Cours Partie III1
Cours Partie III1
ر
محاضات مادة الكيمياء 1
الجزء الثالث
الميكانيك الموج
2020 -2021
النموذج الموج
Louis de Broglie
1892 - 1987
الدقيقة الضوء
𝒉 𝒉 𝛖 𝛌, الطبيعة الموجية
=𝛌 =
𝒗𝒎 𝒑
𝟏 𝝊𝒉 = 𝑬 الطبيعة الجسيمية
𝟐𝒗𝒎 = 𝐂𝐄
𝟐
يمكننا أن نرفق لكل ر
إلكتون موجة .هذه الفرضية تسمح بإيجاد رشط التكميم الذي وضعه بور .من أجل مدار دائري نصف قطره n
.
𝟐𝐧 𝟑𝟓 . 𝐫𝐧 = 𝟎,الموجة المواكبة البد أن تكون مستقرة
𝝀𝒏 = 𝒏𝒓𝝅𝟐 طول الدائرة يساوي :
𝒉
𝒗𝒎 𝒏 = 𝝀𝒏 = 𝒏𝒓𝝅𝟐
𝒉
( فرضية بور( 𝝅𝟐 𝒏 = 𝒏𝒓𝒗𝒎
ر
تجربة Davison :و Germer
اإللكتونات حقق Davisonو Germerسنة 1927تجربة انعراج
ر
اإللكتونات لها مظهر موج .تجربة االنعراج بواسطة بلورة Niوبينا أن حزمة
هذه مماثلة لتجارب انعراج أشعة Xحيث نعلم أنها موجات كهرومغناطيسية.
Davisson - Germer
1881 – 1958 1896 – 1971
ر
لإللكتونات مظهر جسيم فقط ألضىح مسارها مستقيما. ر
اإللكتونات ببلورة ،Niلو كان تعليق عىل التجربة :تصطدم حزمة من
تحليل الحزمة المنعرجة وفق ر
تبي وجود قيمة عظم تحقق عالقة :Bragg
𝛌𝐧 = 𝛉𝐧𝐢𝐬𝐝𝟐
Lawrence Bragg
1890 - 1971
𝟏 𝐔𝐞𝟐
;𝐭𝐥𝐨𝐯 𝟎𝟎𝟏 = 𝐔 √ = 𝐯 ⇒ 𝐔𝐞 = 𝟐 𝐯𝐦 =
𝟐 𝐦
𝐡 𝐡
=𝛌 = = 𝟏, 𝟐𝟑. 𝟏𝟎−𝟏𝟎 𝐦 = 𝟏, 𝟐𝟑 Å
𝐔𝐦𝟐√ 𝐯𝐦
بي األيونات رف الشبكة البلورية.
هذا الطول يوافق أطوال األمواج الكهرومغناطيسية ألشعة Xوللبلورات إل المسافات العادية ر
ر ر ر ر
معب ف السلم نالحظ أن هذا المبدأ ليس له أهمية ف السلم العياب لصغر قيمة hوله
المجهري.
مفهوم االرتياب غت مرتبط بأخطاء القياس أو بطرق القياس وال باألجهزة المستعملة ولكن
ر
الفتيائية للظاهرة ( ازدواجية موجة -جسيم). تفرضه الطبيعة
ر ر ر
اإللكتوب ال يمكن أن يتواجد ف السلم الذري ألن نستنتج من هذا المبدأ أن مفهوم المسار
Werner Heisenberg
1901 – 1976 𝒛∆ ∆𝒙, ∆𝒚,معدومة (النقطة Mمثبتة عند اللحظة )tفإن هذا يؤدي إل قيم 𝒛𝒗 𝒗𝒙 , 𝒗𝒚 ,
غت محددة.
ر ر ر
لإللكتون ،االرتياب عىل الرسعة إذا علمت للهيدروجي ف حالته األساسية حدد طول الموجة المواكبة مثال :انطالقا من نموذج بور
ان .x = 0,001ماذا تستنتج؟
قيمة االرتياب عىل الرسعة تتعدى قيمة شعة الضوء وهذا مستحيل بالطبع.
.4دالة الموجة
ر
اإللكتون عند النقطة )𝐳 ، 𝐌(𝐱, 𝐲,عند اللحظة . t ر
تمت سلوك دالة رياضية يرمز لها )𝐭 ، 𝛙 = (𝐱, 𝐲, 𝐳,
-2-4التفست ر
الفتياب لهذا المفهوم
افتضنا أنه يمكن أن نصور لعدة لإللكتون مدار ولكن فقط احتمال الوجود رف نقطة ما من الفضاء .إذا ر
ر ف الميكانيك الموج ليس
ر
ر ر ر
الهيدروجي ف حالتها األساسية مثال ذرة بور فإن هذا يؤدي إل مشاهدة مدار دائري ،بينما ف حالة الذرة الكمية فإن هذا مرات ذرة
ر
اإللكتون 𝟐𝛙. يؤدي إل مشاهدة سحابة ر
إلكتونية شدتها هو تمثيل لكثافة احتمال وجود
Schrödinger
1887-1961
الميكانيك الكم
نمثل الدقيقة بموجة دالتها الرياضية 𝛙 وبالتال وضعيتها غت محددة عند لحظة معينة.
