‬

‫الطرق السابقة ال ِذكر ‪ُ ,‬ثم‬
‫) 𝐸𝐻𝑝 ‪ (𝑉𝐵𝐸 ,‬بأحد ُ‬
‫𝑉‬
‫نقوم بحساب 𝐸𝐵 ونقوم باإلسقاط على المُنحنى‬
‫‪2‬‬
‫ُ‬
‫وقيمة الـــ‪ pH‬الموافقة تمثل الــ‪pKa‬‬

‫‪ ‬حساب الـــ ‪ pKa‬يُم ٌك ُننا من إستنتاج الـــ‪.… k , Ka‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫تخص الحمض الضعيف ( في حالة ُمعايرة حمض ضعيف بأساس قوي)‬ ‫‪ -‬الـــ ‪ pKa‬المستخرجة بيانيا ُ‬
‫تخص األساس الضعيف ( في حالة ُمعايرة أساس ضعيف بحمض قوي )‬ ‫‪ -‬الـــ ‪ pKa‬المستخرجة بيانيا ُ‬
‫‪ -‬لكن حالة ُمعايرة حمض قوي بأساس قوي أو العكس فال وجود للـــ ‪ ( pka‬خارج البرنامج)‬

‫(االثبات في الصفحة ‪)08‬‬ ‫● عند ‪[HA] = [𝑨− ] ← pH=pKa‬‬

‫‪14‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪ ‬المنحنيات ال ُممكنة للمعايرة ‪ ,‬وكيفية حساب التراكيز ‪:‬‬

‫‪ُ ---3‬معايرة حمض ضعيف بأساس قوي‬ ‫‪ُ --- 1‬معايرة حمض قوي بأساس قوي‬

‫𝟑 = 𝑺𝑲‪p‬‬
‫𝟑 = 𝑺𝑲‪p‬‬

‫𝐥𝐦 𝟎𝟑 = 𝑺𝑩𝑽‬
‫𝐥𝐦 𝟎𝟑 = 𝑺𝑩𝑽‬

‫● مثال ‪ُ :‬نعاير الحمض القـــــوي ) ‪( (𝑪𝒍− + 𝑯𝟑 𝑶+‬البيشر)‬

‫● مثال ‪ُ :‬نعاير الحمض الضعيـــــف 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯‪( C‬البيشر)‬ ‫بواســــطة محلول قاعدي قوي للصــــــــــــــودا ( موجود في‬
‫بواســــطة محلول قاعدي قوي للصــــــــــــــودا ( السحاحة )‬ ‫السحاحة ) ) ‪ (N𝒂+ + 𝑶𝑯−‬حسب المعادلة ‪:‬‬
‫) ‪ (N𝒂+ + 𝑶𝑯−‬حسب المعادلة ‪:‬‬
‫)𝒍(𝑶 𝟐𝑯𝟐 = )𝒒𝒂( ‪𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) + 𝑶𝑯−‬‬

‫)𝒍(𝑶 𝟐𝐇‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑶𝑯− (𝒂𝒒) = 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝒂𝒒) +‬‬

‫❶ القيمة 𝟎𝑯𝒑 هي قيمة الـــ ‪ pH‬للحمض قبل المعايرة ‪.‬‬
‫التقدم‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬ ‫● بما أن الحمض قوي معناه أن تفككـ ُه ُكلي أي ‪:‬‬
‫‪𝑥=0‬‬
‫𝐴𝑉 𝐴𝐶‬ ‫𝐵𝑉 𝐵𝐶‬ ‫‪0‬‬ ‫بزيادة‬
‫𝑯𝒑‪● [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝒄𝑨 = 𝟏𝟎−‬‬
‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥 – 𝐴𝑉 𝐴𝐶‬ ‫𝑓𝑥 – 𝐵𝑉 𝐵𝐶‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫بزيادة‬
‫( حيث 𝑨𝒄 هو تركيز الحمض ) ‪)(𝑪𝒍− + 𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫❷ نقطة التكافؤ كما سبق ذكره في حالة ( قوي‪ -‬قوي ) تأخـــــــذ‬

