‫‪12‬‬

‫الكيمياء‬
‫العلمي والزراعي‬

‫فريق الت أ�ليف‪:‬‬

‫�أ‪ .‬حكم �أبو شملة‬ ‫د‪ .‬حجازي �أبو علي‬ ‫�أ‪ .‬فضيلة يوسف (منسقاً)‬
‫�أ‪ .‬حسن حمامرة‬ ‫�أ‪� .‬إبراهيم رمضان‬

‫�أ‪ .‬فراس ياسين‬

 ‫قررت وزارة التربية والتعليم في دولـة فلسطين‬
‫تدريس هذا الكتاب في مدارسها بدء ًا من العام الدراسي ‪ 2019 / 2018‬م‬

‫ال إ�شـراف العام‪:‬‬ ‫ ‬

‫رئيس لجنة المناهج‬ ‫ ‬
‫د‪ .‬صبري صيدم‬
‫نائب رئيس لجنة المناهج‬ ‫ ‬
‫د‪ .‬بصري صالح‬
‫رئيس مركز المناهج‬ ‫أ�‪ .‬ثروت زيد‬
‫ ‬

‫الدائرة الفنية‪:‬‬
‫أ�‪ .‬كمال فحماوي‬
‫ ‬ ‫إ�شراف إ�داري ‬
‫أ�‪ .‬عبد الناصر أ�بو شوشة‬ ‫ ‬
‫تصميم‬
‫ ‬
‫أ�‪ .‬أ�حمد الخطيب‬ ‫ ‬ ‫ ‬
‫تحرير لغوي‬
‫أ�‪ .‬د‪ .‬حكمت هلال‬ ‫تحكيم علمي‬
‫ ‬
‫ ‬
‫د‪.‬سمية ال َّنخالة‬ ‫متابعة المحافظات الجنوبية ‬

‫الطبعة الثانية‬
‫‪2021‬م‪1442 /‬ھ‬

‫جميع حقوق الطبع محفوظة ©‬

‫‪mohe.ps‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪| mohe.pna.ps‬‬ ‫|‪‬‬ ‫‪moehe.gov.ps‬‬ ‫‪‬‬ ‫حي المـاصيــون‪ ،‬شــارع الـمـعـاهــد‬
‫‪ .com/MinistryOfEducationWzartAltrbytWaltlym‬‬ ‫ص‪ .‬ب ‪ – 719‬رام الله – فلسطين‬
‫فاكــس ‪ |  +970-2-2983250‬هاتــف ‪ +970-2-2983280‬‬ ‫‪[email protected]‬‬ ‫‪ | pcdc.edu.ps ‬‬
 ‫تمهيد‬

‫العلمي النابع من ضرورات الحالة‪ ،‬المستند �إلى واقع َّية النش أ�ة‪ ،‬ال أ�مر الذي انعكس‬
‫ّ‬ ‫العقلاني‬
‫ّ‬ ‫يتصف ال إ�صلاح التربويّ ب أ�نه المدخل‬
‫الفلسطيني في محاكاة الخصوص ّية الفلسطين ّية والاحتياجات الاجتماع ّية‪ ،‬والعمل على‬
‫ّ‬ ‫التعليمي‬
‫ّ‬ ‫على الرؤية الوطن ّية المطورة للنظام‬
‫اجتماعي قائم على الحقوق والواجبات‪ ،‬يتفاعل‬ ‫ّ‬ ‫�إرساء قيم تعزز مفهوم المواطنة والمشاركة في بناء دولة القانون‪ ،‬من خلال عقد‬
‫المواطن معها‪ ،‬ويعي تراكيبها و أ�دواتها‪ ،‬ويسهم في صياغة برنامج �إصلاح يحقق ال آ�مال‪ ،‬ويلامس ال أ�ماني‪ ،‬ويرنو لتحقيق الغايات‬
‫وال أ�هداف‪.‬‬
‫ولما كانت المناهج أ�داة التربية في تطوير المشهد التربويّ ‪ ،‬بوصفها علم ًا له قواعده ومفاهيمه‪ ،‬فقد جاءت ضمن خطة متكاملة‬
‫عالجت جوانب أ�ركان العملية التعليم ّية التعلم ّية بجوانبها جميعها‪ ،‬بما يسهم في تجاوز تحديات النوع ّية باقتدار‪ ،‬وال إ�عداد لجيل‬
‫قادر على مواجهة متطلبات عصر المعرفة‪ ،‬دون التورط في �إشكالية التشتت بين العولمة والبحث عن ال أ�صالة والانتماء‪ ،‬والانتقال‬
‫�إلى المشاركة الفاعلة في عالم يكون العيش فيه أ�كثر �إنسان ّية وعدالة‪ ،‬وينعم بالرفاه ّية في وطن نحمله ونفخر به‪.‬‬

‫وصولا لما يجب أ�ن يكون من �إنتاجها‪ ،‬وباستحضار ٍ‬

‫واع للعديد من المنطلقات‬ ‫ً‬ ‫ومن منطلق الحرص على تجاوز نمطية تل ّقي المعرفة‪،‬‬
‫التي تحكم رؤيتنا للطالب الذي نريد‪ ،‬وللبنية المعرفية والفكر ّية المتوخّ اة‪ ،‬جاء تطوير المناهج الفلسطينية وفق رؤية محكومة ب إ�طار‬
‫فلسطيني يمتلك القيم‪ ،‬والعلم‪ ،‬والثقافة‪ ،‬والتكنولوجيا من جهة‪ ،‬وتلبية المتطلبات الكفيلة بجعل تحقيق‬ ‫ّ‬ ‫قوامه الوصول �إلى مجتمع‬
‫هذه الرؤية حقيقة واقعة من جهة أ�خرى‪ ،‬وهو ما كان له ليكون لولا التناغم بين ال أ�هداف والغايات والمنطلقات والمرجعيات‪ ،‬التي‬
‫ت آ�لفت وتكاملت؛ ليكون النتاج تعبير ًا عن توليفة تحقق المطلوب معرف ّي ًا وتربو ّي ًا وفكر ّي ًا‪.‬‬

‫تؤطر لهذا التطوير‪ ،‬بما يع ّزز أ�خذ جزئية الكتب المقر ّرة من المنهاج دورها الم أ�مول في الت أ�سيس؛ لتوازن �إ ّ‬
‫بداعي‬ ‫ّثمة مرجعيات ّ‬
‫خ ّلاق بين المطلوب معرف ّي ًا وفكر ّي ًا ووطن ّي ًا‪ ،‬وفي هذا ال إ�طار جاءت المرجعيات التي تم الاستناد �إليها‪ ،‬وفي طليعتها وثيقة الاستقلال‬
‫لتوجه الجهد‪ ،‬وتعكس ذاتها على مجمل المخرجات‪.‬‬ ‫الفلسطيني‪� ،‬إضاف ًة �إِلى وثيقة المنهاج الوطني ال أ�ول؛ ّ‬
‫ّ‬ ‫والقانون ال أ� ّ‬
‫ساسي‬

‫ومع �إِنجاز هذه المرحلة من الجهد‪ ،‬يغدو �إِزجاء الشكر للطواقم العاملة جميعها؛ من فرق الت أ�ليف والمراجعة‪ ،‬والتدقيق‪ ،‬وال إ�ِشراف‪،‬‬
‫والتصميم‪ ،‬واللجنة العليا‪ ،‬فقد تجاوزنا مرحلة الحديث عن التطوير‪ ،‬ونحن على ثقة بتواصل هذا العمل الدؤوب‪.‬‬

‫وزارة التربية والتعليم‬

‫مركـز المناهج الفلسطينية‬
‫آ�ب ‪ 2018 /‬م‬
 ‫المقدمة‬

‫ي�أتــي اهتمــام وزارة التربيــة والتعليــم الفلســطينية بتطويــر مناهــج التعليــم وتحســينها وتحديثهــا ضمــن �إطــار الخطــة العامــة للــوزارة‪ ،‬وســعيها الحثيــث‬
‫لمواكبــة التطــورات العلميــة والمعرفيــة والتكنولوجيــة المتســارعة‪ ،‬بمــا ينســجم وتطلعاتنــا للطالــب الفلســطيني الــذي نطمــح‪ ،‬ليغــدو متســلحاً بعلمــه‪،‬‬
‫بانيـاً لوطنــه‪.‬‬
‫وفــي هــذا ال�إ طــار‪ ،‬ي�أتــي كتــاب الكيميــاء للصــف الثانــي عشــر العلمــي والزراعــي ليوظــف المعرفــة العلميــة والمهــارات والاتجاهــات التــي اكتســبها‬
‫الطالــب فــي مراحــل دراســته الســابقة‪ ،‬لبنــاء معــارف ومهــارات واتجاهــات تلزمــه فــي حياتــه المســتقبلية فــي الجامعــات والكليــات وســوق العمــل‬
‫المحلــي والعالمــي‪.‬‬
‫ويتضمن الكتاب ست وحدات دراسية‪:‬‬
‫الوحدة ال�أولى‪ :‬البناء ال�إ لكتروني للذرة‪.‬‬
‫الوحدة الثانية‪ :‬الصفات الدورية ونظرية رابطة التكافؤ‪.‬‬
‫الوحدة الثالثة‪ :‬الحموض والقواعد‪.‬‬
‫الوحدة الرابعة‪ :‬الديناميكا الحرارية وسرعة التفاعل‪.‬‬
‫الوحدة الخامسة‪ :‬الكيمياء العضوية‪.‬‬
‫الوحدة السادسة‪ :‬الخلايا الكهروكيميائية‪.‬‬
‫وقــد ختمنــا كل وحــدة دراســية بموضــوع كيميائــي تطبيقــي للاطــلاع‪ ،‬يوضــح �أهميــة علــم الكيميــاء فــي التطبيقــات الحياتيــة والتكنولوجيــة تحــت‬
‫عنــوان (الكيميــاء والتكنولوجيا والمجتمع)‪.‬‬
‫وقــد اعتمدنــا فــي الكتــاب �أســلوب الحــوار ل�إ عطــاء الطالــب الفرصــة للملاحظــة والقيــاس ووضــع الفرضيــات والتجريــب العلمــي للتوصــل �إلــى‬
‫المعرفــة العلميــة و توظيفهــا فــي حياتــه اليوميــة‪ ،‬مــا يعمــل علــى تنميــة مهــارات التفكيــر الناقــد و التفكيــر العلمــي‪.‬‬
‫وحرصـاً منــا �أن نصــل بالكتــاب �إلــى الصــورة الفضلــى‪ ،‬ف�إننــا نرحــب بــكل ملاحظات المشــرفين والمعلميــن وذوي الاختصــاص واقتراحاتهم‪ ،‬حتى‬
‫يتســنى لنا تطويره وتحســينه‪.‬‬
‫وفــي الختــام نرجــو ﷲ �أن نكــون قــد وفقنــا فــي وضــع محتويــات هــذا الكتــاب لمــا فيــه مرضــاة ﷲ وخدمــة طلبتنــا و معلمينــا ال�أفاضــل‪ ،‬فـ�إن وفقنــا‬
‫فمــن ﷲ‪ ،‬و �إن قصرنــا فمــن عنــد �أنفســنا‪ ،‬وﷲ ولــي التوفيــق‪.‬‬
‫فريق الت أ�ليف‬
 ‫احملتويات‬

‫الكيمياء العضوية‬ ‫البناء ال�إ لكتروني للذرة‬

‫‪113‬‬ ‫‪ 1-5‬المركبات العضوية‬ ‫‪4‬‬ ‫‪ 1-1‬الضوء مفتاح البناء ال�إ لكتروني‬

‫(الفرع العلمي والزراعي)‬

‫الوحـــدة ال�أولــــــى‬
‫‪114‬‬ ‫‪ 2-5‬هاليدات ال�ألكيل‬

‫الوحـــدة الخـــامســـة‬
‫(الفرع العلمي والزراعي)‬
‫‪6‬‬ ‫‪ 2-1‬الطيف الذري‬
‫‪116‬‬ ‫‪ 3-5‬الكحولات‬ ‫‪8‬‬ ‫‪ 3-1‬نظرية بور لذرة الهيدروجين‬
‫‪121‬‬ ‫‪ 4-5‬ال�ألدهيدات والكيتونات‬ ‫‪13‬‬ ‫‪ 4-1‬نظرية الميكانيك الك ّمي (الموجي)‬
‫‪126‬‬ ‫‪ 5-5‬الحموض الكربوكسيلية‬ ‫‪19‬‬ ‫‪ 5-1‬قواعد التركيب ال�إ لكتروني‬
‫‪23‬‬ ‫‪ 6-1‬العدد الذري و�إلكترونات التكافؤ‬
‫‪129‬‬ ‫�أسـئلة الوحدة‬ ‫ ‬ ‫‪25‬‬ ‫ �أسـئلة الوحدة‬

‫الصفات الدورية ونظرية رابطة التكافؤ‬

‫(الفرع العلمي والزراعي)‬

‫الوحـــدة الثـــانيـــة‬
‫‪30‬‬ ‫‪ 1-2‬الجدول الدوري الحديث‬
‫‪33‬‬ ‫‪ 2-2‬الخصائص الدورية للعناصر‬
‫الخلايا الكهروكيميائية‬ ‫‪ 3-2‬العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة من الجدول الدوري ‪39‬‬
‫‪134‬‬ ‫‪ 1-6‬الخلايا الجلفانية‬ ‫‪42‬‬ ‫‪ 4-2‬نظرية رابطة التكافؤ‬
‫‪135‬‬ ‫‪ 2-6‬تركيب الخلايا الجلفانية وعملها‬ ‫‪54‬‬ ‫ �أسـئلة الوحدة‬
‫‪136‬‬ ‫‪ 3-6‬جهد القطب القياسي‬
‫‪139‬‬ ‫‪ 4-6‬حساب جهد الخلايا الجلفانية‬
‫الوحـــدة الســـادســـة‬

‫الحموض والقواعد‬
‫(الفرع العلمي)‬

‫‪142‬‬ ‫�أسـئلة الوحدة‬ ‫ ‬ ‫‪59‬‬ ‫‪ 1-3‬الخواص العامة للحموض والقواعد‬

‫(الفرع العلمي والزراعي)‬

‫‪60‬‬ ‫‪ 2-3‬تطور مفهومي الحمض والقاعدة‬

‫الوحـــدة الثـــالثـــة‬
‫‪147‬‬ ‫ المراجع‬ ‫‪63‬‬ ‫‪ 3-3‬الت�أين الذاتي للماء والرقم الهيدروجيني‬
‫‪148‬‬ ‫ ال�أنشطة ال�إ ثرائية‬ ‫‪68‬‬ ‫‪ 4-3‬الاتزان في محاليل الحموض والقواعد الضعيفة‬
‫‪149‬‬ ‫ �إجابات �أسئلة مختارة‬ ‫‪73‬‬ ‫‪ 5-3‬الخواص الحمضية والقاعدية لمحاليل ال�أملاح‬
‫‪74‬‬ ‫‪ 6-3‬ال�أيون المشترك والمحلول المنظّم‬
‫‪79‬‬ ‫‪ 7-3‬المعايرة بين الحموض والقواعد‬
‫‪85‬‬ ‫ �أسـئلة الوحدة‬

‫الديناميكا الحرارية وسرعة التفاعلات الكيميائية‬

‫‪90‬‬ ‫‪ 1-4‬الديناميكا الحرارية‬
‫‪1-1-4‬العمليات التلقائية والعمليات غير التلقائية ‪90‬‬
‫‪92‬‬ ‫‪ 2-1-4‬العشوائية‬
‫‪96‬‬ ‫‪ 3-1-4‬القانون الثاني للديناميكا الحرارية‬
‫الوحـــدة الرابـــعـــة‬

‫‪97‬‬ ‫‪ 4-1-4‬طاقة جبس الحرة‬

‫(الفرع العلمي)‬

‫‪101‬‬ ‫‪ 2-4‬سرعة التفاعل الكيميائي وميكانيكيته‬

‫‪101‬‬ ‫‪ 1-2-4‬قانون سرعة التفاعل الكيميائي‬
‫‪103‬‬ ‫‪ 3-2-4‬نظرية الحالة الانتقالية‬
‫‪104‬‬ ‫‪� 4-2-4‬آلية التفاعل‬
‫‪108‬‬ ‫�أسـئلة الوحدة‬ ‫ ‬
 ‫البناء اإللكتروني للذرة‬ ‫الوحدة‬
‫األوىل‬
‫‪The Electronic Structure of Atom‬‬

‫يظهر اللهب ب�ألوان مختلفة عندما يتم تعريض �أملاح العناصر المختلفة له‪.‬‬
‫ما علاقة ذلك بالبناء ال�إ لكتروني للذرات؟‬
‫‪2‬‬
 ‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫النظريــات الحديثــة للــذرة فــي فهــم البنــاء ال�إ لكترونــي للــذرات‪ ،‬مــن خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬
‫المقارنة بين �أنواع الطيف الكهرومغناطيسي عملياً‪.‬‬
‫توظيف فرضيات نظرية بور لذ ّرة الهيدروجين في بناء نموذج للذ ّرة‪.‬‬
‫�إجراء حسابات رياضية باستخدام معادلة بور‪.‬‬
‫التمييز بين ال�أعداد الك ّمية ال�أربعة‪ ،‬والخواص الفيزيائية المرتبطة بكل منها بالتمثيل والرسم‪.‬‬
‫كتابة التركيب ال�إ لكتروني‪ ،‬والتمثيل الفلكي لذرات العناصر‪.‬‬
‫تصميم نماذج لل�أفلاك الذرية باستخدام مواد من البيئة‪.‬‬

‫‪3‬‬
 ‫ال�لكتروني‬
‫الضوء مفتاح البناء إ‬ ‫‪1-1‬‬

‫تعلمــت �أن الضــوء المرئــي‪ ،‬شــكل مــن �أشــكال الطاقــة‪ ،‬ونــوع مــن ال�أمــواج الكهرومغناطيســية التــي تت�ألــف مــن‬
‫مركبتيــن متعامدتيــن‪ :‬ال�أولــى مركبــة المجــال الكهربائــي‪ ،‬والثانيــة مركبــة المجــال المغناطيســي‪ ،‬وتضــم عــدداً مــن ال�أمثلــة‬
‫ال�أخــرى ك�أمــواج الميكروويــف التــي تســتخدم فــي تســخين الطعــام وطهيــه‪ ،‬و�أمــواج �أجهــزة الهاتــف المحمــول‪ ،‬و�أمــواج‬
‫الــرادار‪ ،‬وال�أشــعة الســينية التــي يســتخدمها ال�أطبــاء فــي فحــص العظــام وال�أســنان‪ ،‬وال�أمــواج التــي تحمــل برامــج ال�إ ذاعــة‬
‫والتلفــاز‪ ،‬ولتتعــرف خصائــص ال�أمــواج الكهرومغناطيســية قــم بتنفيــذ النشــاط (‪.)1-1‬‬

‫خصائص الموجة‬ ‫نشاط (‪:)1-1‬‬

‫ت�أ ّمل الشكل (‪ )1-1‬ثم �أجب عما ي�أتي‪:‬‬

‫(�أ)‬

‫(ب)‬
‫الشكل (‪ :)1-1‬تمثيل ال�أمواج الكهرومغناطيسية (�أ) موجة ذات تردد منخفض (ب) موجة ذات تردد عال ٍ‬

‫‪ .1‬حدّد على الشكل‪ :‬قمة موجة‪ ،‬قاع موجة‪ ،‬طولا ً موج ّياً‪.‬‬
‫‪ .2‬قارن بين ال�أمواج (�أ) و (ب) في الشكل (‪ )1-1‬من حيث‪ :‬طول الموجة‪ ،‬والتردد‪.‬‬
‫‪ .3‬ما نوع العلاقة بين الطول الموجي والتردد؟‬

‫الطــول الموجــي(ل)‪ :‬هــو المســافة بيــن قمتيــن متتاليتيــن أ�و قاعيــن متتاليــن‪ ،‬ومــن وحــدات قياســه المتــر‬
‫�أو النانومتــر‪� ،‬أمــا التــردد(ت) فهــو عــدد ال�أمــواج التــي تمــر فــي نقطــة مــا خــلال زمــن مقــداره ثانيــة واحــدة‪.‬‬

‫لعلك استنتجت �أن طول الموجة يتناسب عكسياً مع التردد‪ ،‬وتربط بينهما العلاقة الرياضية ال�آتية‪:‬‬
‫س=ل×ت‬
‫حيث س سرعة ال�أمواج الكهرومغناطيسية‪ ،‬وهي ثابتة في الوسط الواحد‪ ،‬وتساوي ‪ 810 × 3‬م‪/‬ث في الفراغ‪.‬‬
‫تمرين (‪ :)1‬استخدم العلاقة السابقة ل�إ يجاد وحدة قياس التردد‪.‬‬
‫‪4‬‬
 ‫ويتضمــن الطيــف الكهرومغناطيســي الكامــل مجموعــة مــن ال�إ شــعاعات ال�أخــرى غيــر المرئيــة �إلــى جانــب الطيــف‬
‫المرئــي‪ ،‬التــي تختلــف فــي الطــول الموجــي والتــردد‪ ،‬كمــا فــي الشــكل (‪.)2-1‬‬

‫الشكل (‪ :)2-1‬تمثيل مناطق الطيف لل� أمواج الكهرومغناطيسية (ليس للحفظ)‬

‫اعتماداً على الشكل (‪� )2-1‬أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬

‫‪� .1‬أي ال�أمواج الكهرومغناطيسية ال�أطول؟ و�أيها ال�أقصر؟‬
‫‪� .2‬أي ال�أمواج الكهرومغناطيسية ال�أعلى تردداً؟ و�أيها ال�أقل تردداً؟‬
‫‪ .3‬ما مدى ال�أطوال الموجية للطيف المرئي؟‬
‫تتراوح ال�أطوال الموجية للطيف المرئي بين ‪ 750 - 380‬نانوميتر كما تبين لك في الشكل (‪.)2-1‬‬