نظرا لهندسة الذرة نستعمل اإلحداثيات الكروية 𝛗 𝐫, 𝛉,حيث )𝐳 𝛙(𝐱, 𝐲,تتحول إل )𝛗 . 𝛙(𝐫, 𝛉,حل معادلة Schrödinger
ر
الهيدروجي وأشباهه. ر
يكون بدقة فقط اال ف حالة
𝟐𝒁 𝟔𝟏𝟑,
𝑬𝒏 = − 𝒗𝒆
𝟐𝒏
2-5االعداد الكمية:
االلكتونية) او طبقة ر
الكتونية .طاقة المستويات الطاقوية ر العدد الكم االساس : nيعرف حجم المحط الذري ( السحابة
∞ … … … … … 𝒏 = 𝟏, 𝟐, 𝟑, تتعلق بالعدد الكم n
ر
االلكتونية يتعلق بالعدد ر
االلكتونية) او تحت الطبقة العدد الكم الثانوي :lيعرف شكل المحط الذري (شكل السحابة
الكم االساس حيث:
𝟏𝟎≤𝒍≤𝒏−
𝟏 = 𝒍 𝒏 = 𝟏, 𝒍 = 𝟎; 𝒏 = 𝟐, 𝒍 = 𝟎,
ر ر
ف النموذج الموج العزم الحرك الزاوي يتعلق بالعدد الكم الثانوي 𝒍 ،ف نظرية بور كان العزم الحرك الزاوي يتعلق بالعدد الكم .n
الهيدروجي رف الحالة االساسية منعدما.
ر العدد الكم الثانوي 𝒍 يمكن ان يأخذ القيمة صفر ،و عليه يكون العزم الحرك لذرة
العدد الكم المغناطيس :mيعرف عدد اتجاهات المحطات الذرية رف الفضاء .يتعلق بالعدد الكم الثانوي حيث:
𝒍−𝒍 ≤ 𝒎 ≤ +
من اجل كل قيمة للعدد الكم الثانوي 𝒍 هناك 𝟏 𝟐𝒍 +قيمة للعدد الكم المغناطيس.
ر
نمرر عىل ذرات الفضة حقال مغناطيسيا غت منتظم وف االتجاه الشاقول .ذرات
ر ر
معدومي وعليه حزمة ذرات الفضة لن تتأثر بالحقل المغناطيس، الفضة ف حالتها االساسية لها عزم حرك وعزم مغناطيس مداري
ر ر ر ر
قسمي (كما هو موضح ف الشكل اعاله) يعزى ذلك ال وجود عزم حرك ذاب تبي ان هذه الحزمة تنفصل ال ولكن التجربة
ر
لإللكتون.
مالحظة :الثالثية 𝒎 𝒏, 𝒍,تعرف محطا ذريا 𝝍𝒏,𝒍,𝒎 ،تصف حالة الذرة.
ر ر
الهيدروجي واشبا هه فإن عدة حاالت مال حظة :بمأن طاقة المستويات تتعلق فقط بالعدد الكم االساس nف حالة
مختلفة للذرة )𝒎 (𝒏, 𝒍,يمكن أن تكون لها نفس الطاقة ،نقول أن هذه الحاالت متدنية) .(États dégénérésكل قيمة
للعدد nهناك n2حالة ممكنة (أو محط ذري)
)(n = 4 ; 42 = 16 O.A)،(n = 3 ; 32 = 9 O.A )،( n = 2 ; 22 = 4 O.A )، (n =1 ; 1 O.A
قيم قيم اسم تحت الطبقة قيم عدد المحطات عدد المحطات
𝒏 𝒍 ر
االلكتونية 𝒎 الذرية 𝑨 𝑶. الذرية 𝑨 𝑶.