‫❶ القيمة 𝟎𝑯𝒑 هي قيمة الـــ ‪ pH‬للحمض قبل المعايرة ‪.‬‬
‫القيمة ‪. 𝒑𝑯𝑬 = 𝟕 :‬‬
‫● بما أن الحمض ضعيف معناه أن ُه تفككــ ُجزئيا أي ‪:‬‬
‫𝑨𝒄 ≠ ] ‪● [𝑯𝟑 𝑶+‬‬
‫❸ حساب التراكيز لألفرد الموجودة في المزيج (البيشر) عند‬
‫( حيث 𝑨𝒄 هو تركيز الحمض )𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯‪ C‬ك ُكل )‬
‫سكب حجم مــــا ‪:‬‬
‫‪ -‬مثال عند سكب الحجم 𝒍𝒎 𝟎𝟑 = 𝑩𝑽 باإلسقاط نجد ‪pH=3‬‬
‫والتي نسميها النقطة ‪. S‬‬
‫❷ حساب التراكيز لألفرد الموجودة في المزيج (البشير) عند‬
‫سكب حجم مــــا ‪:‬‬ ‫أ‪ -‬نبدأ دائما بحساب تركيز شاردة الهيديرونيوم حيث ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫𝑯𝒑‪−‬‬
‫𝟎𝟏 = ] 𝑶 𝟑𝑯[ ► ‪ -‬مثال عند سكب الحجم 𝒍𝒎 𝟎𝟑 = 𝑩𝑽 باإلسقاط نجد ‪pH=3‬‬ ‫𝒍‪=𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 /‬‬

‫ب‪ -‬نحسب تركيز شوارد الهيدروكسيد إنطالقا من الجداء‬

‫● حتى ولم تظهر شاردة الـــ 𝑶 𝟑𝑯‬
‫‪+‬‬
‫الشاردي ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ] × [ 𝑶𝑯− ] = 𝟏𝟎−𝟏𝟒 :‬‬
‫أو ‪ 𝑶𝑯−‬في المعادلة لكن حسب عالقة‬ ‫( في الحالة العادية ُيعطى ‪ pKe = 14‬عند ‪) °25‬‬
‫𝟒𝟏‪𝟏𝟎−𝟏𝟒 𝟏𝟎−‬‬
‫الـــ‪ ([𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 ) pH‬وعالقة‬ ‫𝒍‪[ 𝑶𝑯− ] = −𝒑𝑯 = −𝟑 =𝟏𝟎−𝟏𝟏 𝒎𝒐𝒍/‬‬
‫𝟎𝟏‬ ‫𝟎𝟏‬

‫الجداءالشاردي للماء فهاتين الشاردتين‬

‫دائما ُمتواجدتين بنِسب مـــا ‪.‬‬ ‫جــ ‪ -‬الشوارد ال ُمتفرجة وعالقتهم ثابتة دوما ‪ ,‬في كل‬
‫الحاالت عند النقطة ‪ S‬كمثال (عندما سكبنا ‪) 30ml‬‬
‫● حساب تركيز الشاردتين ‪ 𝑯𝟑 𝑶+‬و ‪𝑶𝑯−‬‬ ‫𝑽× 𝒄‬
‫◄ الشاردة ال ُمتفرجة ال ُمرافقة للقاعدة‪[𝑵𝒂+ ] = 𝑩 𝑩𝑺 :‬‬
‫و الشوارد المتفرجة ‪ ,‬يكون بنفس الطريقة‬ ‫𝑺𝑩𝑽‪𝑽𝑨 +‬‬
‫والخطوات لمعايرة حمض قوي بأساس قوي‬
‫𝑨𝑽× 𝑨𝒄‬
‫= ] ‪[𝑪𝒍 −‬‬ ‫◄الشاردة ال ُمتفرجة ال ُمرافقة للحمض‪:‬‬
‫𝑺𝑩𝑽‪𝑽𝑨 +‬‬