‫مثال (‪ :)1‬احسب طول موجة ضوئية بالنانومتر‪� ،‬إذا علمت �أن ترددها يساوي ‪ 1410 × 6.67‬هيرتز‪.‬‬
‫ الحل‪ :‬س = ل × ت‬
‫ نانومتر‬
‫‪9‬‬
‫‪ 1‬متر = ‪10‬‬ ‫‪ 810 × 3‬م‪/‬ث = ل × ‪ 1410 × 6.67‬هيرتز‪.‬‬ ‫ ‬
‫ل = ‪ 7-10 × 4.50‬متر‬ ‫ ‬
‫= (‪ 7-10 × 4.50‬متر) × (‪ 910‬نانومتر‪/‬متر) = ‪ 450‬نانومتر‪.‬‬ ‫ ‬ ‫ ‬
‫تمرين (‪ :)2‬تذيــع �إحــدى محطــات الراديــو بتــردد مقــداره ‪ 95.2‬ميغاهيرتــز‪ .‬مــا الطــول الموجــي للموجــة التــي‬
‫تبثهــا تلــك المحطــة؟ (‪ 1‬ميغــا = ‪)610‬‬

‫بالرجوع �إلى مصادر التعلم المختلفة بما فيها الشبكة العنكبوتية‪ ،‬ابحث عن أ�نواع‬
‫ال�أمواج التي تصدر عن محطات تقوية ال�إ رسال لشبكات الاتصالات اللاسلكية‬
‫و�أمواج ال�إ ذاعة والتلفزيون‪ ،‬واكتب تقريراً عن ذلك‪.‬‬
‫‪5‬‬
 ‫عنــد مــرور الضــوء المرئــي (ضــوء الشــمس) عبــر منشــور ثلاثــي ف�إنــه يتحلــل �إلــى ســبعة �ألــوان كمــا تلاحــظ فــي الشــكل‬
‫(‪ ،)3-1‬حيــث تظهــر مناطــق مضيئــة متتابعــة‪ ،‬مرتبــة حســب‬
‫ـاء باللــون ال�أحمر‪،‬‬
‫�أطوالهــا الموجيــة بــدءاً باللــون البنفســجي وانتهـ ً‬
‫وكل نقطــة فيــه تتوافــق مــع طــول موجــي وتــردد محدديــن؛ لذلــك‬
‫يسـ ّمى هــذا الطيــف طيفـاً متصــلاً‪ ،‬وكذلــك يعـ ُّد طيــف مصبــاح‬
‫سلك التنجستون الكهربائي متصلاً‪.‬‬

‫الشكل (‪ :)3-1‬خطوط الطيف المتصل‬ ‫وهناك نوع �آخر من الطيف‪ ،‬يس ّمى الطيف المنفصل (الذري)‪.‬‬

‫الطيف الذري‬ ‫‪2-1‬‬

‫تهييــج الــذرة‪� :‬إكســاب الــذرة‬

‫ينتــج الطيــف الــذري عــن تهييــج ذرات عنصــر مــا فــي حالتــه الغازيــة‪ ،‬عــن طريق‬
‫طاقــة كافيــة بحيــث ينتقــل �إلكتــرون �أو‬ ‫التســخين المباشــر �أو تمريــر تيــار كهربائــي‪ ،‬تحــت فــرق جهــد كهربائــي مرتفــع فــي‬
‫�أكثــر فيهــا مــن مســتوى طاقــة �أقــل �إلــى‬ ‫�أنبــوب يحتــوي علــى غــاز تحــت ضغــط منخفــض (التفريــغ الكهربائــي)‪ ،‬ولتتعــرف‬
‫مســتوى طاقــة �أعلــى‪.‬‬ ‫علــى الطيــف الــذري لبعــض العناصــر قــم بتنفيــذ النشــاطين (‪ )2-1‬و(‪:)3-1‬‬

‫أ�طياف بعض العناصر‬ ‫نشاط (‪:)2-1‬‬

‫المواد وال�أدوات المستخدمة‪:‬‬

‫مصابيــح مختلفــة (مصبــاح غــاز الهيدروجيــن‪ ،‬ومصبــاح غــاز الهيليــوم‪ ،‬ومصبــاح بخــار الصوديــوم)‪،‬‬
‫ومنشــور ثلاثــي زجاجــي‪ ،‬وشاشــة بيضــاء‪ ،‬وصنــدوق بــه شــقان ر�أســيان دقيقــان متقابــلان‪.‬‬

‫‪ :‬ضرورة �إجراء النشاط في غرفة معتمة �أو المختبر المدرسي مع مراعاة �إسدال الستائر‪.‬‬

‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع مصباح غاز الهيدروجين خارج الصندوق‪ ،‬وصله بمصدر التيار الكهربائي‪.‬‬
‫‪2 .2‬ضــع المنشــور الزجاجــي فــي مســار حزمــة الضــوء بيــن الصنــدوق والشاشــة البيضــاء فــي منتصــف المســافة‬
‫بينهمــا تقريبـاً‪ ،‬وعـدّل مــن موقعــه؛ حتــى تحصــل علــى �أوضــح طيــف علــى الشاشــة‪.‬‬
‫‪3 .3‬راقب الطيف المتكون على الشاشة‪ ،‬وس ّجل ملاحظاتك‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫‪�4 .4‬أعد الخطوات السابقة (‪ )3 ،2 ،1‬مستخدماً مصباح غاز الهيليوم‪ ،‬ثم مصباح بخار الصوديوم‪.‬‬
‫‪5 .5‬صف طيف بخار الصوديوم‪ ،‬وطيف الهيليوم‪ ،‬وقارنهما مع طيف غاز الهيدروجين المبين في الشكل (‪.)4-1‬‬

‫الشكل (‪ :)4-1‬الطيف الذري للهيدروجين‬

‫تسمى �أطياف الهيدروجين وبخار الصوديوم وغيرها من العناصر الغازية ال�أطياف المنفصلة �أو الخطية‪.‬‬
‫تمرين (‪ :)3‬قــارن بيــن الطيــف المتصــل والطيــف المنفصــل مــن حيــث‪ :‬تتابــع المناطــق المضيئــة‪ ،‬واعــط مثــالا ً‬
‫لــكل منهــا‪.‬‬
‫يعـ ّد الطيــف الــذري خاصيــة مميــزة للعنصــر‪ ،‬ولا يوجــد عنصــران لهمــا نفس الطيف‪ ،‬وهو بذلك يشــبه بصمة الاصبع‪،‬‬
‫ويســتخدم علمــاء الفيزيــاء الفلكيــة التحليــل الطيفــي لل�إ شــعاعات باســتخدام جهــاز الســبكتروجراف (‪)Spectrograph‬‬
‫فــي التعــرف علــى مكونــات بعــض النجــوم‪.‬‬

‫الطيف الذري اللهبي للعناصر‬ ‫نشاط (‪:)3-1‬‬

‫المواد و ال�أدوات المستخدمة‪:‬‬

‫ســلك نكــروم‪ ،‬ومحلــول حمــض هيدروكلوريــك مخفــف‪ ،‬و�أحــد �أمــلاح كل من (الصوديــوم‪ ،‬والليثيوم‪،‬‬
‫والبوتاســيوم‪ ،‬والكالســيوم‪ ،‬والنحاس)‪ ،‬ولهب بنســن‪.‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪� .1‬أشعل لهب بنسن‪.‬‬

‫‪7‬‬
‫‪ .2‬اغمــس طــرف ســلك النكــروم فــي محلــول حمــض الهيدروكلوريــك المخفــف لتنظيفــه‪ ،‬ثــم اغســله بالمــاء‬
‫المقطــر‪ ،‬ثــم عرضــه للهــب بنســن حتــى يختفــي اللــون الظاهــر مــن اللهــب‪.‬‬
‫‪ .3‬ضــع طــرف الســلك المبلــل بالمــاء المقطــر فــي �أحــد �أمــلاح الصوديــوم الصلــب‪ ،‬ثــم عرضــه �إلــى اللهــب‬
‫بصــورة مباشــرة‪ ،‬ولاحــظ لــون اللهــب‪.‬‬
‫‪ .4‬كرر الخطوات السابقة باستخدام �أحد �أملاح (الليثيوم‪ ،‬والبوتاسيوم‪ ،‬والكالسيوم‪ ،‬والنحاس) على الترتيب‪.‬‬
‫�أكمل الجدول ال�آتي‪:‬‬
‫النحاس‬ ‫الكالسيوم‬ ‫البوتاسيوم‬ ‫الصوديوم‬ ‫الليثيوم‬ ‫ملح العنصر‬
‫�أزرق مخضر‬ ‫بنفسجي‬ ‫�أحمر قرميدي‬ ‫لون اللهب‬

‫تمرين (‪ :)4‬تســتخدم نتــرات البوتاســيوم ســماداً زراعي ـاً‪ ،‬كيــف يمكــن مســاعدة مــزارع فــي التمييــز بيــن ملــح‬
‫نتــرات البوتاســيوم وملــح نتــرات الصوديــوم؟‬

‫بالرجوع �إلى مصادر التعلم المختلفة بما فيها الشبكة العنكبوتية‪ ،‬ابحث عن‬
‫استخدامات �إشعاعات الطيف الكهرومغناطيسي واكتب بحثاً موجزاً‪.‬‬

‫نظرية بور لذرة الهيدروجين‬ ‫‪3-1‬‬

‫واجهــت المحــاولات المبكــرة لتفســير ال�أطيــاف الخطيــة‪ ،‬علــى �أســاس حركــة ال�إ لكترونــات فــي الــذرة كمــا وصفهــا‬
‫رذرفــورد فشــلا ً كبيــراً؛ ل�أن ال�إ لكتــرون (جســيم مشــحون) يتحــرك بســرعة حــول النــواة‪ ،‬وبذلــك ف�إنــه يفقــد طاقــة‬
‫باســتمرار‪ ،‬وســوف يتحــرك فــي مســار لولبــي نحــو النــواة؛ حتــى يســقط فيهــا حســب قوانيــن الفيزيــاء الكلاســيكية‪ ،‬وبذلــك‬
‫يتدمــر البنــاء الــذري‪.‬‬
‫وفــي عــام ‪1900‬م �أكــد بلانــك (‪� )Planck‬أن طاقــة ال�إ شــعاع الكهرومغناطيســي المنبعثــة �أو الممتصــة مــن المــادة‬
‫تتكــون مــن ك ّميــات محــددة مــن الطاقــة (مك ّمــاة)‪ ،‬كمــا تبينهــا معادلــة بلانــك‪:‬‬
‫طـ �إشعاع = ن × هــ × ت‬
‫حيــث �إن‪ :‬طـــ �إشــعاع‪ :‬طاقــة ال�إ شــعاع (جــول)‪ ،‬هــــ‪ :‬ثابــت بلانــك (‪ 34-10 × 6.626‬جــول‪ .‬ثانية)‪ ،‬ت‪ :‬تردد ال�إ شــعاع‬
‫(هيرتــز)‪ ،‬ن‪ :‬عــدد صحيــح (‪)...3 ،2 ،1‬‬

‫‪8‬‬
 ‫وفــي عــام ‪1905‬م بيــن �أينشــتاين (‪� )Einstein‬أن الضــوء يتكــون مــن جســيمات تســمى فوتونــات‪ ،‬وهــي ك ّمــات محــددة مــن‬
‫الطاقــة‪ ،‬وتتناســب طاقــة الفوتــون طرديـاً مــع تــردده كمــا فــي المعادلة‪:‬‬
‫طــ فوتون = هــ × ت‬
‫حيث �إن‪ :‬طــ فوتون‪ :‬طاقة الفوتون (جول)‪ ،‬هــ‪ :‬ثابت بلانك‪ ،‬ت‪ :‬التردد‬
‫وفــي عــام ‪ 1913‬قــام العالــم بــور (‪ )Bohr‬بتطويــر نظريــة اعتمــدت علــى مبــد�أ كل مــن بلانــك و�أينشــتاين‪ ،‬وفســرت‬
‫بنجــاح طيــف ذرة الهيدروجيــن‪ ،‬وقامــت علــى افتــراض �أن ال�إ لكتــرون فــي‬
‫الــذرة يمتلــك ك ّميــات محــددة ومعينــة فقــط مــن الطاقــة‪ ،‬وبالتالــي يكــون‬
‫‪4‬‬
‫‪3‬‬

‫محصوراً بمستويات طاقة محددة في الذرة‪.‬‬

‫‪2‬‬
‫‪1‬‬

‫ويــرى بــور �أن �إلكتــرون الــذرة يتحــرك حــول النــواة فــي مــدارات ذات‬
‫طاقــة ونصــف قطــر ثابتيــن‪ ،‬وتحــدد طاقــة ال�إ لكتــرون المدار الــذي يتواجد‬
‫فيــه‪ ،‬ولا يتواجــد ال�إ لكتــرون �أبــداً بيــن المــدارات‪.‬‬
‫الشكل (‪ :)5-1‬بعض المدارات المختلفة في ذرة‬ ‫وتختلــف المــدارات المختلفــة فــي نفــس الــذرة فــي طاقتهــا‪ ،‬وفــي‬
‫الهيدروجين حسب طاقتها‬ ‫بعدهــا عــن النــواة‪ ،‬وفــي ســعتها مــن ال�إ لكترونــات‪ ،‬ويبيــن الشــكل (‪)5-1‬‬
‫بعضـاً مــن المــدارات المختلفــة فــي ذرة الهيدروجيــن‪.‬‬
‫ويمكــن تصــور المــدار بقشــرة كرويــة ذات ســمك متنــا ٍه فــي الدقــة‪ ،‬وقطــر محــدد يــدور فيــه ال�إ لكتــرون علــى بعــد ثابــت‬
‫مــن النــواة‪ ،‬واشــتق بــور معادلــة رياضيــة لحســاب طاقــة ال�إ لكتــرون فــي كل مــدار فــي ذرة الهيدروجين‪:‬‬
‫أ�‬ ‫طن = ‪-‬‬
‫‪2‬‬
‫ن‬
‫حيث �إن‪ :‬طن‪ :‬طاقة ال�إ لكترون في المدار (جول ‪ /‬ذرة)‬
‫�أ‪ :‬ثابت بور = ‪ 18-10 × 2.18‬جول‬
‫ن‪ :‬رقم المدار ‪ .... ،4 ،3 ،2، 1‬‬
‫احسب طاقة المدار ال�أول في ذرة الهيدروجين‪.‬‬ ‫مثال (‪:)2‬‬

‫الحل‪:‬‬
‫ط = ‪ -‬أ�‬
‫ن‬ ‫‪2‬‬ ‫ن‬
‫‪18-‬‬
‫‪10 × 2.18 -‬‬
‫= ‪ 18-10 × 2.18 -‬جول ‪ /‬ذرة‬ ‫ط‪= 1‬‬ ‫ ‬
‫‪1‬‬

‫‪9‬‬
 ‫تمرين (‪ .1 :)5‬باستخدام معادلة بور‪ ،‬احسب طاقة �إلكترون ذرة الهيدروجين في‪:‬‬
‫ج‪ .‬المدار ن = ‪‬‬ ‫ب‪ .‬المدار الخامس‬ ‫�أ‪ .‬المدار الثاني‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬رتب المدارات السابقة حسب طاقتها‪ ،‬ماذا تستنتج من ذلك؟‬
‫تبيــن معادلــة بــور �أن ذرة الهيدروجيــن تكــون �أقــل طاقــة و�أكثــر ثباتـاً‪ ،‬وهــي فــي الحالــة المســتقرة عندمــا يكــون (ن = ‪،)1‬‬
‫وحيــث �إن (ن لا تســاوي صفــراً)‪ ،‬فـ�إن طاقــة ال�إ لكتــرون لــن تكــون �أقــل مــن طاقــة المــدار ال�أول‪ ،‬وبالتالــي لــن يقــع فــي‬
‫النــواة �أبــداً‪ ،‬وبذلــك اســتطاع بــور �أن يقــدم تفســيراً لثباتيــة الــذرة‪ ،‬خلافـاً لنمــوذج رذرفــورد‪.‬‬
‫وتكــون ذرة الهيدروجيــن �أعلــى طاقــة و�أقــل ثبات ـاً‪ ،‬وهــي فــي الحالــة المهيجــة عندمــا يكــون (‪ > ‬ن > ‪،)1‬‬
‫وتكــون مت�أينــة منزوعــة ال�إ لكتــرون عندمــا يكــون (ن = ‪.)‬‬
‫وعندمــا ينتقــل ال�إ لكتــرون مــن مــدار �إلــى �آخــر ف�إنــه يكتســب �أو يفقــد طاقــة محــددة مســاوية تمامـاً لفــرق الطاقــة بينهمــا‬
‫ويمكــن حســابها مــن العلاقة‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫∆ ط = أ� ( ‪ ) 2 1 – 2‬جول ‪ /‬ذرة‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬
‫ن‪ :1‬رقم المدار الذي ينتقل منه ال�إ لكترون‪.‬‬ ‫حيث �إن‬
‫ن‪ :2‬رقم المدار الذي ينتقل �إليه ال�إ لكترون‪.‬‬
‫(تكون �إشارة ∆ ط موجبة عندما تكون الطاقة ممتصة‪ ،‬وتكون سالبة عندما تكون الطاقة منبعثة)‬
‫وحيث �إن طاقة الفوتون تكون موجبة دائماً‪ ،‬ف�إن ط فوتون = | ∆ ط |‪ ،‬وهي مك ّماة دائماً‪.‬‬

‫مثال (‪ :)3‬احسب مقدار الطاقة اللازمة لنقل �إلكترون ذرة الهيدروجين المهيجة من المدار الثاني �إلى المدار الثالث‪.‬‬

‫الحل‪:‬‬
‫∆ط = ؟ ن‪2 = 1‬‬
‫ن‪3 = 2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1 18-‬‬
‫)‬ ‫–‬ ‫∆ط = �أ ( ‪( 10 × 2.18 = ) 21 – 21‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬
‫∆ط = ‪ 19-10 × 3.0278‬جول‪/‬ذرة (طاقة ممتصة)‬

‫تمرين (‪ :)6‬احســب مقــدار الطاقــة اللازمــة لنقــل �إلكتــرون ذرة الهيدروجيــن مــن المــدار ال�أول �إلــى المــدار الرابــع‬
‫مباشــرة‪.‬‬

‫‪10‬‬
 ‫مثال (‪ :)4‬احســب مقــدار الطاقــة المنبعثــة عنــد انتقــال �إلكتــرون ذرة الهيدروجيــن المهيجــة مــن المــدار الســادس‬
‫�إلــى المــدار ال�أول مباشــرة‪.‬‬
‫الحل‪ ∆ :‬ط =؟ ن‪6 = 1‬‬
‫ن‪1 = 2‬‬
‫‪1‬‬
‫– ‪)1‬‬ ‫∆ ط = �أ ( ‪( 18-10 × 2.18 = ) 21 – 21‬‬
‫‪2‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬
‫= ‪ 18-10 × 2.1194 -‬جول‪/‬ذرة (طاقة منبعثة)‬
‫تمرين (‪ :)7‬احســب مقــدار الطاقــة المنبعثــة عنــد انتقــال �إلكتــرون ذرة الهيدروجيــن المهيجــة مــن المــدار الثالــث‬
‫�إلــى حالــة الاســتقرار مباشــرة‪.‬‬
‫مثال (‪ :)5‬انتقل �إلكترون ذرة الهيدروجين المهيجة من المدار الرابع �إلى المدار الثاني مباشرة ‪ ،‬احسب‪:‬‬
‫‪ .2‬تردد الفوتون المنبعث بالهيرتز‪.‬‬ ‫ ‬ ‫‪ .1‬طاقة الفوتون المنبعث‪.‬‬ ‫ ‬
‫ن‪2 = 2‬‬ ‫ن‪4 = 1‬‬ ‫ت=؟‬ ‫الحل‪ :‬ط فوتون =؟‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫∆ط = �أ ( ‪) 2 – 2 ( 18-10 × 2.18 = ) 21 – 21‬‬ ‫ ‬
‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬
‫= ‪ 10 × 4.0875 -‬جول‬
‫‪19-‬‬
‫ ‬
‫ط فوتون = ‪ 19-10 × 4.0875‬جول‬ ‫ ‬
‫‪19-‬‬
‫‪10 × 4.0875‬‬ ‫ط‬
‫‪ 1410 × 6.1688 = 34 -‬هيرتز‬ ‫=‬ ‫ت=‬ ‫ ‬
‫‪10 × 6.626‬‬ ‫هـ‬
‫تمرين (‪ :)8‬انتقل �إلكترون ذرة الهيدروجين المهيجة من المدار الخامس �إلى المدار ال�أول مباشرة ‪ ،‬احسب‪:‬‬
‫‪ .2‬تردد الفوتون المنبعث بالهيرتز‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ .1‬طاقة الفوتون المنبعث‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪0‬‬ ‫∞‬
‫ن=‪6‬‬
‫ن=‪5‬‬
‫ن=‬ ‫عندمــا يعــود �إلكتــرون ذرة الهيدروجيــن المهيجــة �إلــى حالــة‬
‫ن=‪4‬‬
‫ن=‪3‬‬ ‫الاســتقرار‪ ،‬ف�إنــه يعــود بقفــزة �أو عــدة قفــزات‪ ،‬وفــي كل قفــزة يشــع‬
‫فوتونــاً‪ ،‬طاقتــه مســاوية لفــرق الطاقــة بيــن المداريــن اللذيــن تــم‬
‫ن=‪2‬‬
‫الانتقــال بينهمــا‪ ،‬ويظهــر الفوتــون المنبعــث علــى شــكل خــط مــن‬
‫خطــوط الطيــف الــذري الخطــي للهيدروجيــن‪ ،‬وبذلــك نجــح بــور‬
‫فــي تفســير الصفــة الخطيــة لطيــف ذرة الهيدروجيــن ك ّمـاً وكيفـاً‪.‬‬
‫ويوضــح الشــكل (‪ )6-1‬خطــوط الطيــف الممكنــة عنــد‬
‫الطاقة‬