ر لذرة الهيدروجير
(التدب)
1 0 1s 0 1 1
2 0 2s 0 1
1 2p -1, 0, +1 3 4
3 0 3s 0 1
1 3p -1, 0, +1 3 9
2 3d -2,-1, 0, +1, +2 5
4 0 4s 0 1
1 4p -1, 0, +1 3 16
2 4d -2,-1, 0, +1, +2 5
3 4f -3,-2,-1, 0, +1, +2, +3 7
نالحظ أن الدالة الزاوية للمحطات sثابتة .قيم الدالة 𝝍 لهذه المحطات مستقلة عن و وتتعلق فقط بالمتغت ،rلها نفس القيم
ر ر
ف كل االتجاهات عىل مسافة rمعطاة عن النواة أو ف كل نقاط كرة نصف قطرها rمتمركزة عىل النواة .المحطات sتمثل تناظر
كروي.
1-6المحط 1s
حب . ر
إللكتون 1sعظم عىل النواة وتتناقص بصفة مستمرة ر كثافة احتمال الوجود
ر
الهيدروجي 𝒔𝟏𝟐𝝍 لذرة
2-6المحط 2s
تبي أن المركبة الزاوية مثل المحط 1sثابتة مثل كل المحطات nsر
والب تمثل تناظر كروي .كثافة احتمال عبارة دالة الموجة 𝝍 للمحط 2sر
ر
الهيدروجي 𝒔𝟐𝟐𝝍 لذرة
𝑽𝒅 𝟐𝝍 = 𝑷𝒅
𝟑𝒓𝝅𝟒
=𝑽 𝒓𝒅 𝟐𝒓𝝅𝟒 = 𝑽𝒅 ⇒
𝟑
𝒓𝒅 𝟐𝒓𝝅𝟒 𝒅𝑷 = 𝝍𝟐 .
𝑷𝒅
𝒓𝒅 𝟐𝒓𝝅𝟒 = 𝝍𝟐 .
𝒓𝒅
𝑷𝒅
= )𝒓(𝑫 𝟐𝒓𝝅𝟒 = 𝝍𝟐 .
𝒓𝒅
ر
الهيدروجي : الكثافة القطرية للمحط 1sلذرة
الب نصف قطرها 𝟎𝒂𝟐 = 𝒓 وتوجد قيمتان الكثافة القطرية منعدمة عىل النواة و رف ∞ و منعدمة ايضا عىل الكرة العقدية ر
ر
اإللكتون كبتا. ر ر
منطقتي ف الفضاء احتمال وجود عظمتان ،واحدة داخل واألخرى خارج الكرة العقدية .توجد
مالحظة :
توجد مساحات عقدية وه مساحات كروية ذات نصف قطر معرف من أجل:
𝑷𝒅
𝟎=
𝒓𝒅
𝟏.𝒏−𝒍− عدد المساحات العقدية القطرية يساوي
مثال :
بالنسبة للمحط 1sال توجد مساحة عقدية𝒏 = 𝟏, 𝒍 = 𝟎 ⇒ 𝟏 − 𝟎 − 𝟏 = 𝟎 :
بالنسبة للمحط 2sتوجد مساحة عقدية واحدة 𝒏 = 𝟐, 𝒍 = 𝟎 ⇒ 𝟐 − 𝟎 − 𝟏 = 𝟏 :
بالنسبة للمحط 3sتوجد مساحتان عقديتان𝒏 = 𝟑, 𝒍 = 𝟎 ⇒ 𝟑 − 𝟎 − 𝟏 = 𝟐 :
1-8المحط 2pz
ر ر
اإللكتون ليس نفسه ف كل االتجاهات حول النواة .وله المركبة الزاوية تتعلق فقط بالمتغت و مستقلة عن ومنه احتمال وجود
ر
تناظر محوري حول المحور . ozالمركبة ) Y(, تتعلق بالمتغت إذن لها نفس القيمة ف كل النقاط الموافقة للعرض لكل
ر
كرويي كما هو ر
فصي كل قيمة للمركبة ) Y(, أو ) Y12,0 (, توافق طويلة شعاع ،نوصل رؤوس األشعة ببعضها فنتحصل
موضح رف الشكل ادناه.
قيم ) Y12,0 (, اقل من قيم ) Y(, ومنه حجم المحط 𝟐𝐳𝐏𝟐 اقل من حجم المحط 𝐳𝐏𝟐
Z Z
2pZ 2pz2
+
-
Y12,0 (, ) 0 ، المستوى العقدي ) (plan nodalهو المستوى xoyالعمودي عىل محور التناظر oz من أجل
2
)(Axe de symétrie oz
ر
إللكتون المحط 𝐳𝐏𝟐 تكون عظم عىل المحور ،( =0°, = ) ozوتقل عىل جانب هذا المحور ومعدومة عىل احتمال وجود
المستوى العمودي عىل المحور .oz
Z
Z
plan zoy : plan nodal
Px Px2
+
+
Y
- Y
+
cos 0 sin 0 0أو ومنه إما:
2
المستوى zoyالعمودي عىل المحور oxهو مستوى عقدي.