‫‪15‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫◄ لحساب تركيز النوعين 𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯‪ C‬و ‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−‬‬
‫نستعين بجدول التقدم ‪:‬‬ ‫◄ التركيز للشاردة المتفرجة المرافقة لألساس هو ‪:‬‬
‫◄ من جدول التقدم و عند اللحظة 𝑓‪: t‬‬ ‫تركيز األساس ضرب الحجم المسكوب عند النقطة ‪ S‬ال ُكل تقسيم‬
‫= 𝑓] ‪● [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂−‬‬
‫‪xf‬‬
‫)‪……………….(1‬‬ ‫الحجم ال ُكلي ( الحجم المسكوب ‪ +‬الحجم الموجود في البيشر)‬
‫𝑇𝑉‬

‫= 𝑓]𝑯𝑶𝑶𝑪 𝟑𝑯𝑪[ ●‬
‫𝑓𝑥‪𝐶𝐴 𝑉𝐴 −‬‬
‫)‪………..(2‬‬ ‫‪ُ ---2‬معايرة أساس قوي بحمض قوي‪.‬‬
‫𝑇𝑉‬

‫● حيث ‪:‬‬

‫● 𝑺𝑩𝑽 ‪𝑽𝑻 = 𝑽𝑨 +‬‬

‫● 𝑨𝑽 ∶ الحجم الحمض الموجود في البيشر‬ ‫}‬
‫● 𝑺𝑩𝑽 ∶ حجم القاعدة المُضاف)المسكوب( عند اللحظة 𝑺‬

‫◄ لحساب ‪ xf‬نعتمد على ‪ 𝑯𝟑 𝑶+‬أو ‪ ( , 𝑶𝑯−‬المتواجدة في‬

‫جدول التقدم ) ‪ ,‬في هذا المثال لدينا ‪ 𝑶𝑯−‬في جدول التقدم‬
‫‪ ,‬إذن من جدول التقدم ‪:‬‬
‫𝑓𝑥 – 𝐵𝑉 𝐵𝐶 = 𝑻𝑽] ‪►𝒏(𝑶𝑯− ) = 𝐶𝐵 𝑉𝐵 – 𝑥𝑓 → [𝑶𝑯−‬‬
‫𝑻𝑽] ‪►𝒙𝒇 =𝑪𝑩 𝑽𝑩 − [𝑶𝑯−‬‬
‫◄ ُكل شيىء ُمطابق تماما في حالة المعاير لحمض قوي‬
‫● ونقوم بتعويض قيمتها في (‪ )1‬و(‪ , )2‬نجد التركيزين ‪.‬‬ ‫بأساس قوي ‪ ,‬فقط مالحظة ‪:‬‬
‫◄ بما أن األساس قوي معناها ذوبان ُه في الماء ُكلي‬
‫◄أما إذا طلب إثبات أن تفاعل المعايرة تام نقوم بحساب 𝒇𝝉‪:‬‬
‫مثال ) ‪ (𝑵𝒂+ + 𝑶𝑯−‬يذوب كليا في الماء أي‪:‬‬
‫𝒇𝒙‬
‫𝒙 = 𝒇𝝉‬ ‫𝒆𝑲𝒑‪𝟏𝟎−‬‬ ‫𝟒𝟏‪𝟏𝟎−‬‬
‫𝒙𝒂𝒎‬
‫𝟎𝑯𝒑‪► 𝒄𝑩 = [𝑶𝑯− ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯𝟎 = 𝟏𝟎−𝒑𝑯𝟎 = 𝟏𝟎−𝟏𝟒+‬‬
‫● 𝒇𝒙 تم حسا ُبها ‪ ,‬أما 𝒙𝒂𝒎 𝐱 ‪ :‬النقطة ‪ K‬تقع قبل نقطة‬ ‫( في درجة حرارة ‪ 25 °‬مثال)‬
‫التكافؤ معناها أن ‪ 𝑶𝑯−‬هو ال ُمتفاعل ال ُمحد ( والعكس أي ُنقطة‬
‫بعد نقطة التكافؤ المتفاعل ال ُمحد هو الذي في البيشر)‬
‫معناه ‪𝐶𝐵 𝑉𝐵 − 𝑥𝑚𝑎𝑥 = 𝟎 :‬‬
‫◄إذن ‪:‬‬
‫𝐵𝑉 𝐵𝐶 = 𝑥𝑎𝑚𝑥‬
‫(مع 𝐵𝑉= 𝑆𝐵𝑉)‬