‫رقم المدار‬

‫عــودة ال�إ لكتــرون مــن المــدار الســادس �إلــى المــدار ال�أول فــي ذرة‬
‫ن=‪1‬‬
‫الشكل (‪ :)6-1‬تمثيل خطوط الطيف الممكنة لذرة الهيدروجين‬ ‫الهيدروجيــن المهيجــة‪.‬‬
‫عند عودة ال�إ لكترون من المدار السادس �إلى ال�أول‬

‫‪11‬‬
‫تمرين (‪ :)9‬اعتمــاداً علــى الشــكل (‪� )6-1‬أي فــروق الطاقــة يكــون ال�أقــل‪ ،‬بيــن (المــدار الثانــي والمــدار ال�أول) �أم بيــن‬
‫(المــدار الرابــع والمــدار الثالــث)؟‬

‫وقــد اشــتق بــور معادلــة رياضيــة لحســاب طــول موجــة الفوتــون المنبعــث �أو الممتــص عنــد انتقــال ال�إ لكتــرون مــن مــدار ل�آخــر‪،‬‬
‫واتفقــت تلــك المعادلــة تمامـاً مــع معادلــة رايدبــرج التجريبيــة التــي وضعهــا لحســاب ال�أطوال الموجيــة المختلفة في طيــف الهيدروجين‪.‬‬
‫س‬
‫) ‪ ................‬معادلة �أينشتاين‬ ‫طــ فوتون = هــ × ت = هــ × (‬
‫ل‬
‫ط فوتون = ∆ط = �أ ( ‪ .............. ) 21 – 21‬معادلة بور‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫س‬
‫) = أ� ( ‪) 2 – 2‬‬ ‫بمساواة المعادلتين‪ :‬هــ × (‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬ ‫ل‬
‫بقسمة الطرفين على (هــ × س)‪ ،‬تصبح المعادلة‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫�أ‬ ‫‪١‬‬
‫)‬ ‫–‬ ‫= ( هـ × س ) (‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫ل‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫بتعويض قيم الثوابت هــ‪� ،‬أ‪ ،‬س تصبح المعادلة‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪١‬‬
‫معادلة رايدبرج التجريبية‬ ‫‪1-‬‬
‫)م‬ ‫–‬ ‫= ‪( 710 × 1.1‬‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫ل‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬
‫ن‪ :2‬رقم المدار ال�أعلى طاقة‬ ‫حيث �إن‪ :‬ن‪ :1‬رقم المدار ال�أدنى طاقة‬
‫ويس ّمى المقدار (‪ )710 × 1.1‬ثابت رايدبرج عندما يكون طول الموجة مقاساً بالمتر‪.‬‬
‫مثال (‪ :)6‬احســب طــول موجــة الفوتــون المنبعــث عنــد انتقــال �إلكتــرون الهيدروجيــن مــن ن = ‪� 5‬إلــى ن = ‪3‬‬
‫بقفــزة واحــدة‪.‬‬
‫ن‪5 = 2‬‬ ‫ن‪3 = 1‬‬ ‫ل=؟‬ ‫الحل‪:‬‬
‫‪١‬‬
‫=‪) 21 – 21 ( 710 × 1.1‬‬ ‫ ‬
‫‪2‬‬
‫ن‬ ‫‪1‬‬
‫ن‬ ‫ل‬

‫= ‪ 510 × 7.8222‬م‪-‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1 7‬‬ ‫‪١‬‬

‫‪1‬‬
‫)‬
‫–‬ ‫(‬ ‫‪10‬‬ ‫×‬ ‫=‪1.1‬‬ ‫ ‬
‫‪2‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫ل‬
‫‪1‬‬
‫‪ 6-10 × 1.28 = ) 5‬متر‬ ‫ل=(‬ ‫ ‬
‫‪10 × 7.8222‬‬
‫‪12‬‬
 ‫�أ‬
‫جول‪ /‬ذرة‪.‬‬ ‫تمرين (‪ :)10‬تم تهييج ذرة الهيدروجين المستق ّرة �إلى المدار ن‪ ،‬طاقته تساوي _‬
‫‪25‬‬
‫‪ .1‬ما عدد خطوط الطيف الذري الناتج الممكنة عند عودة ال�إ لكترون �إلى حالة الاستقرار؟‬
‫‪ .2‬احســب طــول موجــة الفوتــون الــذي يمتلــك �أعلــى طاقــة �إشــعاع تنبعــث مــن تلــك الــذرة المهيجــة‬
‫�أثنــاء وصولهــا لحالــة الاســتقرار‪.‬‬
‫‪ .3‬احسب تردد الفوتون المنبعث‪ ،‬الذي يمتلك �أقل طاقة �إشعاع‪.‬‬
‫نجحــت نظريــة بــور فــي �إدخــال مفهــوم الكـ ّم فــي فهــم بنيــة الــذرة‪ ،‬وتمكنــت مــن تفســير ثبــات الــذرة‪ ،‬واســتطاعت تفســير‬
‫طيــف ذرة الهيدروجيــن‪ ،‬و�أطيــاف مثيلاتهــا مــن ال�أيونــات وحيــدة ال�إ لكتــرون مثــل ( ‪ ) 2He+ ،3Li2+ ،4Be3+‬بعــد �إجــراء تعديــلات‬
‫طفيفــة علــى معادلــة بــور بحيــث تراعــي اختــلاف شــحنة النــواة (عــدد البروتونــات)‪ ،‬ورغــم هــذا النجــاح‪� ،‬إلا �أنهــا فشــلت فــي‬
‫حســاب طاقــة المســتويات وفــي تفســير �أطيــاف الــذرات عديــدة ال�إ لكترونــات‪ ،‬وال�أكثــر تعقيــداً مــن ذرة الهيدروجيــن؛ لــذا كان لا‬
‫بــد مــن وضــع نظريــة جديــدة فــي محاولــة لفهــم بنيــة ذرات كافــة العناصــر‪ ،‬بطريقــة �أكثــر دقــة ووضوحـاً‪.‬‬

‫نظرية الميكانيك الك ّمي (الموجي)‬ ‫‪4-1‬‬

‫قدمــت نظريــة الميكانيــك الك ّمــي (الموجــي) تفســيراً مقبــولاً‪ ،‬وفهمـاً شــاملاً‪ ،‬لبنيــة الــذرات عديــدة ال�إ لكترونــات‪،‬‬
‫وقامــت تلــك النظريــة علــى مــا ي�أتــي‪:‬‬
‫‪ .1‬الطبيعــة الموجيــة للجســيمات المتحركــة‪ :‬أ�كــد العالــم دي برولــي (‪� )De Broglie‬أن ال�إ لكتــرون جســيم مــادي‪،‬‬
‫ـواص موجيــة‪ ،‬ويســتطيع �إشــعاع �أمــواج ذات �أطــوال موجيــة‪ ،‬وتــرددات وطاقــات محــددة‪.‬‬
‫وبســبب حركتــه يمتلــك خـ ّ‬
‫‪ .2‬معادلــة الموجــة‪ :‬اشــتق العالــم شــرودنجر(‪ )Schrodinger‬معادلــة رياضيــة تصــف بنيــة الــذرة‪ ،‬وســميت هــذه المعادلة‬
‫بــــ (معادلــة الموجــة)‪ ،‬ونتــج عــن حــل هــذه المعادلــة (ثلاثــة �أعــداد كم ّيــة)‪� ،‬أدت �إلــى فهــم �أكثــر لبنيــة الــذرة وهــي ‪:‬‬

‫أ�ولاً‪ :‬العدد الك ّمي الرئيس (‪:)n‬‬

‫عــدد يشــير �إلــى مســتويات الطاقــة الرئيســة فــي الــذرة‪ ،‬ويحــدد طاقــة المســتوى الرئيــس‪ ،‬والبعــد عــن النــواة‪ ،‬وعــدد‬
‫ال�إ لكترونــات فــي المســتوى‪ ،‬وحجــم الحيــز الــذي يشــغله ال�إ لكتــرون‪ ،‬وي�أخــذ العــدد الك ّمــي الرئيــس قيمـاً صحيحــة‬
‫(‪ ،)∞ ...... ،3،2،1‬ويرمــز لــكل قيمــة برمــز معيــن حســب الجــدول �أدنــاه‪:‬‬

‫‪7‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫قيمة العدد الك ّمي الرئيس‬
‫‪Q‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪M‬‬ ‫‪L‬‬ ‫‪K‬‬ ‫رمز المستوى الرئيس‬
‫وتزداد طاقة المستوى الرئيس بزيادة قيمة (‪ ،)n‬ويطلق مصطلح (غلاف ‪ )shell‬على مستوى الطاقة الرئيس‪.‬‬
‫‪13‬‬
 ‫ثاني ًا‪ :‬العدد الك ّمي الثانوي (الفرعي ‪:) l ) (Subshell‬‬
‫افترضــت نظريــة الميكانيــك الك ّمــي �أن كل مســتوى طاقــة رئيــس يحــوي علــى واحــد �أو �أكثــر مــن مســتويات الطاقــة‬
‫الفرعيــة (�أغلفــة فرعيــة)‪ ،‬ولــكل مســتوى فرعــي عــدد ك ّمــي فرعــي ( ‪ ) l‬يشــير �إليــه‪ ،‬ويحــدد العــدد الك ّمــي الفرعــي طاقــة‬
‫المســتوى الفرعــي وشــكله‪ ،‬ويمكــن لهــذا العــدد الك ّمــي �أن ي�أخــذ قيمـاً عدديــة ‪ ،)n-1( ....،2 ، 1 ، 0‬ويرمــز لــكل‬
‫قيمــة برمــز معيــن حســب الجــدول �أدنــاه‪:‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫قيمة العدد الك ّمي الفرعي‬
‫‪g‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪d‬‬ ‫‪p‬‬ ‫‪s‬‬ ‫رمز المستوى الفرعي‬
‫وتــزداد طاقــة المســتوى الفرعــي‪ ،‬بزيــادة قيمــة ( ‪ ،) l‬ضمــن نفــس المســتوى الرئيــس‪ ،‬ويــزداد عــدد المســتويات‬
‫الفرعيــة فــي المســتوى الرئيــس بزيــادة العــدد الك ّمــي الرئيــس‪ ،‬ليكــون دائم ـاً مســاوياً لقيمــة (‪.)n‬‬
‫يوجــد فــي المســتوى الرئيــس ال�أول مســتوى فرعــي واحــد قيمــة ( ‪ ) l‬لــه تســاوي صفــراً‪ ،‬ويرمــز لــه بالرمــز ‪� ،1s‬أمــا‬
‫المســتوى الرئيــس الثانــي ففيــه مســتويان فرعيــان قيمــة ( ‪ ) l‬لهمــا (‪ ،)1،0‬ويرمــز لهمــا بالرمزيــن (‪.)2p،2s‬‬

‫مثال (‪ :)7‬في المستوى الرئيس ‪n = 3‬‬

‫‪ .1‬اكتب جميع قيم العدد الك ّمي الفرعي الممكنة‪.‬‬
‫‪ .2‬ما رموز تلك المستويات الفرعية؟ وما عددها؟‬
‫‪ .3‬رتب المستويات الفرعية حسب طاقتها‪.‬‬
‫الحل‪ :‬بما �أن ‪ ،n = 3‬ف�إن قيم ‪ l‬هي‪.2 ،1 ،0 :‬‬
‫وعدد المستويات الفرعية (‪ 3‬مستويات)‪.‬‬ ‫ ‬
‫رموز المستويات الفرعية‪3d، 3p، 3s:‬‬ ‫ ‬
‫ الترتيب حسب الطاقة‪.3d > 3p > 3s :‬‬

‫تمرين (‪ :)11‬في المستوى الرئيس ‪n = 4‬‬

‫‪ .1‬اكتب جميع قيم العدد الك ّمي الفرعي الممكنة‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬ما رموز تلك المستويات الفرعية؟ وما عددها؟‬ ‫ ‬
‫ترتيب طاقة المستويات الفرعية‪:‬‬
‫لقــد علمــت �أن المســتوى الفرعــي يتبــع مســتوى طاقــة رئيــس‪ ،‬وبالتالــي تعتمــد طاقــة المســتوى الفرعــي الواحــد علــى‬
‫العدديــن الك ّمييــن ‪ n‬و ‪ l‬فقــط‪.‬‬
‫‪14‬‬
 ‫تمرين (‪ .1 :)12‬رتب المستويات الفرعية ال�آتية حسب طاقتها‪. 2s ، 3s ، 1s :‬‬
‫‪ .2‬رتب المستويات الفرعية ال�آتية حسب طاقتها‪. 3s ، 3d ، 3p :‬‬
‫يجــدر ال�إ شــارة �أنــه كلمــا تصبــح قيمــة (‪� )n‬أكبــر‪ ،‬يصبــح الفــرق بيــن طاقــة المســتويات الرئيســة المتتابعــة �أقــل؛ مــا يــؤدي‬
‫�إلــى تداخــل بيــن المســتويات الفرعيــة‪ ،‬فعلــى ســبيل المثــال‪ ،‬المســتوى ‪� 4s‬أقــل طاقــة مــن المســتوى ‪ ،3d‬ويصبــح هــذا التداخــل‬
‫�أكثــر وضوحـاً فــي المســتويات الرئيســة ال�أعلــى‪ ،‬والشــكل (‪ )7-1‬يوضــح ترتيــب طاقــة المســتويات الفرعيــة للمســتويات الرئيســة‬
‫ال�أربعــة ال�أولــى فــي الــذرة‪.‬‬

‫الطاقة‬

‫الشكل (‪ :)7-1‬ترتيب طاقة المستويات الفرعية للمستويات ال�أربعة ال�أولى في الذرة‪.‬‬

‫ثالث ًا‪ :‬العدد الك ّمي المغناطيسي ( ‪:) ml‬‬
‫يشير العدد الك ّمي المغناطيسي �إلى �أفلاك مستوى الطاقة الفرعي‪ ،‬ويحدد الاتجاه الفراغي للفلك‪.‬‬
‫والعــدد الك ّمــي المغناطيســي لــه قيــم عدديــة صحيحــة مــن (‪ )_ l ،.....، 0 ،.....،+ l‬ولــكل مســتوى فرعــي‬
‫معيــن (‪ )l‬مجموعــة مــن ال�أعــداد الك ّميــة المغناطيســية (‪ ،)ml‬عددهــا يســاوي (‪. )2l +1‬‬
‫مثال (‪ :)8‬في المستوى الرئيس ‪n = 2‬‬
‫‪ .1‬اكتب جميع القيم الممكنة للعدد الك ّمي المغناطيسي ( ‪ ) ml‬في المستوى الفرعي ‪.l = 1‬‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬ما عدد ال�أفلاك الموجودة في ذلك المستوى الفرعي؟‬ ‫ ‬
‫‪ .3‬ما رمز مجموعة تلك ال�أفلاك؟‬ ‫ ‬
‫الحل‪ :‬بما �أن ‪ ، l = 1‬ف�إن قيم ‪ ml‬هي‪-1 ، 0 ، +1 :‬‬
‫عدد ال�أفلاك يساوي (‪� 3‬أفلاك)‪ ،‬ل�أن عدد قيم ‪ ml‬ثلاث قيم‪.‬‬ ‫ ‬
‫رمز مجموعة ال�أفلاك هي‪2p :‬‬ ‫ ‬
‫‪15‬‬
 ‫(‪ :)13‬في المستوى الرئيس ‪n = 4‬‬ ‫تمرين‬
‫‪ .1‬اكتب جميع قيم (‪ )l‬الممكنة‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬اكتب جميع القيم الممكنة للعدد الك ّمي المغناطيسي (‪ )ml‬في المستوى الفرعي ‪.l = 2‬‬ ‫ ‬
‫‪ .3‬ما عدد ال�أفلاك الموجودة في ذلك المستوى الفرعي؟‬ ‫ ‬
‫‪ .4‬ما رمز مجموعة تلك ال�أفلاك؟‬ ‫ ‬

‫أ�شكال ال�أفلاك‪:‬‬
‫اعتبــرت نظريــة بــور �أن ال�إ لكتــرون جســيم يــدور فــي مــدار‬
‫محــدد‪ ،‬وعلــى بعــد ثابــت مــن النــواة‪� ،‬أمــا نظريــة الميكانيــك‬
‫الك ّمــي ف�أكــدت الطبيعــة المزدوجة لل�إ لكتــرون‪ ،‬ووصفت حركة‬
‫ال�إ لكتــرون عــن طريــق الاحتمــالات‪ ،‬و�أكــدت �أن كل مســتوى‬
‫طاقــة فرعــي يتكــون مــن فلــك واحــد �أو �أكثــر‪ ،‬فمــا الفلــك؟ ومــا‬
‫فلك ‪1s‬‬ ‫فلك ‪2s‬‬
‫�أشــكال ال�أفــلاك؟‬
‫الشكل (‪ :)8-1‬تمثيل الفلك ‪ 1s‬والفلك ‪2s‬‬
‫حســب نظريــة الميكانيــك الك ّمــي فـ إ�ن الفلــك حيــز حــول‬
‫النــواة ُيحتمــل تواجــد ال�إ لكتــرون فيــه‪ ،‬أ�و تتمركــز كثافــة‬
‫الموجــة ال�إ لكترونيــة فيــه‪ .‬فالمســتوى الفرعــي ‪ )l = 0) s‬يتكــون مــن فلــك واحــد فقــط‪ ،‬عبــارة عــن كــرة ضبابيــة تــزداد‬
‫كثافتهــا كلمــا اقتربنــا مــن النــواة‪ ،‬لاحــظ الشــكل (‪.)8-1‬‬
‫وتتشــابه �أفــلاك ‪ s‬فــي جميــع المســتويات فــي الشــكل‪ ،‬وتختلــف فــي الحجــم والطاقــة‪ ،‬وتــزداد طاقــة الفلــك وحجمــه‬
‫بزيــادة قيمــة (‪� .)n‬أمــا المســتوى الفرعــي ‪ )l =1) p‬فيحتــوي علــى ثلاثــة �أفــلاك (‪ ، )px , py , pz‬كل منهــا ضبابــة ممتــدة‬
‫على المحور‪ ،‬ومركزها النواة‪ ،‬وتشــبه (∞)‪ ،‬لاحظ الشــكل (‪.)9-1‬‬

‫‪px‬‬ ‫‪py‬‬ ‫‪pz‬‬

‫الشكل (‪ :)9-1‬تمثيل �أشكال �أفلاك (‪)px , py , pz‬‬

‫مــن الملاحــظ �أن �أفــلاك ‪ p‬لنفــس المســتوى الرئيــس‪ ،‬تتشــابه فــي الشــكل والحجــم والطاقــة‪ ،‬لكنهــا تختلــف فــي الاتجــاه الفراغــي‪،‬‬
‫�أمــا المســتوى الفرعــي ‪ )l =2) d‬ف�إنــه يحتــوي علــى خمســة �أفــلاك‪ ،‬ت�أخــذ �أشــكالا ً �أخــرى مختلفــة‪ ،‬لاحــظ الشــكل (‪.)10-1‬‬
‫‪16‬‬
 ‫الشكل (‪ :)10-1‬تمثيل �أفلاك ‪( d‬للاطلاع فقط)‬

‫�أما المستوى الفرعي ‪ )l =3) f‬ف�إنه يحتوي على سبعة �أفلاك مختلفة‪.‬‬

‫باســتخدام الفليــن �أو الصلصــال الملــون �أو البالونــات المطاطيــة‪ ،‬و�أدوات بيئيــة بســيطة‪ ،‬قــم‬ ‫مشروع‬
‫بمســاعدة زملائــك بتصميــم نمــاذج لل�أفــلاك الذريــة‪ ،‬وارفــق صــوراً لتلــك النمــاذج فــي ملــف‬ ‫ملف ال�إ نجاز‬
‫ال�إ نجــاز الخــاص بــك‪.‬‬
‫ويلخــص الجــدول (‪ )1-1‬قيــم ال�أعــداد الك ّميــة الرئيســة والفرعيــة والمغناطيســية فــي مســتويات الطاقــة الرئيســة ال�أربعــة‬
‫ال�أولــى لــذرة مــا‪.‬‬
‫عدد �أفلاك المستوى الفرعي‬ ‫( ‪) ml‬‬ ‫رمز المستوى الفرعي‬ ‫(‪)l‬‬ ‫(‪)n‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪-1،0،+1‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪3s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪-1،0،+1‬‬ ‫‪3p‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪-2،-1،0،+1،+2‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪-1،0،+1‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪4‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪-2،-1،0،+1،+2‬‬ ‫‪4d‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪-3،-2،-1،0،+1،+2،+3‬‬ ‫‪4f‬‬ ‫‪3‬‬
‫جدول (‪ :)1-1‬قيم جميع �أعداد الكم (‪ )n، l ،ml‬لجميع المستويات ال�أربعة الرئيسة ال�أولى في ذ ّرة ما‬