Z
Z
X
X
نعرف:
ر
لإللكتون i ر
لإللكتونات j حيث 𝛔 :فعل الحجب
ر ر ر ر الشحنة الفعلية :ه شحنة نواة خيالية ر
الكتونات )j (االلكتونات االخرى، اإللكتون iف غياب اآلخرين الب تمارس عىل
ر
اإللكتونات األخرى). نفس تأثت المجموعة (نواة حقيقية +
i i
𝒇𝒇𝒆𝟐𝒁 𝟔 𝟏𝟑,
𝑬𝒏,𝒍 = − )𝒗𝒆(
𝟐𝒏
المجموعة ر
إلكتونات ر
إلكتونات للطبقة n األخرى ر
إلكتونات ر
إلكتونات
ر
لإللكتون األصلية الطبقات الطبقة الطبقات
n -2, n - 3 n-1 s, p d f n + 1, n +2
s, p 1,00 0,85 0,35 0 0 0
d 1,00 1,00 1,00 0,35 0 0
f 1,00 1,00 1,00 1,00 0,35 0
ر
االلكتونات لها تناظر محوري. كل المحطات الذرية npللذرات متعددة
التمرين األول
.I
ر
الهيدروجي. ر ر
اإللكتون عىل المدار الثاب لبور لذرة .1احسب شعة
ر
اإللكتون. .2ما هو طول الموجة المصاحبة لهذا
ر
اإللكتون اذا قيست الرسعة بارتياب نسب قدره . 1/100 .3احسب االرتياب عىل وضعية هذا
واح د غ رام م ن جس م Xشعت ه .50 m/sالرسعة قيس ت بارتي اب نس ب ق دره .%8احس ب ط ول الموج ة المواكب ة له ذا .II
الجسم واالرتياب عىل وضعيته.
الحل:
.I
ر
اإللكتون .1حساب شعة
2,19.106
= 𝑣2 𝑠= 1,09. 106 𝑚/
2
ر ر
اإللكتون موجود عىل المدار الثاب وعليه𝒓𝟐 = 𝟎, 𝟓𝟑. 𝟐𝟐 = 𝟐. 𝟏𝟐 Å :
ر
االلكتون ،طالما حددت شعته بدقة. االرتياب عىل الوضعية اكت بكثت من قيمة 𝟐𝒓 ،ومنه ال يمكن تحديد وضعية
.II
حساب طول الموجة
ر
العياب. ر ر هذه القيمة ليس لها ر
الفتياب ف المظهر معب
ر
العياب. ر ر نتيجة :مبدأ االرتياب ليس له ر
الفتياب ف المظهر معب
ر
التمرين الثاب
-I
إلكتونا رف الحالة ، 4s1ما ه األعداد الكمية األربعة ر
الب تمثل هذه الحالة ؟ .1نعتت ر
ر
الهيدروجي 2s :و 2pz؟ .2ما ه األعداد الكمية n, l , mللمحطات الذرية التالية لذرة
ر
الهيدروجي . .4احسب الطاقة الموافقة للمحطات 2sو 2pzلذرة
-II
𝒓𝒁
𝟑𝒁
الدالة الموجية للمحط الذري 1sللهيدرجنويد 𝑨𝒁𝑿(𝒁−𝟏)+عبارتها الرياضية 𝒂 𝝍𝟏𝒔 = 𝟐√𝟒𝝅𝒂𝟑 𝒆−
الحل:
.I
.1
1 1
n 4 ; 0 ;m 0 ;s ou s
2 2
.3
محور التناظر المحط 𝝍𝟐𝒑𝒛 :هو المحور ،ozالمستوى العقدي لهذا المحطxoy :
.4
𝟔𝟏𝟑,
𝑬𝟐 = − 𝒗𝒆 𝟒 = −𝟑, المستويات 2sو 2pzلهما نفس الطاقة
𝟐𝟐
-II
اعط عبارة الكثافة القطرية )D(r .1
𝒓𝒁𝟐
𝟒𝒁𝟑 𝒓𝟐 𝒆− 𝒂
= )𝒓(𝑫
𝟑𝒂
)𝒓(𝑫𝒅
.2عبارة
𝒓𝒅
𝒓𝒁𝟐
𝒅𝑫(𝒓) 𝟖𝒁𝟑 𝒓𝒆− 𝒂 𝒓𝒁
= (𝟏 − )
𝒓𝒅 𝟑𝒂 𝒂
ر
األكت احتماال .3نصف القطر
)𝒓(𝑫𝒅 𝒂
= 𝒑𝒓 ⇒ 𝟎 =
𝒓𝒅 𝒁