‫‪ُ ---4‬معايرة أساس ضعيف بحمض قوي‬

‫● نفس خصائص معايرة حمض ضعيف بأساس قوي‬

‫‪ ‬تطبيق على حساب التراكيز باكالوريا علوم تجريبية ‪ 2015‬الموضوع األول التمرين التجــــــــــريبي‬
‫( التمرين بالحل في ال ُملحق)‬

‫‪16‬‬ ‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

‫= ‪( éq‬‬ ‫𝑓‬ ‫◄كترميز فقط ‪ ( :‬نهائي = عند التوازن) )‬ ‫‪ -13‬العالقات الواردة والمتكررة في الباكالوريات‪:‬‬
‫◄ جدول التقدم في حالة تفاعل حمض مع الماء ‪:‬‬

‫)𝑞𝑎( ‪𝐴𝐻(𝑎𝑞) + H2 O(𝑙) = 𝐴− (𝑎𝑞) +H3 O+‬‬

‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬
‫اإلبتدائية‬ ‫‪𝑥=0‬‬ ‫‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫اإلنتقالية‬ ‫)𝑡(𝑥‬ ‫𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑥‬ ‫𝑥‬
‫النهائية‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥 – ‪CV‬‬ ‫بزيادة‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬

‫اإلثبات‬ ‫العالقة‬
‫◄ من جدول التقدم كما سبق تفصيل ُ ُه ( الصفحة ‪: ) 6+5‬‬

‫] ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ] = [𝐴−‬‬
‫}] ‪{[𝐴𝐻 ] = C – [𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫‪ -‬كذالـــــــــكــــــ ‪:‬‬
‫①(علوم تجريبية ‪)2009‬‬
‫𝒇] ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]𝒇 [𝐴− ]𝒇 [𝑯𝟑 𝑶+ ]𝒇 [𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫‪ -‬حالة ذوبان حمض ضعيف في الماء ‪ ,‬تركيز ُه ‪: c‬‬
‫= ‪► Ka‬‬ ‫=‬
‫𝒇] 𝐻𝐴[‬ ‫𝒇] ‪C – [𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫] ‪[𝑯 𝑶+‬‬
‫𝟑 = 𝒇𝝉 أي 𝒄 ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]𝒇 = 𝝉𝒇 .‬‬ ‫● وفي حالة الحمض لدينا ‪:‬‬
‫𝒄‬
‫● نعوض قيمة ] ‪ [𝑯𝟑 𝑶+‬في ‪ Ka‬وبالتبسيط ‪:‬‬
‫𝐜 ‪𝛕𝟐𝐟 .‬‬
‫= 𝐚𝐊……‪①..‬‬
‫𝐟𝛕 ‪𝟏−‬‬

‫‪ -‬مبرهنة في العالقة (‪)1‬‬ ‫②(تقني ‪)2011‬‬

‫𝒇 𝟐] ‪[𝑯𝟑 𝑶+‬‬ ‫‪ -‬حالة ذوبان حمض ضعيف في الماء ‪ ,‬تركيز ُه 𝟎𝐜 ‪:‬‬
‫= )𝒒‪②.………𝑸𝒓(é‬‬
‫𝒇] ‪𝒄𝟎 −[𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫‪ -‬نعتمد على العالقة ② ونقوم بتعويض مباشر من‬

‫جدول التقدم ‪.‬‬ ‫③(تقني ‪)2012‬‬
‫𝒇𝟐𝝉‪𝒙𝒎𝒂𝒙 .‬‬ ‫‪ -‬حالة ذوبان حمض ضعيف في الماء ‪ ,‬تركيز ُه 𝟎𝐜 ‪:‬‬
‫= )𝒒‪③………𝑸𝒓(é‬‬
‫) 𝒇𝝉 ‪𝑽𝟎 (𝟏−‬‬