‫‪17‬‬
 ‫وقد تم �إضافة العدد الك ّمي المغزلي ‪ ms‬الذي يصف حركة ال�إ لكترون حول محوره كعدد ك ّمي رابع‪.‬‬
‫العدد الك ّمي المغزلي (‪:)ms‬‬
‫ال�إ لكتــرون جســيم لــه شــحنة ســالبة‪ ،‬يــدور حــول النــواة‪ ،‬ويــدور حــول محــوره (حركــة مغزليــة)‪ ،‬وقــد يكــون اتجاه غزل‬
‫ال�إ لكتــرون باتجــاه عقــارب الســاعة‪� ،‬أو بعكــس اتجــاه عقــارب الســاعة‪.‬‬
‫وينشـ�أ عــن حركــة ال�إ لكتــرون مجــال مغناطيســي‪ ،‬كالمجــال الناتــج عــن تمريــر تيــار كهربائــي عبــر ســلك ملفــوف حــول‬
‫مســمار مــن الحديــد‪ ،‬ويكــون اتجــاه المجــال متعامــداً علــى اتجــاه غــزل ال�إ لكتــرون‪ ،‬وقــد يكــون �إلــى �أعلــى �أو �إلــى �أســفل‪.‬‬
‫والعــدد الك ّمــي المغزلــي يشــير �إلــى اتجــاه غــزل ال�إ لكتــرون فــي الفلــك‪ ،‬ويحــدد اتجــاه المجــال المغناطيســي الناتــج‬
‫عــن حركتــه‪ ،‬ولــه قيمتــان فقــط ( ‪ .)- 1 ، + 1‬لاحــظ الشــكل (‪.)11-1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫الشكل (‪ :)11-1‬اتجاه المجال المغناطيسي الناتج عن غزل ال�إ لكترون‬

‫مثال (‪ :)9‬يحتــوي المســتوى الفرعــي ‪ 3s‬لــذرة مــا علــى �إلكتــرون واحــد (‪ .)3s1‬اكتــب قيــم جميــع ال�أعــداد‬
‫الك ّميــة ال�أربعــة الممكنــة لذلــك ال�إ لكتــرون‪.‬‬

‫‪ms‬‬ ‫‪ml‬‬ ‫‪l‬‬ ‫‪n‬‬ ‫العدد الك ّمي‬

‫‪-‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪� + 1‬أو‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪3‬‬ ‫القيم الممكنة‬
‫‪2‬‬

‫مثال (‪ :)10‬اكتب قيم ال�أعداد الك ّمية ال�أربعة الممكنة ل�إ لكترون موجود في الفلك ‪.2px‬‬

‫‪ms‬‬ ‫‪ml‬‬ ‫‪l‬‬ ‫‪n‬‬ ‫العدد الك ّمي‬

‫‪-‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪� + 1‬أو‬ ‫‪� -1‬أو ‪� 0‬أو ‪+1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫القيم الممكنة‬
‫‪2‬‬

‫‪18‬‬
 ‫ال�لكتروني‬
‫قواعد التركيب إ‬ ‫‪5-1‬‬

‫يتواجــد �إلكتــرون ذرة الهيدروجيــن المســتقرة‪ ،‬فــي �أقــل مســتوى ممكــن للطاقــة‪ ،‬حيــث يتواجــد فــي الفلــك (‪،)1s‬‬
‫ولكــن كيــف تتــوزع �إلكترونــات الــذرات ال�أكثــر تعقيــداً‪ ،‬مثــل ذرة الذهــب ‪ Au‬التــي تملــك (‪� 79‬إلكترون ـاً)؟‬
‫لمعرفة كيفية توزيع ال�إ لكترونات في تلك الذرات تع ّرف على القواعد ال�آتية‪:‬‬
‫‪ .1‬قاعدة باولي (مبد�أ الاستبعاد)‪.‬‬
‫‪ .2‬قاعدة �أوفباو (مبد�أ البناء التصاعدي)‪.‬‬
‫‪ .3‬قاعدة هوند (التمثيل الفلكي)‪.‬‬

‫أ�ولاً‪ :‬قاعدة باولي‪:‬‬

‫تنــص هــذه القاعــدة علــى‪« :‬لا يمكــن ل�إ لكترونيــن أ�و أ�كثــر فــي نفــس الــذرة امتــلاك نفــس قيــم ال�أعــداد‬
‫الك ّميــة ال�أربعــة ‪ .»n ، l ،ml ، ms‬وبنـ ً‬
‫ـاء علــى هــذه القاعــدة يتحــدد عــدد ال�إ لكترونــات فــي �أي فلــك ب�إلكترونيــن‬
‫فقــط‪ ،‬ويشــترط �أن يتعاكــس ال�إ لكترونــان فــي اتجــاه غزلهمــا‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)14‬كيف يتعارض وجود ثلاثة �إلكترونات في الفلك ‪ 2px‬مع قاعدة باولي؟‬
‫وحيــث �إن مبــد�أ باولــي حــدد الســعة القصــوى للفلــك الواحــد ب�إلكترونيــن فقــط‪ ،‬ف�إنــك تســتطيع تحديــد الســعة‬
‫ـاء علــى معرفتــك لعــدد ال�أفــلاك لــكل منهــا‪ ،‬كمــا فــي الجــدول (‪.)2-1‬‬
‫القصــوى مــن ال�إ لكترونــات للمســتويات الفرعيــة‪ ،‬بنـ ً‬
‫�أقصى عدد‬ ‫�أقصى عدد‬ ‫مجموع ال�أفلاك‬ ‫عدد ال�أفلاك‬ ‫عدد المستويات‬ ‫رموز المستويات‬ ‫قيم عدد الكم‬ ‫عدد الكم الرئيس‬
‫في المستوى لل�إ لكترونات في لل�إ لكترونات في‬ ‫في كل مستوى‬ ‫الفرعية‬ ‫الفرعية‬ ‫(‪)n‬‬
‫كل مستوى فرعي كل مستوى رئيس‬ ‫الرئيس‬ ‫فرعي‬ ‫الفرعي )‪(l‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1s‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪8‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪18‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪3p‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4s‬‬ ‫‪0‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4p‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪32‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪4d‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪14‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪4f‬‬ ‫‪3‬‬
‫جدول (‪ :)2-1‬عدد ال�إ لكترونات في مستويات الطاقة الفرعية والمستويات الرئيسة ال�أربعة ال�أولى‬
‫‪19‬‬
 ‫تمرين (‪ :)15‬اعتماداً على الجدول (‪� )2-1‬أجب عما ي�أتي‪:‬‬
‫‪ .1‬ما علاقة عدد المستويات الفرعية في المستوى الرئيس والعدد الك ّمي للمستوى الرئيس؟‬
‫‪ .2‬ما العلاقة الرياضية بين عدد ال�أفلاك الكلية في المستوى والعدد الك ّمي للمستوى الرئيس ؟‬
‫‪ .3‬ما العلاقة الرياضية بين �أقصى عدد لل�إ لكترونات في المستوى الرئيس والعدد الك ّمي للمستوى الرئيس ؟‬
‫‪ .4‬ما العلاقة الرياضية بين �أقصى عدد لل�إ لكترونات في المستوى الفرعي وقيمة العدد الك ّمي الفرعي له؟‬

‫ثاني ًا‪ :‬قاعدة أ�وفباو‪:‬‬

‫تنــص هــذه القاعــدة علــى‪ « :‬تتــوزع إ�لكترونــات الــذرة المســتقرة علــى مســتويات الطاقــة الفرعيــة حســب‬
‫طاقتهــا‪ ،‬بــدء ًا بالمســتوى الفرعــي ال�أقــل طاقــة‪ ،‬ثــم الــذي يليــه»‪.‬‬
‫ويوضح الشكل (‪ )12-1‬الترتيب التصاعدي لمستويات الطاقة الفرعية المختلفة في الذرة‪.‬‬

‫الشكل (‪ :)12-1‬مخطط يوضح الترتيب التصاعدي لمستويات الطاقة الفرعية‬

‫مثال (‪ :)11‬رتب المستويات الفرعية ال�آتية في ذرة ما حسب الطاقة‪3s ، 4s ، 3d ، 2s ، 3p :‬‬

‫الحل‪3d > 4s > 3p > 3s > 2s :‬‬ ‫ ‬

‫‪20‬‬
 ‫تمرين (‪ :)16‬رتب المستويات الفرعية ال�آتية في ذرة ما حسب الطاقة‪5p ، 4f ، 4s ، 3d ، 5s :‬‬

‫وعند توزيع ال�إ لكترونات على مجموعات ال�أفلاك (المستويات الفرعية) في ذرة ما‪ ،‬يجب مراعاة ما ي�أتي‪:‬‬
‫‪ .1‬البــدء بتوزيــع ال�إ لكترونــات علــى مســتويات الطاقــة الفرعيــة مــن المســتوى ال�أقــل طاقــة فال�أعلــى حســب الترتيــب‬
‫ال�آتــي‪:‬‬
‫‪1s< 2s< 2p< 3s< 3p< 4s< 3d< 4p< 5s< 4d< 5p< 6s< 4f< 5d< 6p< 7s< . . .‬‬
‫‪ .2‬مراعاة السعة القصوى من ال�إ لكترونات لكل مستوى فرعي‪.‬‬
‫‪� .3‬أن لا يقل عدد ال�إ لكترونات الموزعة للذرة المتعادلة �أو يزيد عن عددها الذري‪.‬‬
‫‪.4‬مراعــاة بعــض الحــالات الخاصــة‪ ،‬التــي ينتهــي فيهــا التركيــب ال�إ لكترونــي للــذرة بـــ ‪ ns2(n-1)d4‬أ�و ‪ ns2(n-1)d9‬حيــث‬
‫يتــم نقــل �إلكتــرون واحــد مــن ‪� ns‬إلــى ‪ (n -1) d‬ليصبــح ‪( d5‬نصــف ممتلــئ) �أو ‪( d10‬ممتلئ ـاً) ‪ ،‬فتصبــح الــذرة �أكثــر ثبات ـاً‪.‬‬

‫مثال (‪ :)12‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل من ذرات العناصر ال�آتية‪:‬‬

‫‪5‬‬
‫‪B ،10Ne ،17Cl ،20Ca ،26Fe ،24Cr ،29Cu‬‬ ‫ ‬
‫الحل‪:‬‬
‫الذرة‬ ‫التركيب ال�إ لكتروني للذرة‬

‫‪5‬‬
‫‪B‬‬ ‫‪1s22s22p1‬‬
‫‪10‬‬
‫‪Ne‬‬ ‫‪1s22s22p6‬‬
‫‪17‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪1s22s22p63s23p5‬‬
‫‪20‬‬
‫‪Ca‬‬ ‫‪1s22s22p63s23p64s2‬‬
‫‪26‬‬
‫‪Fe‬‬ ‫‪1s22s22p63s23p64s23d6‬‬
‫‪24‬‬
‫‪Cr‬‬ ‫‪1s22s22p63s23p64s13d5‬‬
‫‪29‬‬
‫‪Cu‬‬ ‫‪1s22s22p63s23p64s13d10‬‬

‫‪9‬‬
‫تمرين (‪ :)17‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل من الذرات ال�آتية‪F ، 12Mg ، 21Sc ، 42Mo :‬‬
‫ويمكــن كتابــة التركيــب ال�إ لكترونــي للــذرة‪ ،‬بدلالــة العنصــر النبيــل‪ ،‬الــذي يســبقه فــي الجــدول الدوري مباشــرة‪ ،‬وتتميز‬
‫العناصــر النبيلــة بـ�أن جميــع مســتويات الطاقــة المعبـ�أة فيهــا ممتلئــة كامــلا ً بال�إ لكترونــات‪ ،‬وتقــع فــي العمــود ال�أخيــر مــن‬
‫الجــدول الــدوري للعناصر‪.‬‬
‫‪21‬‬
 ‫مثال (‪ :)13‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل من ذرات العناصر ال�آتية بدلالة العنصر النبيل‪:‬‬
‫الذرة‬ ‫التركيب ال�إ لكتروني للذرة‬
‫‪7‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪[He]2s22p3‬‬ ‫‪N، 13Al، 22Ti، 37Rb‬‬
‫‪7‬‬

‫‪13‬‬
‫‪Al‬‬ ‫‪[Ne]3s23p1‬‬
‫‪22‬‬
‫‪Ti‬‬ ‫‪[Ar]4s23d2‬‬
‫‪37‬‬
‫‪Rb‬‬ ‫‪[Kr]5s1‬‬
‫تمرين (‪ :)18‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل من الذرات الواردة في مثال (‪ )12‬بدلالة العنصر النبيل‪.‬‬

‫ثالث ًا‪ :‬قاعدة هوند‪:‬‬

‫للتعرف على قاعدة هوند قم بتنفيذ النشاط (‪:)4-1‬‬

‫قاعدة هوند والتمثيل الفلكي‬ ‫نشاط (‪:)4-1‬‬

‫لديك ذرة النيتروجين (‪ ،)N‬عددها الذري (‪� ،)7‬أجب عما ي�أتي‪:‬‬
‫‪ .1‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لذرة النيتروجين‪.‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬
‫‪1s‬‬ ‫‪ .2‬ما المستوى الفرعي ال�أخير في ذرة النيتروجين؟ وما عدد �أفلاكه؟‬
‫‪N‬‬ ‫‪2s‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬ ‫‪ .3‬يوضح الشكل (‪ )13-1‬احتمالين لتوزيع �إلكترونات ذرة النيتروجين‪،‬‬
‫‪1s‬‬
‫شكل (‪ :)13-1‬توزيعات محتملة لل�إ لكترونات‬ ‫اكتب ثلاثة احتمالات �أخرى ممكنة لتوزيع ال�إ لكترونات‪.‬‬
‫فسر ذلك‪.‬‬ ‫‪� .4‬أي الاحتمالات يمثل الحالة ال�أكثر ثباتاً؟ ّ‬
‫تكــون الــذرة أ�كثــر ثباتـ ًا عندمــا تتــوزع إ�لكترونــات المســتوى الفرعــي الــذي يوجــد فيــه أ�كثــر مــن فلــك‬
‫(‪ )p، d، f‬علــى أ�كبــر عــدد ممكــن مــن أ�فــلاك ذلــك المســتوى بنفــس اتجــاه الغــزل قبــل البــدء بعمليــة الازدواج‪ ،‬وهــذا‬
‫مــا نصــت عليــه قاعــدة هونــد‪ ،‬ويسـ ّمى التمثيــل الــذي يوضــح توزيــع �إلكترونــات المســتوى الفرعــي علــى �أفلاكــه (التمثيــل الفلكــي)‪.‬‬
‫ويســتفاد مــن قاعــدة هونــد فــي تحديــد التمثيــل الفلكــي للــذرة‪ ،‬وتحديــد عــدد ال�إ لكترونــات المفــردة‪ ،‬التــي مــن‬
‫خلالهــا نحــدد الصفــات المغناطيســية للــذرة‪ ،‬ف ـ�إذا احتــوت الــذرة علــى �إلكتــرون مفــرد واحــد �أو �أكثــر‪ ،‬ف�إنهــا تملــك‬
‫صفــة مغناطيســية‪ ،‬وتنجــذب نحــو المجــال المغناطيســي الخارجــي‪ ،‬وتســمى (ذرة بارامغناطيســية)‪ ،‬وتــزداد الصفــة‬
‫البارامغناطيســية بزيــادة عــدد ال�إ لكترونــات المفــردة‪� ،‬أمــا �إذا كانــت جميــع �إلكترونــات الــذرة مزدوجــة‪ ،‬ف�إنهــا لا تملــك‬
‫صفــة مغناطيســية‪ ،‬وتســمى (ذرة دايامغناطيســية)‪.‬‬
‫‪22‬‬
 ‫(‪ :)19‬في الذرات ال�آتية‪Ni، 5B ، 10Ne :‬‬
‫‪28‬‬ ‫تمرين‬
‫‪ .1‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل ذرة‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬ارسم التمثيل الفلكي لمستوى التكافؤ في كل ذرة‪.‬‬ ‫ ‬
‫‪ .3‬ما عدد ال�إ لكترونات المفردة في كل ذرة؟‬ ‫ ‬
‫‪� .4‬أي من الذرات السابقة تملك صفة بارامغناطيسية؟‬ ‫ ‬

‫العدد الذري و إ�لكترونات التكافؤ‬ ‫‪6-1‬‬

‫لــكل عنصــر عــدد ذري خــاص بــه‪ ،‬يميــزه عــن العناصــر ال�أخــرى‪ ،‬يســاوي عــدد البروتونــات الموجــودة فــي نــواة‬
‫العنصــر‪ ،‬ويســاوي �أيضـاً عــدد ال�إ لكترونــات فــي الــذرة المتعادلــة‪ ،‬ويتــم تحديــد الصفــات الكيميائيــة والفيزيائيــة للعنصــر‬
‫مــن ال�إ لكترونــات الموجــودة فــي مجموعــة ال�أفــلاك الخارجيــة التــي تســمى (�إلكترونــات التكافــؤ)‪.‬‬
‫ويمكن حساب �إلكترونات التكافؤ لذرة ما اعتماداً على التركيب ال�إ لكتروني لها باستخدام القواعد ال�آتية‪:‬‬
‫‪ .1‬يكــون عــدد �إلكترونــات التكافــؤ للــذرات التــي ينتهــي تركيبهــا ال�إ لكترونــي بـــ ‪� ns‬أو ‪ np‬مســاوياً لمجمــوع‬
‫�إلكترونــات (‪� )ns‬أو (‪ ns‬و ‪� )np‬إن وجــد‪.‬‬
‫‪ .2‬يكــون عــدد �إلكترونــات التكافــؤ للــذرات التــي ينتهــي تركيبهــا ال�إ لكترونــي بــــ ‪( ns(n-1)d‬عنصــر انتقالــي) مســاوياً‬
‫لمجمــوع �إلكترونــات ‪ )n-1)d‬و‪� ،ns‬إذا كان ‪ )n-1)d‬غيــر ممتلــئ‪� ،‬أمــا �إذا كان ‪ )n-1)d‬ممتلئ ـاً‪ ،‬فيكــون عــدد‬
‫�إلكترونــات التكافــؤ لــه مســاوياً لعــدد �إلكترونــات ‪ ns‬فقــط‪.‬‬
‫مثال (‪ :)14‬احسب عدد �إلكترونات التكافؤ لكل ذرة مما ي�أتي‪:‬‬
‫‪6‬‬
‫‪C، 10Ne، 12Mg، 22Ti، 24Cr ،27Co، 48Cd، 53I‬‬ ‫ ‬
‫الذرة‬ ‫التركيب ال�إ لكتروني‬ ‫عدد �إلكترونات التكافؤ‬
‫‪6‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪[He]2s22p2‬‬ ‫�أربعة �إلكترونات‬
‫‪10‬‬
‫‪Ne‬‬ ‫‪[He]2s22p6‬‬ ‫ثمانية �إلكترونات‬
‫‪12‬‬
‫‪Mg‬‬ ‫‪[Ne]3s2‬‬ ‫�إلكترونان‬
‫‪22‬‬
‫‪Ti‬‬ ‫‪[Ar]4s23d2‬‬ ‫�أربعة �إلكترونات‬
‫‪24‬‬
‫‪Cr‬‬ ‫‪[Ar]4s13d5‬‬ ‫ستة �إلكترونات‬
‫‪27‬‬
‫‪Co‬‬ ‫‪[Ar]4s23d7‬‬ ‫تسعة الكترونات‬
‫‪48‬‬
‫‪Cd‬‬ ‫‪[Kr]5s24d10‬‬ ‫�إلكترونان‬
‫‪53‬‬
‫‪I‬‬ ‫‪[Kr]5s24d105p5‬‬ ‫سبعة �إلكترونات‬

‫تمرين (‪ :)20‬احسب عدد �إلكترونات التكافؤ لكل ذرة مما ي�أتي‪:‬‬

‫‪7‬‬
‫‪N ، 13Al ، 18Ar ، 23V‬‬ ‫ ‬
‫‪23‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع (لالطالع)‬
‫مقصات الليزر ومالقطه‬
‫ّ‬
‫�إن الحــزم الضوئيــة المركــزة والنقيــة والمعروفــة بالليــزرات‪� ،‬أصبحــت �أدوات و�أجهــزة نموذجيــة لــدى �أطبــاء الجراحــة‪،‬‬
‫�إذ تســتخدم حزمــة ضوئيــة مجهريــة كملقط‬
‫يعمــل علــى تثبيــت �أي عضيــة خلويــة‬
‫داخــل الخليــة‪ ،‬وتســتخدم حزمــة �أخــرى‬
‫كمقــص ل�إ جــراء جراحــة دقيقــة علــى تلــك‬
‫العضيــة‪ ،‬حيــث يقــوم الجراحــون بتوجيــه‬
‫الملاقــط والمقصــات المجهريــة مــن خلال‬
‫مناظيــر باطنيــة ل�إ جــراء جراحــات ذات حــد‬
‫�أدنــى مــن ال�إ ضــرار بال�أعضــاء �أو الخلايــا‬
‫الحيــة‪ ،‬ومــن ال�أمثلــة علــى ذلــك تحطيــم‬
‫حصــا الكليــة‪ ،‬والتخلــص مــن �إعتــام عدســة‬
‫العين‪.‬‬
‫ويســتخدم الباحثــون فــي المختبــرات‬
‫مقصــات الليــزر‪ ،‬لفتــح خليــة مفــردة‬
‫بهــدف تحليــل مكوناتهــا الكيميائيــة‪،‬‬
‫مثــل التعــرف علــى تركيــب البروتينــات‬
‫المهمــة فــي معالجــة الســرطان علــى مســتوى الخليــة المفــردة‪ ،‬ويســتخدمون ملاقط الليزر لل�إ مســاك بخلايــا كاملة �أو‬
‫ببعــض عضياتهــا‪ ،‬وتحريكهــا حســب الطلــب؛ مــا فتــح �آفاقـاً واســعة وجديــدة فــي مجــال ال�أبحــاث العلميــة المرتبطة‬
‫باســتقصاء الخلايــا ومعالجتهــا‪.‬‬
‫ويحتــاج الجراحــون �إلــى توخــي الدقــة والانتقائيــة فــي جميــع تطبيقــات مقصــات الليــزر‪ ،‬بحيــث يتــم توجيــه‬
‫حزمــة الليــزر �إلــى الخلايــا المســتهدفة بدقــة تامــة‪ ،‬وعــدم �إلحــاق ضــرر بمــا يحيــط بهــا‪.‬‬
‫ويعتمــد ت�أثيــر الليــزر علــى الكثافــة ال�إ شــعاعية للضــوء الســاقط علــى ســطح الخليــة فــي فتــرة زمنيــة معينــة‪ ،‬تت�أثــر‬
‫بمــدة النبضــة الليزريــة‪ ،‬والخصائــص الامتصاصيــة للخليــة‪ ،‬ومــا يحيــط بهــا‪.‬‬
‫�إن امتصــاص الخليــة لفوتونــات مفــردة ب�إمكانــه �أن يســبب البــدء فــي تفاعــلات كيميائيــة‪ ،‬تفــرز نواتــج ضوئيــة‬
‫ضــارة بالخليــة‪ ،‬وقــد تــؤدي الفوتونــات ذات الطاقــة العاليــة‪ ،‬كمــا فــي ال�أشــعة فــوق البنفســجية‪� ،‬إلــى كســر الروابــط‬
‫الجزيئيــة فــي عمليــات تســمى الاســتئصال الضوئــي‪.‬‬

‫‪24‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬

‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫‪� 1‬أي ال�آتية ليست من خصائص الطيف الذري؟‬

‫ ب‪ .‬لكل عنصر طيف ذري خاص به‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬ينتج عن تهييج ذرات عنصر في الحالة الغازية‪.‬‬
‫ د‪ .‬يظهر نتيجة لانتقال ال�إ لكترون من مدار ل�آخر‪.‬‬ ‫ج‪ .‬يتكون من مناطق مضيئة متتابعة‪.‬‬
‫‪� 2‬أي العبارات ال�آتية صحيحة فيما يخص الفلك (‪)s‬؟‬
‫ ب‪ .‬يقل حجمه بزيادة قيمة (‪.)n‬‬ ‫�أ‪ .‬يتواجد في جميع المستويات الرئيسة‪.‬‬
‫ د‪ .‬يتغير شكله الكروي بتغير قيمة (‪.)n‬‬ ‫ج‪ .‬تزداد سعته بزيادة قيمة (‪.)n‬‬
‫‪ 3‬في �أي النقلات ال�إ لكترونية ال�آتية في ذرة الهيدروجين تنتج الموجة الضوئية ال�أكثر طولاً؟‬
‫ ب‪ .‬من المدار الرابع �إلى المدار ال�أول‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬من المدار الثاني �إلى المدار ال�أول‪.‬‬
‫ د‪ .‬من المدار الرابع �إلى المدار الثالث‪.‬‬ ‫ج‪ .‬من المدار الثالث �إلى المدار الثاني‪.‬‬
‫‪� 4‬أي ال�أزواج ال�آتية يمتلك طاقة متساوية في نفس الذرة؟‬
‫د‪)2px ، 2py( .‬‬ ‫ج‪)2px ، 3px( .‬‬ ‫ ب‪)3s ، 3p( .‬‬ ‫�أ‪)2s ، 3s( .‬‬
‫‪ 5‬ما العدد الك ّمي الذي يحدد خاصية الاتجاه الفراغي للفلك؟‬
‫د‪ .‬المغزلي (‪)ms‬‬ ‫ج‪ .‬المغناطيسي (‪)ml‬‬ ‫ب‪ .‬الفرعي ( ‪)l‬‬ ‫�أ‪ .‬الرئيس (‪)n‬‬
‫�أي ال�آتية يمكن تفسير طيفه الذري من خلال نظرية بور؟‬ ‫‪6‬‬
‫‪5‬‬
‫د‪B2+ .‬‬ ‫‪2‬‬
‫ج‪He .‬‬ ‫‪3‬‬
‫ب‪Li2+ .‬‬ ‫‪4‬‬
‫�أ‪Be2+ .‬‬
‫�أي المستويات الفرعية ال�آتية لها �أقل طاقة في نفس الذرة؟‬ ‫‪7‬‬
‫د‪6p .‬‬ ‫ج‪5d .‬‬ ‫ب‪7s .‬‬ ‫�أ‪4f .‬‬
‫�أي من مجموعات ال�أعداد الك ّمية ال�آتية غير مقبولة؟‬ ‫‪8‬‬
‫ب‪)n=3 ، l=2، ml=2، ms = + 1 ( .‬‬ ‫�أ‪)n=4 ، l=3، ml=2، ms = + 1 ( .‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫د‪)n=3 ، l=2، ml=3، ms = + 1 ( .‬‬ ‫ج‪)n=3 ، l=2، ml=0، ms = - 1 ( .‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫ما التركيب ال�إ لكتروني الصحيح لذرة الفضة ‪( Ag‬ع‪ .‬ذ‪)47 = .‬؟‬ ‫‪9‬‬
‫د‪]Kr]5s24d9 .‬‬ ‫ج‪]Kr]5s14d10 .‬‬ ‫ب‪]Kr]5s15d10 .‬‬ ‫�أ‪ ]Kr]4s13d10 .‬‬
‫‪25‬‬
 ‫‪ 10‬ما القاعدة التي �أفادت في تحديد سعة الفلك ب�إلكترونين متعاكسين في اتجاه الغزل؟‬
‫د‪ .‬بلانك‬ ‫ج‪� .‬أوفباو‬ ‫ب‪ .‬باولي‬ ‫�أ‪ .‬هوند‬

‫وضّ ح المقصود بكل من المصطلحات ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال الثاني‬

‫الطيــف الــذري‪ ،‬مبــد�أ �أينشــتاين‪ ،‬المــدار‪ ،‬الفلــك‪ ،‬العــدد الك ّمــي الرئيــس‪ ،‬الــذرة البارامغناطيســية‪،‬‬
‫العــدد الــذري‪.‬‬

‫ف ّسر العبارات ال�آتية تفسيراً علمياَ‪:‬‬ ‫السؤال الثالث‬

‫‪ .1‬يختلف الطيف الخطي ل�أيون ‪ 4Be3+‬عن الطيف الخطي لذرة الهيدروجين‪.‬‬
‫‪A.[Ar]4s23d9‬‬ ‫‪ .2‬التركيب ال�إ لكتروني لذرة النحاس‪،]Ar]4s13d10 ، 29Cu ،‬بدلا ً من‬
‫‪ .3‬وجود �إلكترونين في فلك واحد على الرغم من تشابه شحنتيهما الكهربائية‪.‬‬

‫�أي ال�أعداد الك ّمية يحدد كلا ً من‪:‬‬ ‫السؤال الرابع‬

‫حجــم الفلــك‪ ،‬طاقــة الفلــك‪ ،‬شــكل الفلــك‪ ،‬بعــد ال�إ لكتــرون عــن النــواة‪ ،‬اتجــاه الفلــك‪ ،‬اتجــاه‬
‫المجــال المغناطيســي الناتــج عــن دوران غــزل ال�إ لكتــرون‪.‬‬

‫اكتب جميع قيم ال�أعداد الك ّمية ال�أربعة الممكنة لل�إ لكترون ال�أخير في الذرات ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال الخامس‬
‫‪11‬‬
‫‪Na، 7N، 13Al‬‬

‫قارن بين الفلكين ‪ 3px‬و ‪ 4py‬لذرة ما من حيث‪:‬‬ ‫السؤال السادس‬

‫الشكل‪ ،‬الطاقة‪ ،‬الحجم‪ ،‬الاتجاه الفراغي‪ ،‬السعة القصوى من ال�إ لكترونات‪.‬‬

‫�أي الرموز ال�آتية مقبول و�أيها غير مقبول عند �إجراء التركيب ال�إ لكتروني للذرات؟‬ ‫السؤال السابع‬
‫‪4s1 ، 2p7 ، 4d9 ، 3f11 ، 3d1 ، 5p3‬‬ ‫ ‬

‫‪26‬‬
 ‫في كل من الذرات ال�آتية‪As ، 18Ar ، 35Br ، 12Mg :‬‬
‫‪33‬‬
‫السؤال الثامن‬
‫ب‪ .‬اكتب التمثيل الفلكي لمستوى التكافؤ‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني‪.‬‬
‫د‪ .‬ما عدد ال�إ لكترونات المفردة؟‬ ‫ج‪ .‬ما عدد �إلكترونات التكافؤ؟‬

‫انتقل �إلكترون ذرة الهيدروجين المه ّيجة من المدار الخامس �إلى المدار الثاني بقفزة واحدة‪،‬‬ ‫السؤال التاسع‬
‫‪ .1‬احسب‪:‬‬
‫ب‪ .‬تردد الفوتون بالهيرتز ج‪ .‬الطاقة المنبعثة بالجول‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬طول موجة الفوتون بالنانومتر‪.‬‬
‫‪ .2‬هل يقع الضوء الناتج في منطقة الضوء المرئي؟‬

‫تــم تهييــج ذرة الهيدروجيــن المســتق ّرة‪ ،‬فانتقــل ال�إ لكتــرون �إلــى المــدار الخامــس‪ ،‬و�أثنــاء عودتــه‬ ‫السؤال العاشر‬
‫�إلــى مــدار �أقــل طاقــة انبعــث فوتــون بطــول موجــة ‪ 1280‬نانومتــر‪ .‬مــا رقــم المــدار الــذي وصلــه‬
‫ال�إ لكتــرون؟‬

‫تم تهييج ذرة الهيدروجين المستق ّرة �إلى مستوى طاقته تساوى ‪ -10 × 8.72 -‬جول ‪ /‬ذرة‪.‬‬
‫‪20‬‬
‫السؤال الحادي عشر‬
‫�أ‪ .‬ما عدد خطوط الطيف الذري الناتج الممكنة عند عودة ال�إ لكترون �إلى حالة الاستقرار؟‬
‫ب‪ .‬احسب تردد الموجة المنبعثة التي تمتلك �أقل طاقة �إشعاع ممكنة‪.‬‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬ ‫السؤال الثاني عشر‬

‫) في المكان المناسب‪:‬‬ ‫�أقر�أ كل عبارة من العبارات ال�آتية‪ ،‬ثم �أضع �إشارة (‬
‫نادر ًا‬ ‫أ�حيان ًا‬ ‫دائم ًا‬ ‫العبارة‬ ‫الرقم‬

‫�أستطيع �أن �أم ّيز بين �أنواع الطيف الكهرومغناطيسي‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫�أســتطيع �أن �أحســب الطاقــة والطــول الموجــي المرافــق لنقــل �إلكتــرون ذرة‬ ‫‪.2‬‬
‫الهيدروجيــن مــن مــدار ل�آخــر‪.‬‬

‫�أستطيع �أن �أكتب التركيب ال�إ لكتروني والتمثيل الفلكي لذرات العناصر‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪27‬‬
 ‫الصفات الدورية ونظرية رابطة التكافؤ‬ ‫الوحدة‬
‫الثانية‬
‫‪The Periodical Trends and the Valence Bond Theory‬‬

‫يتفاعــل البوتاســيوم بشــدة مــع المــاء كمــا فــي الشــكل‪ ،‬فهــل هنــاك علاقــة بيــن خصائــص العناصــر‬
‫الكيميائيــة والفيزيائيــة وموقعهــا فــي الجــدول الــدوري؟ وكيــف ترتبــط الــذرات مع ـاً لتكويــن الجزيئــات؟‬
‫‪28‬‬
 ‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫النظريــة الذريــة الحديثــة فــي الربــط بيــن صفــات العناصــر والتراكيــب ال�إ لكترونيــة لهــا‪ ،‬وتفســير تكــ ّون‬
‫الجزيئــات مــن خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬
‫الربط بين الجدول الدوري الحديث والمستويات الفرعية ‪ s‬و‪ p‬و‪ d‬و‪ f‬بالتمثيل‪.‬‬
‫توظيف التركيب ال�إ لكتروني لتحديد موقع العنصر في الجدول الدوري‪.‬‬
‫توظيف الجدول الدوري لتفسير الدورية في الحجم الذري وطاقة الت�أين للعناصر الممثلة عبر المجموعات والدورات‪.‬‬
‫توظيف التركيب ال�إ لكتروني لدراسة بعض خصائص العناصر ال�إ نتقالية في الدورة الرابعة‪.‬‬
‫استخدام النماذج والرسومات لتطبيق نظرية رابطة التكافؤ في تفسير تكون الروابط من النوع ‪ σ‬ومن النوع ‪ π‬في‬
‫الجزيئات المختلفة‪.‬‬

‫‪29‬‬
 ‫الجدول الدوري الحديث‬ ‫‪1-2‬‬

‫اعتبــر العلمــاء منــذ نظريــة دالتــون‪� ،‬أن الاختــلاف بيــن العناصــر يعــود �إلــى الاختــلاف بيــن ذراتهــا‪ ،‬ومــع تطــور‬
‫النظريــات الذريــة اعتبــرت الكتلــة الذريــة �أهــم صفــة مميــزة للــذرة‪ ،‬وظهــرت محــاولات عديــدة لتنظيــم العناصــر اعتمــاداً‬
‫علــى كتلهــا الذريــة‪ .‬فبــرز تنظيــم كل مــن مندليــف ومايــر (‪1869‬م)‪ ،‬وبعــد اكتشــاف النظائــر وظهــور �أعمــال العالــم‬
‫ال�إ نجليــزي هنــري موزلــي‪ ،‬الــذي اســتنتج �أن الصفــة المميــزة للعنصــر هــو العــدد الــذري‪ ،‬تــم التوصــل �إلــى القانــون الــدوري‬
‫الــذي ينــص علــى‪ :‬تظهــر الدوريــة فــي صفــات العناصــر إ�ذا رتبــت حســب تسلســل أ�عدادهــا الذريــة‪ ،‬وعليــه تــم‬
‫بنــاء الجــدول الــدوري الحديــث‪.‬‬
‫يظهــر الشــكل (‪ )1-2‬الجــدول الــدوري الحديــث‪ ،‬الــذي يدعــم النظريــة الذريــة الحديثــة القائمــة علــى الميكانيــك‬
‫الك ّمــي التــي درســتها فــي الوحــدة ال�أولــى‪ ،‬وذلــك مــن خــلال ربطــه بيــن الصفــات الكيميائيــة للعناصــر والتراكيــب‬
‫ال�إ لكترونيــة لذراتهــا‪.‬‬
‫‪IA‬‬ ‫‪VIIIA‬‬
‫‪1‬‬ ‫اجلدول الدوري للعناصر‬ ‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪He‬‬
‫‪1.008‬‬ ‫‪IIA‬‬ ‫‪Peri o d ic Ta b le‬‬ ‫‪5‬‬
‫‪IIIA‬‬ ‫‪IVA‬‬
‫‪6‬‬
‫‪VA‬‬
‫‪7‬‬
‫‪VIA‬‬
‫‪8‬‬
‫‪VIIA‬‬
‫‪9‬‬
‫‪4.002‬‬

‫‪10‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪Li‬‬
‫‪6.941‬‬
‫‪Be‬‬
‫‪9.012‬‬
‫‪B‬‬
‫‪10.811‬‬
‫‪C‬‬
‫‪12.01‬‬
‫‪N‬‬
‫‪14.006‬‬
‫‪O‬‬
‫‪15.999‬‬
‫‪F‬‬
‫‪18.998‬‬
‫‪Ne‬‬
‫‪20.179‬‬

‫‪11‬‬ ‫‪12‬‬ ‫‪13‬‬ ‫‪14‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪16‬‬ ‫‪17‬‬ ‫‪18‬‬

‫‪3‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪Si‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Ar‬‬
‫‪22.989‬‬ ‫‪24.305‬‬
‫‪IIIB‬‬ ‫‪IVB‬‬ ‫‪VB‬‬ ‫‪VIB‬‬ ‫‪VIIB VIIIB VIIIB VIIIB‬‬ ‫‪IB‬‬ ‫‪IIB‬‬ ‫‪26.981‬‬ ‫‪28.085‬‬ ‫‪30.973‬‬ ‫‪32.066‬‬ ‫‪35.452‬‬ ‫‪39.948‬‬

‫‪19‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪21‬‬ ‫‪22‬‬ ‫‪23‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪26‬‬ ‫‪27‬‬ ‫‪28‬‬ ‫‪29‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪31‬‬ ‫‪32‬‬ ‫‪33‬‬ ‫‪34‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪36‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪Ca‬‬ ‫‪Sc‬‬ ‫‪Ti‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪Cr‬‬ ‫‪Mn‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪Ga‬‬ ‫‪Ge‬‬
‫‪72.61‬‬
‫‪As‬‬
‫‪74.921‬‬
‫‪Se‬‬
‫‪78.96‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪79.904‬‬
‫‪Kr‬‬
‫‪39.098‬‬ ‫‪40.08‬‬ ‫‪44.959‬‬ ‫‪47.88‬‬ ‫‪50.941‬‬ ‫‪51.996‬‬ ‫‪54.938‬‬ ‫‪55.845‬‬ ‫‪58.933‬‬ ‫‪58.693‬‬ ‫‪63.546‬‬ ‫‪65.39‬‬ ‫‪69.723‬‬ ‫‪83.80‬‬

‫‪37‬‬ ‫‪38‬‬ ‫‪39‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪41‬‬ ‫‪42‬‬ ‫‪43‬‬ ‫‪44‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪46‬‬ ‫‪47‬‬ ‫‪48‬‬ ‫‪49‬‬ ‫‪50‬‬ ‫‪51‬‬ ‫‪52‬‬ ‫‪53‬‬ ‫‪54‬‬
‫‪5‬‬ ‫‪Rb‬‬ ‫‪Sr‬‬ ‫‪Y‬‬ ‫‪Zr‬‬ ‫‪Nb‬‬ ‫‪Mo‬‬ ‫‪Tc‬‬ ‫‪Ru‬‬ ‫‪Rh‬‬ ‫‪Pd‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪Cd‬‬ ‫‪In‬‬ ‫‪Sn‬‬ ‫‪Sb‬‬ ‫‪Te‬‬ ‫‪I‬‬
‫‪126.904‬‬
‫‪Xe‬‬
‫‪85.467‬‬ ‫‪87.62‬‬ ‫‪88.905‬‬ ‫‪91.22‬‬ ‫‪92.906‬‬ ‫‪95.94‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪101.07‬‬ ‫‪102.905‬‬ ‫‪106.42‬‬ ‫‪107.868‬‬ ‫‪112.411‬‬ ‫‪114.818‬‬ ‫‪118.710‬‬ ‫‪121.76‬‬ ‫‪127.6‬‬ ‫‪131.29‬‬

‫‪55‬‬ ‫‪56‬‬ ‫‪57‬‬ ‫‪72‬‬ ‫‪73‬‬ ‫‪74‬‬ ‫‪75‬‬ ‫‪76‬‬ ‫‪77‬‬ ‫‪78‬‬ ‫‪79‬‬ ‫‪80‬‬ ‫‪81‬‬ ‫‪82‬‬ ‫‪83‬‬ ‫‪84‬‬ ‫‪85‬‬ ‫‪86‬‬
‫‪6‬‬ ‫‪Cs‬‬ ‫‪Ba‬‬ ‫‪La‬‬ ‫‪Hf‬‬ ‫‪Ta‬‬ ‫‪W‬‬ ‫‪Re‬‬ ‫‪Os‬‬ ‫‪Ir‬‬ ‫‪Pt‬‬ ‫‪Au‬‬ ‫‪Hg‬‬ ‫‪Tl‬‬ ‫‪Pb‬‬ ‫‪Bi‬‬ ‫‪Po‬‬ ‫‪At‬‬ ‫‪Rn‬‬
‫‪222‬‬
‫‪132.905‬‬ ‫‪137.33‬‬ ‫‪138.905‬‬ ‫‪178.49‬‬ ‫‪180.947‬‬ ‫‪183.85‬‬ ‫‪186.207‬‬ ‫‪190.23‬‬ ‫‪192.217‬‬ ‫‪195.078‬‬ ‫‪196.966‬‬ ‫‪200.59‬‬ ‫‪204.383‬‬ ‫‪207.2‬‬ ‫‪208.980‬‬ ‫‪209‬‬ ‫‪210‬‬

‫‪87‬‬ ‫‪88‬‬ ‫‪89‬‬ ‫‪104‬‬ ‫‪105‬‬ ‫‪106‬‬ ‫‪107‬‬ ‫‪108‬‬ ‫‪109‬‬ ‫‪110‬‬ ‫‪111‬‬ ‫‪112‬‬ ‫‪113‬‬ ‫‪114‬‬ ‫‪115‬‬ ‫‪116‬‬ ‫‪117‬‬ ‫‪118‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪Fr‬‬ ‫‪Ra‬‬ ‫‪Ac‬‬ ‫‪Rf‬‬ ‫‪Db‬‬ ‫‪Sg‬‬ ‫‪Bh‬‬ ‫‪Hs‬‬ ‫‪Mt‬‬ ‫‪Ds‬‬ ‫‪Rg‬‬ ‫‪Cn‬‬ ‫‪Nh‬‬ ‫‪Fl‬‬ ‫‪Mc‬‬ ‫‪Lv‬‬ ‫‪Ts‬‬ ‫‪Og‬‬
‫‪233‬‬ ‫‪226.021‬‬ ‫‪227.027‬‬ ‫‪261‬‬ ‫‪262‬‬ ‫‪263‬‬ ‫‪264‬‬ ‫‪265‬‬ ‫‪268‬‬ ‫‪271‬‬ ‫‪280‬‬ ‫‪285‬‬ ‫‪286‬‬ ‫‪289‬‬ ‫‪289‬‬ ‫‪293‬‬ ‫‪294‬‬ ‫‪294‬‬