‫من عالقة ثابت الحموضة ‪:‬‬

‫‪[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 .‬‬ ‫𝑞‪[ 𝐴− ]é‬‬

‫= ‪►Ka‬‬ ‫ندخل الــ ‪log‬على الطرفين‬
‫𝑞‪[𝐻𝐴]é‬‬
‫④ (تقني ‪)2013‬‬
‫𝑞‪[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 . [𝐴− ]é‬‬
‫(‪►𝑝𝐾𝑎 = − log‬‬ ‫)‬ ‫‪ -‬عالقة أندرسون المهمة ‪.‬‬
‫𝑞‪[𝐻𝐴]é‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫𝑞‪[𝐴− ]é‬‬
‫𝑔𝑜𝑙 ‪►Pka= − log[𝐻3 𝑂+ ]é𝑞 −‬‬ ‫‪/‬‬ ‫] ‪pH= − log[𝐻3 𝑂+‬‬
‫𝑞‪[𝐴𝐻]é‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫………④‬ ‫‪pH = pKa + log‬‬
‫𝒒‪[𝑨𝑯]é‬‬

‫‪17‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪education-onec-dz.blogspot.com‬‬
‫] ‪[𝑯 𝑶+‬‬ ‫⑤(تقني ‪)2016‬‬
‫◄ لدينا ‪ 𝝉𝒇 = 𝟑 :‬أي ‪[𝑯𝟑 𝑶+ ]𝒇 = 𝝉𝒇 . 𝒄 :‬‬
‫𝒄‬ ‫‪ -‬حالة ذوبان حمض ضعيف في الماء ‪ ,‬تركيزهُ ‪: c‬‬
‫‪ -‬نقوم تعويضها في عالقة أندرسون ونختزل فقط ‪.‬‬
‫𝛕‬
‫) 𝐟 ( 𝐠𝐨𝐥 ‪⑤………𝐩𝐇 = 𝐩𝐊𝐚 +‬‬
‫𝛕‪𝟏−‬‬ ‫𝐟‬

‫◄فقط نعوض قيمة 𝑯𝒑‪ [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−‬في العالقة ‪.②:‬‬ ‫⑥(تقني ‪)2017‬‬

‫𝑯𝒑𝟐‪𝟏𝟎−‬‬ ‫‪ -‬حالة ذوبان حمض ضعيف في الماء ‪ ,‬تركيزهُ ‪: c‬‬

‫= 𝒇𝒓𝑸‪⑥………..‬‬
‫𝑯𝒑‪𝒄𝟎 −𝟏𝟎−‬‬
‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫]𝑯𝑨[‪pH = pKa + log‬‬ ‫◄ من عالقة أندرسون‬ ‫⑦( تجريبية ‪)2019‬‬
‫𝒒‪é‬‬

‫◄نقوم بتوزيع الــ‪ , log‬و مــــــــــــن جدول التقـــــــدم ‪:‬‬

‫‪−‬‬ ‫‪−‬‬
‫𝒒‪ [𝑨 ]é𝒒 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]é‬معناها ‪log [𝑨 ]é𝒒 = 𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ]é𝒒 :‬‬

‫ونعوض فقط ونبسط نجد ‪:‬‬

‫𝟏‬ ‫𝟏‬
‫𝒂𝑲𝒑 𝟐 ‪⑦…………𝒑𝑯 = − 𝟐 𝑳𝒐𝒈[𝑨𝑯]é𝒒 +‬‬

‫𝒒‪[𝑨− ]é‬‬
‫◄ حسب عالقة اندرسون ‪pH = pKa + log[𝑨𝑯] :‬‬ ‫⑧ ( تقني ‪)2019‬‬
‫𝒒‪é‬‬
‫في المعطيات صرح بإهمال األساس المرافق للحمـــض‬
‫◄بتوزيع الـــ‪pH = pKa + log[𝑨− ]é𝒒 − 𝒍𝒐𝒈[𝑨𝑯]é𝒒 : log‬‬ ‫] ‪ [𝑨−‬أمام تركيز الحمض ‪ c‬حيث (] ‪)[𝑯𝟑 𝑶+ ] = [𝐴−‬‬