‫‪58‬‬ ‫‪59‬‬ ‫‪60‬‬ ‫‪61‬‬ ‫‪62‬‬ ‫‪63‬‬ ‫‪64‬‬ ‫‪65‬‬ ‫‪66‬‬ ‫‪67‬‬ ‫‪68‬‬ ‫‪69‬‬ ‫‪70‬‬ ‫‪71‬‬
‫‪Lanthanides‬‬ ‫‪Ce‬‬ ‫‪Pr‬‬ ‫‪Nd‬‬ ‫‪Pm‬‬ ‫‪Sm‬‬ ‫‪Eu‬‬ ‫‪Gd‬‬ ‫‪Tb‬‬ ‫‪Dy‬‬ ‫‪Ho‬‬ ‫‪Er‬‬ ‫‪Tm‬‬ ‫‪Yb‬‬ ‫‪Lu‬‬
‫‪140.116‬‬ ‫‪140.907‬‬ ‫‪144.24‬‬ ‫‪145‬‬ ‫‪150.36‬‬ ‫‪151.954‬‬ ‫‪157.25‬‬ ‫‪158.925‬‬ ‫‪162.50‬‬ ‫‪164.930‬‬ ‫‪167.26‬‬ ‫‪168.934‬‬ ‫‪173.04‬‬ ‫‪174.967‬‬

‫‪90‬‬ ‫‪91‬‬ ‫‪92‬‬ ‫‪93‬‬ ‫‪94‬‬ ‫‪95‬‬ ‫‪96‬‬ ‫‪97‬‬ ‫‪98‬‬ ‫‪99‬‬ ‫‪100‬‬ ‫‪101‬‬ ‫‪102‬‬ ‫‪103‬‬
‫‪Actinides‬‬ ‫‪Th‬‬ ‫‪Pa‬‬ ‫‪U‬‬ ‫‪Np‬‬ ‫‪Pu‬‬ ‫‪Am‬‬ ‫‪Cm‬‬ ‫‪Bk‬‬ ‫‪Cf‬‬ ‫‪Es‬‬ ‫‪Fm‬‬ ‫‪Md‬‬ ‫‪No‬‬ ‫‪Lr‬‬
‫‪232.038‬‬ ‫‪231.035‬‬ ‫‪238.028‬‬ ‫‪273‬‬ ‫‪244‬‬ ‫‪243‬‬ ‫‪247‬‬ ‫‪247‬‬ ‫‪251‬‬ ‫‪252‬‬ ‫‪257‬‬ ‫‪258‬‬ ‫‪259‬‬ ‫‪262‬‬

‫عناصر أخرى‬ ‫العناصر اإلنتقالية (وجميعها فلزات)‬ ‫عناصر اجملموعات الرئيسية‬

‫ال فلزات‬ ‫الفلزات القلوية‬

‫الفلزات اإلنتقالية‬
‫عناصر صناعية‬ ‫أشباه الفلزات‬ ‫أشباه فلزات‬ ‫هالوجينات‬ ‫ال فلزات‬ ‫الفلزات القلوية الترابية‬ ‫فلزات‬
‫الفلزات األرضية النادرة‬
‫العناصر النبيلة‬ ‫فلزات أخرى‬
‫تصميم‪:‬‬
‫موفق طالل حماد‬

‫الشكل (‪ :)1-2‬الجدول الدوري للعناصر‬

‫‪30‬‬
 ‫اعتماداً على الشكل (‪ )1-2‬قم بتنفيذ النشاط (‪:)1-2‬‬
‫مكونات الجدول الدوري‬ ‫نشاط (‪:)1-2‬‬
‫‪1 .1‬ما عدد العناصر الموجودة في الجدول الدوري؟‬
‫‪2 .2‬ما ال�أساس الذي اعتمد في ترتيب العناصر في الجدول الدوري؟‬
‫‪3 .3‬ما عدد كل من المجموعات والدورات في الجدول؟‬
‫‪4 .4‬صنّفت العناصر في الجدول �إلى نوعين من المجموعات‪ ،‬ما رمز كل نوع؟‬
‫‪5 .5‬ما عدد مجموعات النوع ال�أول؟ وما عدد مجموعات النوع الثاني؟‬
‫‪6 .6‬ما رمز العنصر الموجود في نهاية كل دورة؟ وبماذا ينتهي تركيبه ال�إ لكتروني؟‬
‫تعلمــت ســابقاً �أن الجــدول الــدوري‪ ،‬يتكــون مــن صفــوف �أفقيــة تســمى دورات‪ ،‬ومــن �أعمــدة تســمى مجموعــات‪،‬‬
‫و�أنــه يوجــد نوعــان مــن المجموعــات ‪ A‬و ‪ .B‬لكــن مــا علاقــة موقــع العنصــر فــي الجــدول الــدوري مــع تركيبــه‬
‫ال�إ لكترونــي؟ وبمــاذا يختلــف التركيــب ال�إ لكترونــي للعناصــر فــي المجموعــة الواحــدة وفــي الــدورة الواحــدة؟ لتتمكــن مــن‬
‫ال�إ جابــة عــن هــذه ال�أســئلة وغيرهــا قــم بتنفيــذ النشــاط (‪:)2-2‬‬

‫موقع العنصر في الجدول الدوري وعلاقته بالتركيب ال�إ لكتروني‬ ‫نشاط (‪:)2-2‬‬
‫لديك ال�أعداد الذرية لذرات العناصر ال�آتية‪� ،‬أجب عن ال�أسئلة التي تليها‪:‬‬
‫‪11‬‬
‫‪Na ،‬‬ ‫‪15‬‬
‫‪P ، 18Ar ،‬‬ ‫‪26‬‬
‫‪Fe ،‬‬ ‫‪38‬‬
‫‪Sr ،‬‬ ‫‪35‬‬
‫‪Br‬‬
‫‪1 .1‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لكل منها‪.‬‬
‫‪2 .2‬استخدم الجدول الدوري لتصنيف هذه العناصر حسب نوع المجموعات التي تنتمي �إليها (‪� A‬أم ‪.)B‬‬
‫‪3 .3‬ما علاقة نوع المجموعة برمز المستوى الفرعي ال�أخير للعنصر؟‬
‫‪4 .4‬ما عدد �إلكترونات التكافؤ في كل منها؟‬
‫‪5 .5‬حدّد من الجدول الدوري رقم المجموعة التي يقع فيها كل عنصر‪.‬‬
‫‪6 .6‬حدّد من الجدول الدوري رقم الدورة التي يقع فيها كل عنصر‪.‬‬
‫‪7 .7‬ما علاقة رقم المجموعة والدورة مع التركيب ال�إ لكتروني لكل منها باستثناء ‪26Fe‬؟‬
‫‪8 .8‬هل يمكن تعميم ما توصلت �إليه على جميع مجموعات ‪A‬؟‬
‫يب ّيــن الشــكل (‪ )2-2‬الجــدول الــدوري مقســماً �إلــى قطــع مؤلفــة مــن عــدد مــن ال�أعمــدة تبعـاً للســعة القصــوى مــن‬
‫ال�إ لكترونــات ل�أفــلاك المســتويات الفرعيــة ‪.s، p، d، f‬‬
‫‪31‬‬
 ‫‪ns‬‬
‫‪np‬‬
‫‪(n-1)d‬‬
‫‪(n-2)f‬‬

‫الشكل (‪ :)2-2‬الجدول الدوري مقسم �إلى مناطق مؤلفة من �أعمدة حسب سعة المستويات الفرعية ‪.s، p، d، f‬‬
‫وعنــد نقــل القطعــة المكونــة مــن سلســلتين التــي تمثلهــا �أفــلاك المســتوى الفرعــي ‪ (n-2)f‬ل�إ عطــاء الجــدول شــكلا ً‬
‫متناســقاً‪ ،‬ف�إننــا نحصــل علــى الصــورة الم�ألوفــة للجــدول الــدوري‪ ،‬الشــكل (‪.)3-2‬‬
‫‪1s‬‬ ‫‪1s‬‬
‫‪2s‬‬ ‫‪2p‬‬
‫‪3s‬‬ ‫‪3p‬‬
‫‪4s‬‬ ‫‪3d‬‬ ‫‪4p‬‬
‫‪5s‬‬ ‫‪4d‬‬ ‫‪5p‬‬
‫‪6s‬‬ ‫‪5d‬‬ ‫‪6p‬‬
‫‪7s‬‬ ‫‪6d‬‬ ‫‪7p‬‬
‫‪4f‬‬
‫‪5f‬‬
‫الشكل (‪ :)3-2‬الجدول الدوري مقسم �إلى مناطق حسب سعة المستويات الفرعية ‪s، p، d، f‬‬
‫يتضــح �أن الجــدول الــدوري يتكــون مــن �أربــع قطــع (‪ :)Blocks‬القطعــة ال�أولــى يطلــق عليهــا قطعــة ‪ ،(s-block) s‬وهــي‬
‫مؤلفــة مــن عموديــن مــن العناصــر‪ :‬العمــود ال�أول يقــع �أقصــى يســار الجــدول‪ ،‬ويضــم عناصــر المجموعــة ‪ ،IA‬وينتهــي‬
‫تركيبهــا ال�إ لكترونــي بالمســتوى ‪ ،ns1‬والعمــود الثانــي يضــم عناصــر المجموعــة الثانيــة‪ ،‬وينتهــي تركيبهــا ال�إ لكترونــي‬
‫بالمســتوى ‪ .ns2‬والقطعــة الثانيــة مؤلفــة مــن ســتة �أعمــدة‪ ،‬يطلــق عليهــا قطعــة ‪ ،(p-block) p‬وتقــع فــي يميــن الجــدول‪،‬‬
‫وتضــم عناصــر المجموعــات ‪ IIIA‬حتــى المجموعــة ‪( VIIIA‬الغــازات النبيلــة)‪ .‬وتســمى العناصــر فــي هاتيــن القطعتيــن‬
‫(العناصــر الممثلــة)‪ ،‬التــي يرمــز لمجموعاتهــا بالرمــز ‪ ،A‬وينتهــي التركيــب ال�إ لكترونــي لجميــع عناصرهــا بالمســتوى‬
‫الفرعــي ‪� ns‬أو (‪ )ns np‬وتمثــل قيمــة ‪ n‬رقــم دورة العنصــر‪.‬‬
‫�أما القطعتان الثالثة والرابعة‪ ،‬فتضمان مجموعات العناصر الانتقالية التي يرمز لها بالرمز ‪ ،B‬فالقطعة الثالثة التي يطلق‬
‫عليها قطعة ‪ (d-block) d‬مؤلفة من عشرة (‪� )10‬أعمدة‪ ،‬وموزعة في ثماني مجموعات تبد�أ بالمجموعة ‪ IIIB‬وتنتهي‬
‫بالمجموعة ‪ ،IIB‬وينتهي التركيب ال�إ لكتروني لجميع عناصرها بــ ‪،ns(n-1)d‬حيث قيمة ‪ n‬تساوي ‪� 4‬أو ‪� 5‬أو ‪� 6‬أو ‪، 7‬‬
‫وتشكل العناصر الانتقالية الرئيسة‪ ،‬والقطعة الرابعة يطلق عليها قطعة ‪ ،(f-block) f‬وتتكون من سلسلتين �أسفل الجدول‪،‬‬
‫وهي مؤلفة من �أربعة عشر (‪ )14‬عموداً‪ ،‬وينتهي التركيب ال�إ لكتروني لجميع عناصرها بــ ‪ ns(n-2) f‬حيث قيمة ‪ n‬تساوي‬
‫‪� 6‬أو ‪ ،7‬وتشكل العناصر الانتقالية الداخلية‪.‬‬
‫‪32‬‬
 ‫مثال (‪ :)1‬مــا المســتوى الفرعــي ال�أخيــر‪ ،‬ومــا عــدد ال�إ لكترونــات فيــه للعنصــر الــذي يقــع فــي الــدورة السادســة‬
‫والعمــود ال�أول مــن قطعــة ‪(s-block) s‬؟‬
‫الحــل‪ :‬يقــع العنصــر فــي الــدورة السادســة والقطعــة ‪s‬؛ لذلــك ينتهــي بالمســتوى الفرعــي ‪ ،6s‬ول�أنــه يقــع فــي‬
‫العمــود ال�أول فـ�إن عــدد ال�إ لكترونــات فــي المســتوى الفرعــي ال�أخيــر يســاوي (‪.)1‬‬
‫تمرين (‪ :)1‬ما المستوى الفرعي ال�أخير‪ ،‬وما عدد ال�إ لكترونات فيه لكل من العناصر ال�آتية؟‬
‫‪ .1‬العنصر الذي يقع في الدورة الرابعة والعمود الثاني من قطعة ‪.(p-block) p‬‬ ‫ ‬
‫‪ .2‬العنصر الذي يقع في الدورة الخامسة والعمود الثامن من قطعة ‪.(d-block) d‬‬ ‫ ‬
‫مثال (‪ :)2‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني للعنصر ‪ As‬الذي يقع في الدورة الرابعة والمجموعة ‪.VA‬‬
‫الحــل‪ :‬يقــع العنصــر فــي الــدورة الرابعــة والمجموعــة ‪ ،VA‬فهــو يحتــوي علــى خمســة �إلكترونــات تكافــؤ‪،‬‬
‫وعليــه فالعنصــر ينتهــي بـــ ‪ 4s23d104p3‬وتركيبــه ال�إ لكترونــي‪]Ar[.4s23d104p3 :‬‬
‫تمرين (‪ :)2‬اكتــب التركيــب ال�إ لكترونــي للعنصــر ‪ Sn‬الــذي يقــع فــي الــدورة الخامســة والمجموعــة ‪ ،IVA‬ثــم‬
‫احسب عدده الذري‪.‬‬

‫تصنــف العناصــر فــي الجــدول الــدوري �إلــى فلــزات ولافلــزات و�أشــباه فلــزات‪ ،‬اكتــب‬
‫تقريــراً علميـاً عــن بعــض الخصائــص الفيزيائيــة والكيميائيــة لهــذه العناصــر‪.‬‬

‫الخصائص الدورية للعناصر‬ ‫‪2-2‬‬

‫تعلمــت ســابقاً �أن عناصــر المجموعــة الواحــدة متشــابهة فــي عــدد �إلكترونــات مســتوى الطاقــة ال�أخيــر‪ ،‬وهــذا التشــابه‬
‫يــؤدي �إلــى التشــابه فــي العديــد مــن الخــواص الفيزيائيــة والكيميائيــة‪ .‬فعناصــر الفلــزات القلويــة الموجــودة فــي المجموعــة‬
‫ال�أولــى ‪ IA‬نشــطة كيميائيـاً‪ ،‬وجميعهــا تســلك كعوامــل مختزلــة قويــة عنــد التفاعــل مــع اللافلــزات‪ ،‬وتتفاعل بشــدة مع الماء‬
‫وال�أكســجين‪ .‬وبالرغــم مــن هــذا التشــابه �إلا �أن النشــاط الكيميائــي لعناصــر هــذه المجموعــة يختلــف مــن عنصــر ل�آخر‪ ،‬كما‬
‫نجــد �أن عناصــر المجموعــة ‪ IIA‬التــي تقــع فــي يميــن المجموعــة ‪� IA‬أقــل نشــاطاً فــي تفاعلهــا مــع المــاء‪ ،‬وفــي المقابــل‬
‫نجــد �أن الهالوجينــات تســلك كعوامــل مؤكســدة قويــة‪.‬‬
‫يعــزى العديــد مــن الاختلافــات فــي خصائــص العناصــر بشــكل دوري عبــر الــدورة الواحــدة �أو المجموعــة الواحــدة‪،‬‬
‫�إلــى اختــلاف التركيــب ال�إ لكترونــي لهــا‪ ،‬ومــن هــذه الخصائــص‪:‬‬

‫‪33‬‬
 ‫الحجم الذري‪:‬‬
‫تتكــون ذرة العنصــر مــن نــواة موجبــة محاطــة ب�إلكترونــات علــى شــكل مجموعــات ضبابيــة مرتبــة‪ ،‬كمــا تــم شــرحه فــي‬
‫الوحــدة ال�أولــى‪ ،‬وتتناقــص الكثافــة ال�إ لكترونيــة كلمــا ابتعدنــا عــن النــواة؛ لــذا يصعــب اعتبــار وجــود حــدود واضحــة للذرة‪،‬‬
‫وهــذا مــا جعــل عمليــة قيــاس نصــف قطــر الــذرة بدقــة وتحديــد حجمهــا الفعلــي عمليــة صعبــة‪ ،‬لذلــك تــم الاتفــاق علــى‬
‫اســتخدام نصــف القطــر التســاهمي كمؤشــر تقريبــي لنصــف قطــر الــذرة‪ ،‬وهــو نصــف المســافة بيــن نواتــي ذرتيــن‬
‫متماثلتيــن مرتبطتيــن برابطــة تســاهمية (تشــاركية) فــي جــزيء العنصــر‪� ،‬أو اســتخدام نصــف المســافة بيــن نــوى‬
‫الــذرات المتجــاورة فــي بلــورة نقيــة صلبــة مــن العنصــر الفلــزي الصلــب‪.‬‬

‫ال�أنجستروم = ‪ 10-10 ×1‬م‬

‫شكل (‪ :)4-2‬نصف القطر التساهمي ونصف قطر الذرة في البلورات الصلبة‬

‫يبيــن الشــكل (‪ )5-2‬كيــف يتغيــر حجــم ذرات العناصــر الممثلــة فــي الجــدول الــدوري بشــكل عــام مــع تغيــر العــدد‬
‫الــذري‪ .‬دقّــق فــي الشــكل و�أجــب عــن ال�أســئلة فــي النشــاط (‪:)3-2‬‬
‫‪1A‬‬ ‫‪2A‬‬ ‫‪3A‬‬ ‫‪4A‬‬ ‫‪5A‬‬ ‫‪6A‬‬ ‫‪7A‬‬ ‫‪8A‬‬
‫‪H He‬‬

‫‪B‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪Ne‬‬

‫‪Li‬‬ ‫‪Be‬‬

‫‪Na‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪Si‬‬ ‫‪P‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪Ar‬‬

‫‪K‬‬ ‫‪Ca‬‬ ‫‪Ga‬‬ ‫‪Ge‬‬ ‫‪As‬‬ ‫‪Se‬‬ ‫‪Br‬‬ ‫‪Kr‬‬

‫الشكل (‪ :)5-2‬تغير نصف قطر الذرة للعناصر الممثلة في الجدول الدوري‬

‫‪34‬‬
 ‫العوامل المؤثرة في الحجم الذري‬ ‫النشاط (‪:)3-2‬‬
‫‪1 .1‬كيف يتغير الحجم الذري للعناصر كلما انتقلنا من �أعلى �إلى �أسفل في المجموعة الواحدة؟‬
‫‪2 .2‬كيــف يتغيــر عــدد مســتويات الطاقــة الرئيســة كلمــا انتقلنــا مــن �أعلــى �إلــى �أســفل فــي المجموعــة الواحــدة؟ مــاذا‬
‫تســتنتج؟‬
‫‪3 .3‬كيف يتغير الحجم الذري للعناصر كلما انتقلنا من اليسار �إلى اليمين في الدورة الثالثة؟‬
‫‪4 .4‬كيف يتغير عدد البروتونات في النواة كلما انتقلنا من اليسار �إلى اليمين في الدورة الثالثة؟‬
‫‪5 .5‬كيــف تتغيــر قــوة جــذب النــواة ل�إ لكترونــات المســتوى ال�أخيــر كلمــا انتقلنــا مــن اليســار �إلــى اليميــن فــي الــدورة‬
‫الثالثــة؟ مــاذا تســتنتج؟‬
‫لعلــك توصلــت �إلــى �أن الحجــم الــذري يــزداد كلمــا انتقلنــا مــن �أعلــى �إلــى �أســفل فــي المجموعــة الواحــدة‪ ،‬بســبب‬
‫زيــادة عــدد المســتويات الرئيســة الــذي يــؤدي �إلــى زيــادة فــي بعــد �إلكترونــات المســتوى ال�أخيــر عــن النــواة‪� .‬أمــا فــي‬
‫الــدورة الواحــدة فـ�إن عــدد مســتويات الطاقــة لا يتغيــر‪ ،‬فــي حيــن يــزداد عــدد البروتونــات فــي النــواة زيــادة تدريجيــة كلمــا‬
‫انتقلنــا مــن اليســار نحــو اليميــن‪ ،‬وهــذا يــؤدي �إلــى زيــادة تدريجيــة فــي مقــدار شــحنة النــواة الفعالــة فيــزداد جــذب النــواة‬
‫ل�إ لكترونــات المســتوى ال�أخيــر‪ ،‬فيقــل الحجــم الــذري‪.‬‬
‫ولتوضيــح المقصــود بشــحنة النــواة الفعالــة‪ ،‬دعنــا ن�أخــذ الصوديــوم كمثــال‪ ،‬فال�إ لكتــرون الموجــود فــي المســتوى‬
‫الخارجــي فــي ذرة الصوديــوم لا يت�أثــر بقــوة جــذب ‪ 11‬بروتون ـاً الموجــودة فــي النــواة مثلمــا لــو كان بالمســتوى ال�أول‪،‬‬
‫وذلــك بســبب حجــب ال�إ لكترونــات الموجــودة فــي مســتويي الطاقــة ال�أول والثانــي‪ ،‬بــل يت�أثــر بجــزء صغيــر مــن هــذه القــوة‪،‬‬
‫وعليــه فـ�إن شــحنة النــواة الف ّعالــة هــي الجــزء مــن شــحنة النــواة الــذي يت أ�ثــر بــه ال�إ لكتــرون المعنــي بســبب وجــود‬
‫إ�لكترونــات تحجبــه جزئيـ ًا عــن النــواة‪.‬‬
‫وتــزداد شــحنة النــواة الفعالــة كلمــا انتقلنــا مــن اليســار �إلــى اليميــن فــي الــدورة الواحــدة‪ ،‬بســبب الزيــادة التدريجيــة فــي‬
‫عــدد البروتونــات فــي النــواة‪.‬‬
‫ب‪. 14Si ، 7N .‬‬ ‫ ‬
‫‪9‬‬
‫ال�آتية‪ :‬أ‪F ، 7N .‬‬ ‫مثال (‪ :)3‬قارن بين الحجم الذ ّري لكل من‬
‫الحل‪:‬‬
‫�أ‪ .‬الحجم الذري لـ ‪( F < N‬تقع في نفس الدورة‪ ،‬وشحنة النواة الفعالة لـ ‪� F‬أكبر)‪.‬‬
‫ب‪ .‬الحجم الذري لـ ‪( 7N < 14Si‬قياساً على �أن حجم ‪ 15P < 14Si‬وحجم ‪)15P > 7N‬‬
‫تمرين (‪� :)3‬أ‪ .‬رتب العناصر ال�آتية حسب الحجم الذري‪.11Na، 12Mg، 19K :‬‬
‫ب‪ .‬علّل‪ :‬الحجم الذري لذرة ‪� 8O‬أكبر من الحجم الذري لذرة ‪.10Ne‬‬ ‫ ‬

‫‪35‬‬
 ‫طاقة الت أ�ين‪:‬‬
‫تعرفــت ســابقاً وجــود قــوة جــذب بيــن ال�إ لكتــرون ســالب الشــحنة والنــواة موجبــة الشــحنة‪ .‬و�إذا �أردنــا نــزع �إلكتــرون من‬
‫الــذرة‪ ،‬فـ�أي �إلكترونــات الــذرة �أســهل لعمليــة النــزع؟ ومــاذا يلــزم حتــى تتــم هــذه العمليــة؟ ومــاذا ينتــج عنهــا؟‬
‫تع ـ َّرف طاقــة الت أ�يــن ال�أول للعنصــر‪ ،‬ب أ�نهــا الحــد ال�أدنــى مــن الطاقــة اللازمــة لنــزع ال�إ لكتــرون ال�أضعــف‬
‫ارتباطـ ًا بالنــواة مــن ذرة العنصــر المعزولــة والمتعادلــة والمســتقرة وهــي فــي الحالــة الغازيــة‪ .‬والشــكل (‪ )6-2‬يبيــن‬
‫طاقــة الت�أيــن ال�أول (بالكيلــو جول‪/‬مــول) لعناصــر المجموعــات الممثلــة ‪ A‬فــي الجــدول الــدوري‪.‬‬

‫الشكل (‪ :)6-2‬قيم طاقة الت�أين ال�أول للعناصر من المجموعات الممثلة بالكيلو جول‪/‬مول‬

‫ويمكن التعبير عن طاقة الت�أين ال�أول للصوديوم حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬

‫‪Na(g) + 496 KJ/mol‬‬ ‫‪Na+(g) + e-‬‬
‫العوامل المؤثرة في طاقة الت أ�ين ال�أول للعناصر‬ ‫نشاط (‪:)4-2‬‬
‫د ًقق في الشكل (‪ )7-2‬و�أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪1 .1‬كيف تتغير قيم طاقة الت�أين ال�أول كلما انتقلنا من �أعلى �إلى �أسفل في المجموعة الواحدة؟‬
‫‪2 .2‬هل يوجد علاقة بين الحجم الذري وقيم طاقة الت�أين ال�أول في المجموعة الواحدة؟‬
‫‪3 .3‬كيف تتغير قيم طاقة الت�أين ال�أول بشكل عام كلما انتقلنا من اليسار �إلى اليمين في الدورة الواحدة؟‬
‫‪4 .4‬هل يوجد علاقة بين شحنة النواة الفعالة وقيم طاقة الت�أين ال�أول في الدورة الواحدة؟‬
‫‪�5 .5‬أي العناصر لها �أعلى قيمة طاقة ت�أين في كل دورة؟‬
‫‪6 .6‬هل يوجد حالات شاذة عن التغير العام في الدورة الواحدة؟ �أعط �أمثلة على ذلك في الدورة الثانية؟‬
‫‪36‬‬
 ‫تتضــح دوريــة طاقــة الت�أيــن ال�أول‪ ،‬حيــث تــزداد قيــم طاقــة الت�أيــن ال�أول بشــكل عــام كلمــا انتقلنــا من اليســار �إلــى اليمين‬
‫فــي الــدورة الواحــدة‪ ،‬بســبب زيــادة شــحنة النــواة الفعالــة ونقصــان الحجــم الــذري؛ مــا يــؤدي �إلــى زيــادة قــوة جــذب النــواة‬
‫لل�إ لكتــرون ال�أخيــر‪ ،‬فتــزداد الطاقــة اللازمــة لنزعــه مــن الــذرة‪ .‬وتقــل كلمــا انتقلنــا مــن �أعلــى �إلــى �أســفل فــي المجموعــة‬
‫الواحــدة‪ ،‬بســبب زيــادة الحجــم الــذري وزيــادة بعــد �إلكترونــات المســتوى ال�أخيــر عــن النــواة؛ ما يضعف قوة جــذب النواة‬
‫لل�إ لكتــرون ال�أخيــر‪ ،‬فتقــل الطاقــة اللازمــة لنزعــه‪ ،‬ويبيــن الشــكل (‪ )7-2‬العلاقــة بيــن طاقــة الت�أيــن ال�أول والعــدد الــذري‪.‬‬

‫شكل (‪ :)7-2‬طاقة الت�أين والعدد الذري‬

‫ولعلــك لاحظــت وجــود شــذوذ فــي دوريــة طاقــة الت�أيــن فــي حالتيــن‪ :‬الحالــة ال�أولــى عنــد الانتقــال مــن عناصــر المجموعــة‬
‫الثانيــة (‪� )IIA‬إلــى عناصــر المجموعــة الثالثــة (‪ )IIIA‬مثــل ‪ 4Be‬و‪ ،5B‬والحالــة الثانيــة عنــد الانتقــال مــن عناصــر المجموعــة‬
‫الخامســة (‪� )VA‬إلــى المجموعــة السادســة (‪ )VIA‬مثــل ‪ 7N‬و‪ .8O‬فمــا ســبب هــذا الشــذوذ؟‬
‫تجــد فــي الحالــة ال�أولــى �أن طاقــة الت�أيــن ال�أول للبيريليــوم ‪� 4Be‬أعلــى مــن طاقــة الت�أيــن ال�أول للبــورون ‪5B‬؛ ل�أن عمليــة‬
‫نــزع ال�إ لكتــرون فــي حالــة البيريليــوم تكــون مــن المســتوى الفرعــي ‪ 2s2‬الممتلــئ‪ ،‬بينمــا فــي حالة البورون تكــون عملية نزع‬
‫ال�إ لكتــرون مــن المســتوى الفرعــي ‪ ، 2p1‬ال�أعلــى طاقــة‪.‬‬
‫ويمكــن اســتخدام قاعــدة ثبــات الفلــك التــي تنــص علــى أ�ن المســتوى الفرعــي (‪ p‬أ�و ‪ )d‬الممتلــئ أ�و نصــف‬
‫الممتلــئ يكــون أ�كثــر ثباتـ ًا واســتقرار ًا مــن غيــره‪ ،‬لتفســير ارتفــاع قيمــة طاقــات الـــت�أين ال�أول لعناصــر الغــازات النبيلــة‪،‬‬
‫الواصلــة لحالــة الاســتقرار والثبــات فــي تركيبهــا ال�إ لكترونــي‪ ،‬وتفســير الشــذوذ فــي الحالــة الثانيــة‪ ،‬حيــث تقــل طاقــة الـــت�أين‬
‫ال�أول لــذرة عنصــر ال�أكســجين ‪ 8O‬عــن طاقــة الت�أيــن لــذرة عنصــر النيتروجيــن ‪ 7N‬ل�أن عمليــة نــزع �إلكتــرون مــن المســتوى‬
‫الفرعــي نصــف الممتلــئ (‪ )2p3‬تكــون �أصعــب مــن نــزع �إلكتــرون مــن المســتوى الفرعــي ‪.2p4‬‬
‫‪37‬‬
 ‫‪17‬‬
‫مثال (‪ :)4‬رتِب العناصر ال�آتية حسب طاقة الت�أين ال�أول لذراتها‪Cl ، 13Al ، 12Mg:‬‬

‫الحل‪Al < Mg < Cl :‬‬

‫تمرين (‪� :)4‬أيهما له �أعلى طاقة ت�أين �أول‪� 16S :‬أم ‪15P‬؟ ف ّسر �إجابتك‪.‬‬

‫لعلــك لاحظــت الانخفــاض الكبيــر الــذي يطــر�أ علــى طاقــة الت�أيــن ال�أول عنــد الانتقــال مــن الغــاز النبيــل �إلــى العنصــر‬
‫الــذي يليــه مباشــرة (عناصــر المجموعــة ‪)IA‬؛ وذلــك بســبب الانتقــال �إلــى مســتوى طاقــة خارجــي يكــون ال�إ لكتــرون فيــه‬
‫�أقــل ارتباطـاً مــع النــواة فــي عناصــر المجموعــة ‪ .IA‬وعنــد نــزع ال�إ لكتــرون ال�أخيــر مــن ذرات عناصــر المجموعــة (‪)IA‬‬
‫ف�إنهــا تتحــول �إلــى �أيونــات �أحاديــة موجبــة (‪ ،)1+‬ويصبــح تركيبهــا ال�إ لكترونــي مشــابهاً لتركيــب الغــاز النبيــل‪ ،‬وهــذا يجعــل‬
‫عمليــة نــزع ال�إ لكتــرون الثانــي عمليــة صعبــة؛ مــا يــؤدي �إلــى ارتفــاع طاقــة الت�أيــن الثانــي لهــا ارتفاعـاً كبيــراً‪.‬‬
‫وتع ـ ّرف طاقــة الت أ�يــن الثانــي للعنصــر ب أ�نهــا الحــد ال�أدنــى مــن الطاقــة اللازمــة لنــزع ال�إ لكتــرون ال�أضعــف‬
‫ارتباط ـ ًا بنــواة ال�أيــون ال�أحــادي الموجــب وهــو فــي الحالــة الغازيــة‪ .‬ويبيــن الجــدول (‪ )1-2‬قيــم طاقــات الت�أيــن‬
‫الســبعة لبعــض عناصــر الــدورة الثالثــة‪.‬‬

‫‪7‬‬
‫ط‬ ‫ط‬
‫‪6‬‬ ‫‪5‬‬
‫ط‬ ‫‪4‬‬
‫ط‬ ‫‪3‬‬
‫ط‬ ‫‪2‬‬
‫ط‬ ‫‪1‬‬
‫ط‬ ‫العنصر‬
‫‪20100‬‬ ‫‪16600‬‬ ‫‪13400‬‬ ‫‪9540‬‬ ‫‪6910‬‬ ‫‪4560‬‬ ‫‪496‬‬ ‫‪Na‬‬
‫‪21700‬‬ ‫‪18000‬‬ ‫‪13600‬‬ ‫‪10600‬‬ ‫‪7730‬‬ ‫‪1445‬‬ ‫‪738‬‬ ‫‪Mg‬‬
‫‪23290‬‬ ‫‪18315‬‬ ‫‪15000‬‬ ‫‪11600‬‬ ‫‪2740‬‬ ‫‪1815‬‬ ‫‪577‬‬ ‫‪Al‬‬
‫‪23800‬‬ ‫‪19800‬‬ ‫‪16100‬‬ ‫‪4350‬‬ ‫‪3220‬‬ ‫‪1575‬‬ ‫‪786‬‬ ‫‪Si‬‬
‫‪25400‬‬ ‫‪21200‬‬ ‫‪6270‬‬ ‫‪4950‬‬ ‫‪2905‬‬ ‫‪1890‬‬ ‫‪1012‬‬ ‫‪P‬‬

‫جدول (‪ :)1-2‬قيم طاقات الت�أين السبعة ال�أولى لبعض عناصر الدورة الثالثة (كيلوجول‪ /‬مول)‪.‬‬
‫تلاحــظ مــن الجــدول (‪ )1-2‬وجــود قفــزة (فــرق كبيــر فــي طاقــة الت�أيــن) خاصــة لــكل عنصــر تعتمــد علــى عــدد‬
‫�إلكترونــات التكافــؤ لــه‪ ،‬فعندمــا تفقــد الــذرة جميــع �إلكترونــات التكافــؤ يصبــح التركيــب ال�إ لكترونــي لل�أيــون مشــابهاً‬
‫للتركيــب ال�إ لكترونــي للغــاز النبيــل‪ ،‬فترتفــع طاقــة الت�أيــن بعــد ذلــك بشــكل كبيــر‪.‬‬

‫‪38‬‬
 ‫مثال (‪ :)5‬اعتمــاداً علــى الجــدول (‪ )1-2‬ومــن دون اســتخدام التركيــب ال�إ لكترونــي‪ ،‬مــا عــدد �إلكترونــات التكافــؤ‬
‫لــكل مــن العناصــر ال�آتيــة‪ Si :‬و‪P‬؟‬
‫الحل‪:‬‬
‫ القفزة للعنصر ‪ Si‬في قيمة ط‪ 5‬لذا فعدد �إلكترونات التكافؤ له = ‪4‬‬
‫ القفزة للعنصر ‪ P‬في قيمة ط‪ 6‬لذا فعدد �إلكترونات التكافؤ له = ‪5‬‬
‫تمرين (‪ :)5‬علّل ما ي�أتي‪:‬‬
‫‪1 .1‬ارتفاع طاقة الت�أين الثاني لذرة الصوديوم ‪ 11Na‬مقارنة مع طاقة الت�أين ال�أول له بشكل ملحوظ‪.‬‬
‫‪2 .2‬طاقة الت�أين الثاني لـ ‪� 13Al‬أعلى منها لـ ‪.12Mg‬‬
‫‪3 .3‬طاقة الت�أين الثاني لعنصر المغنيسيوم ‪� 12Mg‬أعلى من طاقة الت�أين ال�أول له‪.‬‬

‫العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة من الجدول الدوري‬ ‫‪3-2‬‬

‫تعلمــت ســابقاً �أن العناصــر الانتقاليــة ينتهــي تركيبهــا ال�إ لكترونــي بــــ ‪ (n-1)d‬و ‪ .(n-2)f‬وبشــكل عــام يمكــن اعتبــار‬
‫العنصــر انتقاليـاً �إذا امتلكــت ذرتــه مســتوى فرعيـاً مــن نــوع ‪� d‬أو ‪ f‬مملــوء جزئيـاً ســواء كانــت لذرتــه �أو �أيونــه‪ ،‬ومــع ذلــك‬
‫فقــد اصطلــح علــى �أنهــا تضــم عناصــر المجموعــة (‪ )IIB‬رغــم امتــلاك ذرات هــذه المجموعــة �أفــلاك ‪ d‬ممتلئــة‪.‬‬
‫ولتحديد رقم مجموعة العنصر الانتقالي في الدورة الرابعة‪ ،‬ن ّفذ النشاط (‪:)5-2‬‬
‫التركيب إال�لكتروني وتحديد رقم مجموعة العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة‬ ‫نشاط (‪:)5-2‬‬
‫‪� .1‬أكمل الفراغات الموجودة في الجدول �أدناه‪.‬‬
‫رقم المجموعة من الجدول‬ ‫عدد �إلكترونات التكافؤ‬ ‫التركيب ال�إ لكتروني‬ ‫العنصر‬
‫‪[Ar]4s23d1‬‬ ‫‪21‬‬
‫‪Sc‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪22‬‬
‫‪Ti‬‬
‫‪VB‬‬ ‫‪23‬‬
‫‪V‬‬
‫‪[Ar]4s13d5‬‬ ‫‪24‬‬
‫‪Cr‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪25‬‬
‫‪Mn‬‬
‫‪VIIIB‬‬ ‫‪26‬‬
‫‪Fe‬‬
‫‪9‬‬ ‫‪27‬‬
‫‪Co‬‬
‫‪VIIIB‬‬ ‫‪[Ar]4s23d8‬‬ ‫‪28‬‬
‫‪Ni‬‬
‫‪IB‬‬ ‫‪29‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪30‬‬
‫‪Zn‬‬
‫‪39‬‬
 ‫‪ .2‬ما العلاقة بين رقم مجموعة العنصر وعدد �إلكترونات التكافؤ له؟‬
‫لقــد توصلــت �أن رقــم مجموعــة العنصــر فــي مجموعــات ‪ B‬يســاوي مجمــوع �إلكترونــات المســتوى الفرعــي ‪ns‬‬
‫والمســتوى الفرعــي ‪ (n-1)d‬المعبـ�أ جزئيـاً‪ ،‬وعندمــا يكــون المجمــوع ‪� 8‬أو ‪� 9‬أو ‪ 10‬ف�إنهــا ت�أخــذ نفــس رقــم المجموعــة‬
‫‪ ، VIIIB‬و�إذا كان المســتوى الفرعــي ‪ (n-1)d‬ممتلئـاً بال�إ لكترونــات فـ�إن رقــم المجموعــة يســاوي عــدد �إلكترونــات ‪.ns‬‬

‫‪ :‬لماذا تبد أ� العناصر الانتقالية الرئيسة بالمجموعة ‪ IIIB‬وتنتهي بالمجموعة ‪IIB‬؟‬

‫خواص العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة‪:‬‬

‫جميــع العناصــر الانتقاليــة فــي الــدورة الرابعــة فلــزات‪ ،‬لهــا لمعــان فلــزي‪ ،‬وجيــدة التوصيــل للحــرارة والكهربــاء‪ ،‬صلبــة‬
‫فــي درجــات الحــرارة العاديــة‪ ،‬ودرجــات انصهارهــا وكثافتهــا مرتفعة نســبياً‪ ،‬ولها اســتخدامات واســعة ومتنوعــة نتيجة تنوع‬
‫خصائصهــا الكيميائيــة والفيزيائيــة‪ .‬ويلخــص الجــدول (‪ )2-2‬بعــض خــواص العناصــر الانتقاليــة فــي الــدورة الرابعــة‪.‬‬

‫العنصر‬
‫‪Sc‬‬ ‫‪Ti‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪Cr‬‬ ‫‪Mn‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪Co‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪Cu Zn‬‬

‫نصف القطر‬
‫‪162‬‬ ‫‪145‬‬ ‫‪134‬‬ ‫‪125‬‬ ‫‪124‬‬ ‫‪124‬‬ ‫‪125‬‬ ‫‪125‬‬ ‫‪128 134‬‬
‫(‪)pm‬‬

‫طاقة الت�أين‬
‫‪633‬‬ ‫‪658‬‬ ‫‪650‬‬ ‫‪652‬‬ ‫‪717‬‬ ‫‪759‬‬ ‫‪758‬‬ ‫‪737‬‬ ‫‪745 906‬‬ ‫ال�أول‬
‫(كيلوجول‪/‬مول)‬

‫‪3‬‬ ‫‪4.5‬‬ ‫‪6.0‬‬ ‫‪6.90‬‬ ‫‪7.40‬‬ ‫‪7.87‬‬ ‫‪8.90‬‬ ‫‪8.90‬‬ ‫الكثافة (غم‪/‬سم‪8.94 7.1 )3‬‬

‫‪2+،3+،4+‬‬ ‫‪2+،3+، 4+‬‬ ‫بعض حالات‬

‫‪3+ 2+،3+،4+‬‬ ‫‪2+،3+،6+‬‬ ‫‪+2،+3 2+،3+ 2+،3+ 1+،2+ 2+‬‬
‫‪5+‬‬ ‫‪5+،6+،7+‬‬ ‫الت�أكسد‬

‫الجدول (‪ :)2-2‬بعض خصائص العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة (الجدول ليس للحفظ)‪.‬‬

‫‪40‬‬
 ‫بعض خواص العناصر الانتقالية في الدورة الرابعة‬ ‫نشاط (‪:)6-2‬‬

‫تمعن الجدول (‪ )2-2‬و�أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬

‫‪1 .1‬كيــف تتغيــر كل مــن قيمــة طاقــة الت�أيــن ال�أول والحجــم الــذري كلمــا انتقلنــا مــن اليســار �إلــى اليميــن للعناصــر‬
‫الانتقاليــة فــي الــدورة الرابعــة؟‬
‫‪2 .2‬قارن بين معدل التغير في طاقة الت�أين والحجم الذري للعناصر الانتقالية وللعناصر الممثلة‪.‬‬
‫‪ 3 .3‬ما حالة الت�أكسد التي تشترك فيها غالبية هذه العناصر؟‬
‫‪ 4 .4‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني ل�أيونات ‪ Mn2+‬و ‪ Mn3+‬و ‪.Mn4+‬‬

‫�إن معــدل التناقــص فــي الحجــم الــذري ومعــدل الزيــادة فــي طاقــة الت�أيــن للعناصــر الانتقاليــة كلمــا انتقلنــا مــن اليســار‬
‫لليميــن طفيــف‪ ،‬و�أقــل منــه للعناصــر الممثلــة‪ ،‬بســبب الزيــادة الطفيفــة فــي قيمــة شــحنة النــواة الفعالــة للعناصــر الانتقاليــة‪،‬‬
‫ل�أن ال�إ لكتــرون المضــاف للمســتوى ‪ 3d‬الداخلــي يزيــد مــن عمليــة حجــب النــواة‪.‬‬

‫وتمتــاز العناصــر الانتقاليــة بتعــدد حالــة الت�أكســد‪ ،‬فهــذه العناصــر تفقــد �إلكترونــات ‪� 4s‬أولاً‪ ،‬ولديهــا القــدرة علــى فقــد‬
‫بعــض �أو جميــع �إلكترونــات ‪ 3d‬المملــوء جزئيـاً؛ وذلــك ل�أن المســتويات الفرعيــة ‪ 4s‬و‪ 3d‬متقاربــة فــي طاقتهــا‪ ،‬وتملــك‬
‫ـواص مغناطيســية‪ ،‬ل�أنهــا تملــك �إلكترونــات مفــردة‪.‬‬
‫معظــم العناصــر الانتقاليــة خـ ّ‬