‫◄كما سبق ذك ُرهُ ‪:‬‬

‫]‪+‬‬
‫] 𝐴[ = 𝑶 𝟑𝑯[‬ ‫‪−‬‬

‫}] ‪{[𝐴𝐻 ] = c – [𝑯𝟑 𝑶+‬‬

‫◄في حالة الحمض الضعيف جدا ‪:‬‬

‫𝒄 = ] ‪[𝐴𝐻 ] = C – [𝑯𝟑 𝑶+‬‬
‫ونعوض في عالقة أندرسون نجد ‪:‬‬
‫𝟏‬
‫)𝒄 𝒈𝒐𝒍 ‪⑧…………pH= 𝟐 (𝒑𝑲𝒂 −‬‬
‫◄ في بعض حاالت المعايرة فقط ( و ُيشترط أن المزيج اإلبتدائي للمتفاعالت ل ُه نفس كمية المادة 𝟎𝒏 = 𝟎𝒏)‬ ‫❾ (تقني ‪)2013‬‬
‫‪𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) = 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝒂𝒒) +𝑵𝑯+‬‬
‫)𝒒𝒂( 𝟒‬
‫التقدم‬ ‫كميــــــــة المــــــــادة بالمـــــــــــــول‬ ‫◄ من جدول التقدم و بالتعويض في ثابت التوازن‬
‫‪𝑥=0‬‬
‫‪𝑛0‬‬ ‫‪𝑛0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫للتفاعل المقابل ‪:‬‬
‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥 – ‪𝑛0‬‬ ‫𝑓𝑥 – ‪𝑛0‬‬ ‫𝑓𝑥‬ ‫𝑓𝑥‬

‫𝒒‪[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− ]é𝒒 [𝑵𝑯+𝟒 ]é‬‬ ‫𝒇𝒙× 𝒇𝒙‬ ‫𝒇𝟐𝒙‬

‫= ‪►K‬‬ ‫=‬ ‫= 𝑲‬
‫𝒒‪[𝑵𝑯𝟑 ]é𝒒 [𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯]é‬‬ ‫) 𝑓𝑥 – ‪(𝑛0 – 𝑥𝑓 )×(𝑛0‬‬ ‫𝟐) 𝒇𝒙‪(𝒏𝟎 −‬‬

‫𝒇𝒙‬ ‫𝒇𝟐𝒙‬
‫𝒏 = 𝑲√‬ ‫𝒏(√ = 𝑲√‬ ‫𝟐‬
‫◄بوضع الجذر في الطرفين نجد ‪:‬‬
‫𝒇𝒙‪𝟎 −‬‬ ‫) 𝒇𝒙‪𝟎 −‬‬

‫𝒇𝒙‬ ‫𝑲√‬
‫والقيمة النظرية ‪ 𝒏𝟎 − 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝟎 :‬معناه 𝒙𝒂𝒎𝒙 = 𝟎𝒏‬ ‫◄ بالضرب الطرفين في الوسطين والتبسيط‪= 𝟏+√𝑲 :‬‬
‫𝟎𝒏‬

‫𝑲√‬ ‫𝒇𝒙‬ ‫𝑲√‬

‫𝑲√‪❾.…………𝝉𝒇 = 𝟏+‬‬ ‫𝟎𝒏‬
‫◄ 𝑲√‪= 𝟏+‬‬

‫‪18‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 ‫‪ -14‬الملحق ‪:‬‬
‫باكالوريا علوم تجريبية ‪ 2015‬الموضوع األول التمرين لتجـــــريبي‬

‫‪19‬‬ ‫األستاذ ‪ :‬قطار أحمد يسين‬

 : ‫الحل‬

education-onec-dz.blogspot.com

20 ‫ قطار أحمد يسين‬: ‫األستاذ‬