‫‪41‬‬
 ‫نظرية رابطة التكافؤ‬ ‫‪4-2‬‬

‫تعرفــت ســابقاً �أنــواع الروابــط الكيميائيــة‪ ،‬واســتخدمت رمــوز لويــس لتمثيــل الروابــط والتنبــؤ ب�أشــكال العديــد مــن‬
‫الجزيئــات معتمــداً علــى نظريــة تنافــر �أزواج ال�إ لكترونــات‪ ،‬وســتتعرف فــي هــذه الوحــدة طرق ـاً �أخــرى لتمثيــل الروابــط‬
‫التســاهمية ونظريــات جديــدة لتفســير الترابــط بيــن الــذرات داخــل الجزيئــات‪.‬‬

‫تمثيل لويس للجزيئات ونظرية تنافر أ�زواج الكترونات التكافؤ‬ ‫ ‬

‫نشاط (‪)7-2‬‬
‫لديك الجزيئات ال�آتية‪NH3، H2O، CO2، CCl4 ، BF3:‬‬
‫‪ .1‬ارسم شكل لويس لكل منها‪.‬‬
‫‪ .2‬ما عدد مجموعات ال�إ لكترونات المحيطة بالذرة المركزية في كل منها؟‬
‫‪ .3‬ما شكل �أزواج ال�إ لكترونات في كل منها؟‬
‫‪ .4‬ما شكل الجزيء المتوقع لكل منها؟‬
‫لقــد حققــت نظريــة تنافــر �أزواج �إلكترونــات التكافــؤ نجاحــات فــي تفســير �أشــكال الجزيئــات‪ ،‬وذلــك بالاعتمــاد علــى‬
‫�أن �أزواج ال�إ لكترونــات الرابطــة وغيــر الرابطــة المحيطــة بالــذرة المركزيــة تترتــب بالفــراغ‪ ،‬بحيــث يكــون التنافــر بينهــا �أقــل‬
‫مــا يمكــن‪ .‬وتصــف نظريــة رابطــة التكافــؤ تكـ ّون الروابــط بيــن الــذرات بطريقــة تداخــل ال�أفــلاك الذريــة‪ ،‬ثــم تطــورت �إلــى‬
‫طريقــة ال�أفــلاك المهجنــة‪.‬‬

‫تداخل ال�أفلاك الذرية‬

‫تفتــرض نظريــة رابطــة التكافــؤ �أن الرابطــة التســاهمية تنتــج عــن تداخــل فلكيــن نصــف ممتلئيــن (يحــوي كل منهمــا‬
‫علــى �إلكتــرون واحــد)‪ ،‬مك ّونـ ًة منطقــة مشــتركة تســمى منطقــة التداخــل‪ ،‬تــزداد فيهــا الكثافــة ال�إ لكترونيــة‪ ،‬ويمكــن توضيح‬
‫هــذه النظريــة عنــد دراســة تكـ ُّون الروابــط فــي الجزيئــات الــواردة فــي ال�أمثلــة ال�آتيــة‪:‬‬

‫مثال (‪ :)6‬ب ّين كيف يتك ّون جزيء ‪ ،H2‬باستخدام طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية‪.‬‬
‫عنــد اقتــراب ذرتــي هيدروجيــن مــن بعضهمــا‪ ،‬يحــدث تداخــل بيــن فلكــي ‪ ،1s‬وتتكــون منطقــة تداخــل بيــن نواتــي ذرتــي‬
‫الهيدروجيــن‪ ،‬تــزداد الكثافــة ال�إ لكترونيــة فيهــا‪ ،‬ويخضــع زوج ال�إ لكترونــات لجــذب نواتــي الذرتيــن فــي �آن واحــد‪ ،‬وتتــوزع‬
‫الكثافــة ال�إ لكترونيــة بشــكل متماثــل علــى طــول المحــور الواصــل بيــن النواتيــن‪ ،‬كمــا فــي الشــكل (‪ ،)8-2‬وتســمى‬
‫هــذه الرابطــة التســاهمية برابطــة ســيجما ‪. σ‬‬

‫‪42‬‬
 ‫الشكل (‪ :) 8-2‬تداخل فلكي ‪ 1s‬من ذرتي الهيدروجين وتكون جزيء ‪.H2‬‬
‫ويوضــح الشــكل (‪ )9-2‬انخفــاض طاقــة الوضــع عنــد اقتــراب نواتــي الهيدروجيــن مــن بعضهمــا‪ ،‬فعندمــا يحــدث ذلــك تــزداد قــوى‬
‫التجــاذب بيــن زوج ال�إ لكترونــات ونواتــي الذرتيــن فتنخفــض طاقــة الوضــع �إلــى حـ ّد يجعــل الترابــط �أكثــر ثباتـاً وتكــون المســافة بيــن‬
‫النواتيــن ‪ 74‬بيكوميتــر‪� ،‬أمــا �إذا اقتربــت النواتــان �أكثــر‪ ،‬فـ�إن قــوى التنافــر بينهمــا تــزداد‪ ،‬وترتفــع طاقــة الوضــع‪ .‬تم ّعــن الشــكل (‪)9-2‬‬
‫و�أجــب عــن ال�أســئلة التــي تليــه‪:‬‬
‫البيكوميتر = ‪ 12-10 ×1‬م‬

‫الشكل (‪ :)9-2‬العلاقة بين طاقة الوضع والمسافة بين نواتي ذرتي الهيدروجين‬

‫‪1 .1‬ما مقدار المسافة بين نواتي ذرتي الهيدروجين عندما يكون مقدار الطاقة يساوي صفراً؟‬
‫‪2 .2‬ما مقدار الانخفاض في الطاقة الذي يجعل الترابط �أكثر ثباتاً؟‬
‫‪3 .3‬ما مقدار طول رابطة ‪H - H‬؟ وما مقدار طاقة رابطة ‪ H - H‬بوحدة كيلو جول‪/‬مول؟‬

‫مثال (‪ :)7‬بين كيف يتك ّون جزيء الفلور ‪ F2‬باستخدام طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية‪.‬‬

‫الحل‪ :‬التركيب ال�إ لكتروني والتمثيل الفلكي لذرة الفلور‪:‬‬

‫‪F 1s22s22p5‬‬

‫‪43‬‬
‫يحــدث التداخــل بيــن فلكــي ‪ 2pz‬نصــف الممتلئيــن مــن الذرتيــن ر أ�سـاً لــر أ�س بيــن فلكــي ‪ 2pz‬المتقابليــن علــى نفــس‬
‫المحــور‪ ،‬وتــزداد الكثافــة ال�إ لكترونيــة فــي منطقــة التداخــل‪ ،‬وتتــوزع حــول المحــور الواصــل بيــن النواتيــن‪ ،‬كمــا هــو مبيــن‬
‫فــي الشــكل (‪.)10-2‬‬

‫الشكل (‪ :)10-2‬تداخل فلكي ‪ 2p‬من ذرتي الفلور وتكون جزيء ‪.F2‬‬

‫تمرين (‪:)6‬‬
‫‪1 .1‬ب ّين كيف تتشكل الرابطة بين الذرتين في الجزيء ‪ Cl2‬باستخدام طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية‪.‬‬
‫‪2 .2‬لماذا يع ّد نوع الرابطة التساهمية المتكونة في كل من ‪ F2‬و ‪ Cl2‬من النوع سيجما ‪σ‬؟‬
‫مثال (‪ :)8‬ب ّين كيف يتك ّون جزيء ‪ HF‬باستخدام طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫التركيب ال�إ لكتروني لكل من ذرتي الهيدروجين والفلور‪ 1H 1s1 :‬و ‪F 9F 1s22s22p5‬‬
‫تتكــون الرابطــة ‪ H-F‬مــن تداخــل فلــك ‪ 1s‬مــن ذرة ‪ H‬مــع فلــك ‪ 2p‬مــن ذرة ‪ F‬كمــا فــي الشــكل (‪)11-2‬؛ ل�أن‬
‫الفلكيــن نصــف الممتلئيــن فــي ذرات جــزيء ‪ HF‬همــا فلــك ‪ 1s‬مــن ‪ H‬وفلــك ‪ 2p‬مــن ‪.F‬‬

‫الشكل (‪ :)11-2‬تداخل فلك ‪ 1s‬من ذرة ‪ H‬مع فلك ‪ 2p‬من ذرة ‪ F‬وتك ُّون جزيء ‪.HF‬‬

‫يعتمــد طــول الرابطــة وطاقتهــا علــى نــوع ال�أفــلاك المتداخلــة المكونــة للرابطــة التســاهمية وحجمهــا‪ ،‬والجــدول (‪)3-2‬‬
‫يبيــن العلاقــة بيــن طــول الرابطــة التســاهمية وطاقتهــا فــي بعــض الجزيئــات‪.‬‬
‫‪H-I‬‬ ‫‪H-Br‬‬ ‫‪H-Cl‬‬ ‫‪H-F‬‬ ‫الرابطة‬
‫‪1.609‬‬ ‫‪1.415‬‬ ‫‪1.275‬‬ ‫‪0.917‬‬ ‫طول الرابطة (انجستروم)‬
‫‪298‬‬ ‫‪366‬‬ ‫‪432‬‬ ‫‪571‬‬ ‫طاقة الرابطة كيلو جول‪/‬مول‬
‫الجدول (‪� :)3-2‬أطوال بعض الروابط التساهمية وطاقتها (ليس للحفظ)‪.‬‬

‫‪44‬‬
 ‫تمرين (‪:)7‬‬
‫‪1 .1‬ما نوع ال�أفلاك الذرية المتداخلة لتكوين رابطة ‪H-Cl‬؟‬
‫‪2 .2‬ما العلاقة بين طول الرابطة وطاقتها؟‬
‫لقــد نجحــت طريقــة تداخــل ال�أفــلاك الذريــة فــي تفســير تكـ ّون الجزيئــات ثنائيــة الــذرة‪ ،‬لكــن مــاذا عــن الجزيئــات‬
‫متعــددة الــذرات (�أكثــر مــن ذرتيــن)؟ دعنــا نــدرس ال�أمثلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫مثال (‪ :)9‬ب ّين كيف يتك ّون جزيء الماء ‪ H2O‬باستخدام طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية‪.‬‬
‫ الذرة المركزية في جزيء ‪ H2O‬هي ذرة ال�أكسجين‪O1s22s22p4 :‬‬
‫‪8‬‬

‫تحوي ذرة ال�أكسجين على فلكين متعامدين نصف ممتلئين من نوع ‪ .2p‬لذلك تتشكل الروابط‬
‫التساهمية في جزيء ‪ H2O‬حسب طريقة تداخل ال�أفلاك‪ ،‬عن طريق تداخل كل من فلكي ‪2p‬‬
‫نصف الممتلئين من ذرة ال�أكسجين مع فلكي ‪ 1s‬من ذرتي ‪ H‬كما في الشكل (‪ )12-2‬والروابط‬
‫المتكونة من النوع سيجما ‪( σ‬لماذا؟)‬

‫الشكل (‪ :)12-2‬تداخل �أفلاك ‪ 2p‬من ذرة ‪ O‬مع فلك ‪ 1s‬من ذرتي ‪ H‬وتكون جزيء ‪.H2O‬‬

‫‪ :‬ما مقدار الزاوية ‪ H-O-H‬المتوقعة من تداخل ال�أفلاك في جزيء ‪H2O‬؟‬

‫تمرين (‪ :)8‬مثّــل الروابــط التســاهمية فــي جــزيء ‪ NH3‬مســتخدماً طريقــة تداخــل ال�أفــلاك الذريــة‪ .‬ومــا مقــدار‬
‫الزاويــة ‪ H-N -H‬المتوقعــة مــن تداخــل ال�أفــلاك؟‬
‫‪ :‬هل تستطيع نظرية رابطة التكافؤ بطريقة تداخل ال�أفلاك الذرية تفسير تك ّون جزيء ‪BeF2‬؟‬
‫لــم تســتطع نظريــة رابطــة التكافــؤ عــن طريــق تداخــل ال�أفــلاك الذريــة‪ ،‬تفســير تكـ ّون كثي ٍر مــن الجزيئات مثــل‪ BeH2 :‬و‬
‫‪ BH3‬و ‪ ،CH4‬بال�إ ضافــة �إلــى �أنهــا لــم تســتطع تقديــم تفســير مقبــول لاختــلاف الزاويــة و�أشــكال بعــض الجزيئــات‪ ،‬فمقــدار‬
‫الزاويــة فــي ‪ H2O‬يســاوي ‪ ْ 104.5‬وفــي ‪ NH3‬حوالــي ‪ ْ 107‬ولتفســير هــذه الحقائــق كان لا بــد مــن تطويــر نظريــة رابطــة‬
‫التكافــؤ عــن طريــق ال�أفــلاك المهجنــة‪.‬‬
‫‪45‬‬
 ‫تداخل ال�أفلاك المهجنة‪:‬‬
‫لدراسة مفهوم ال�أفلاك المهجنة ن ّفذ النشاط (‪ )8-2‬المتعلق بالروابط حول ذرة الكربون في جزيء الميثان‪.‬‬
‫ال�أفلاك المهجنة‬ ‫ ‬
‫نشاط (‪)8-2‬‬
‫‪1 .1‬اكتب التركيب ال�إ لكتروني لذرة الكربون‪.‬‬
‫‪2 .2‬ما عدد ال�أفلاك نصف الممتلئة في ذرة الكربون؟‬
‫‪3 .3‬ما عدد الروابط التي تك ّونها ذرة الكربون حسب نظرية رابطة التكافؤ؟‬
‫‪4 .4‬ما صيغة المركب الناتج عن ارتباط ذرة الكربون مع الهيدروجين؟ وما مقدار الزاوية المتوقعة؟‬
‫لعلــك توصلــت �إلــى �أن ذرة الكربــون تملــك فلكيــن ‪ 2p‬نصــف ممتلئيــن‪ ،‬وحســب نظريــة رابطــة التكافــؤ بتداخــل‬
‫ال�أفــلاك الذريــة ف ـ�إن ذرة الكربــون قــادرة علــى تكويــن رابطتيــن مــع ذرتــي هيدروجيــن وتكويــن الجــزيء ‪ ،CH2‬وهــو‬
‫جــزيء غيــر ثابــت‪ ،‬و�أبســط مركبــات الكربــون مــع الهيدروجيــن هــو غــاز الميثــان ‪ .CH4‬وضعــت هــذه الحقيقــة نظريــة‬
‫رابطــة التكافــؤ �أمــام تحديــات كبيــرة‪ .‬كيــف يتكــون جــزيء ‪ CH4‬رباعــي ال�أوجــه المنتظــم ومقــدار الزاويــة فيــه ‪ ْ 109.5‬؟‬
‫ولتوفيــر �أربعــة �أفــلاك ذريــة متشــابهة تمامـاً ونصــف ممتلئــة فــي ذرة الكربــون‪ ،‬تــم الافتــراض �أن �أفــلاك مســتوى التكافــؤ‬
‫فــي ذرة الكربــون المتقاربــة فــي الطاقــة قــد اندمجــت (اختلطــت) بعضهــا مــع بعــض‪ ،‬ونتــج �أربعــة �أفــلاك ذريــة مهجنــة‬
‫جديــدة متشــابهة فــي الشــكل والحجــم والطاقــة‪ ،‬ومختلفــة فــي الاتجــاه الفراغــي‪ ،‬وتســمى هــذه العمليــة (التهجيــن)‪،‬‬
‫وال�أفــلاك الناتجــة بال�أفــلاك المهجنــة كمــا فــي الشــكل (‪.)13-2‬‬

‫الشكل (‪ :)13-2‬اندماج ال�أفلاك الذرية في ذرة الكربون لتكوين ال�أفلاك المهجنة ‪ sp3‬والاتجاهات الفراغية لها‬

‫ول�أن ال�أفــلاك المهجنــة ناتجــة عــن خلــط (دمــج) ثلاثــة �أفــلاك مــن نــوع ‪ p‬وفلــك واحــد مــن نــوع ‪ s‬ف ـ�إن ال�أفــلاك‬
‫الناتجة تسمى ال�أفلاك المهجنة ‪.sp3‬‬
‫يتكــون الفلــك المهجــن ‪ sp3‬مــن فلقتيــن متقابلتيــن �إحداهمــا �أكبــر حجم ـاً‬
‫مــن ال�أخــرى‪ .‬ويمثــل الجــزء ال�أكبــر كثافــة �إلكترونيــة �أعلــى واتجاه ـاً محــدداً‪،‬‬
‫وهــذا يجعلــه �أكثــر قــدرة علــى التداخــل مــع �أفــلاك الــذرات ال�أخــرى‪ ،‬و ُينتــج‬
‫روابــط تســاهمية �أقــوى‪.‬‬
‫‪46‬‬
 ‫وبمــا �أن ال�أفــلاك المهجنــة ‪ sp3‬ال�أربعــة فــي ذرة الكربــون متســاوية فــي طاقتهــا‪ ،‬فـ�إن �إلكترونــات التكافــؤ ال�أربعــة لــذرة‬
‫الكربــون تتــوزع علــى ال�أفــلاك ال�أربعــة وفــق قاعــدة هونــد‪.‬‬

‫‪C:‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬ ‫قبل التهجين‪:‬‬

‫‪2s‬‬

‫‪C: sp3‬‬ ‫بعد التهجين‪:‬‬

‫‪sp3‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪sp3‬‬
‫وال�آن بعد تطوير نظرية رابطة التكافؤ‪ ،‬هل يمكن تفسير تكون جزيء ‪CH4‬؟‬
‫لكي تتمكن من ال�إ جابة عن هذا السؤال‪ ،‬لا بد من ال�إ جابة عن عدة تساؤلات‪ ،‬منها‪:‬‬
‫‪1 .1‬ما عدد ذرات الهيدروجين التي يمكن �أن ترتبط بها �أفلاك ‪ sp3‬المهجنة في ذرة الكربون؟‬
‫‪2 .2‬ما نوع ال�أفلاك المشتركة في تكوين الرابطة ‪C-H‬؟‬
‫‪3 .3‬هل تتفق الاتجاهات الفراغية لل�أفلاك المهجنة ‪ sp3‬مع اتجاهات الروابط؟‬
‫وعليــه ف ـ�إن ذرة الكربــون يمكنهــا الارتبــاط مــع �أربــع ذرات هيدروجيــن‪ ،‬ويحــدث تداخــل بيــن فلــك ‪ 1s‬مــن كل‬
‫ذرة هيدروجيــن مــع فلــك مــن ال�أفــلاك المهجنــة ‪ ،sp3‬وينتــج عــن ذلــك �أربــع روابــط متماثلــة‪ ،‬ويكــون شــكل الجــزيء‬
‫‪ CH4‬رباعــي ال�أوجــه منتظمـاً ومقــدار الزاويــة فيــه ‪ ،ْ 109.5‬كمــا فــي الشــكل (‪ .)14-2‬وبذلــك يكــون التنافــر بيــن �أزواج‬
‫ال�إ لكترونــات �أقــل مــا يمكــن والشــكل �أكثــر ثبات ـاً‪.‬‬

‫‪H‬‬
‫‪σ‬‬

‫‪H‬‬
‫‪σ‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪σ‬‬
‫‪H‬‬
‫‪σ‬‬
‫‪ْ 109.5‬‬
‫‪H‬‬
‫الشكل (‪ :)14-2‬تداخل �أفلاك ‪ sp3‬من ذرة الكربون مع �أفلاك ‪ 1s‬من ذرات الهيدروجين‬

‫تمرين (‪ :)9‬وضح الروابط المتكونة في جزيء ‪ SiF4‬مستخدماً نظرية رابطة التكافؤ (التهجين)‪.‬‬

‫‪47‬‬
 ‫التهجين في جزيئات تملك أ�زواج إ�لكترونات غير رابطة ‪ NH3‬و ‪H2O‬‬
‫تعرفــت ســابقاً الشــكل المنحنــي (الــزاوي) لجــزيء المــاء ‪ H2O‬والشــكل الهرمــي الثلاثــي لجــزيء ال�أمونيــا ‪،NH3‬‬
‫وتكــون الزاويــة بيــن الروابــط تســاوي ‪ ْ 104.5‬فــي جــزيء ‪ H2O‬وتســاوي تقريب ـاً ‪ ْ 107‬فــي جــزيء ‪.NH3‬‬
‫تفسر نظرية رابطة التكافؤ تك ّون جزيء كل من ‪ NH3‬و ‪ H2O‬باستخدام ال�أفلاك المهجنة؟‬ ‫وال�آن كيف ّ‬
‫�إن عــدد �أزواج ال�إ لكترونــات حــول الــذرة المركزيــة فــي كلا الجزيئيــن �أربعــة‪ ،‬وهــي تســاوي عــدد ال�أزواج حــول ذرة‬
‫الكربــون فــي ‪ ،CH4‬ومقــدار الزاويــة بيــن الروابــط فيهمــا قريبــة مــن الزاويــة بيــن الروابــط فــي ‪CH4‬؛ لــذا تــم الافتــراض �أنــه‬
‫يحــدث تهجيــن لل�أفــلاك الذريــة ل�إ نتــاج �أفــلاك مهجنــة مــن النــوع ‪.sp3‬‬

‫مثال (‪ :)10‬استخدم طريقة تداخل ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء ‪.NH3‬‬

‫‪7‬‬
‫الحل‪ :‬التركيب ال�إ لكتروني لذرة النيتروجين‪N 1s22s22p3 :‬‬
‫يحــدث خلــط لفلــك ‪ 2s‬الممتلــئ و أ�فــلاك ‪ 2p‬لتكويــن أ�ربعــة أ�فــلاك مهجنــة مــن نــوع ‪ ،sp3‬وتنتج الروابــط في الجزيء‬
‫عــن تداخــل ال�أفــلاك المهجنــة ‪ sp3‬نصــف الممتلئــة مــن ذرة النيتروجيــن مــع �أفــلاك ‪ 1s‬مــن ذرات الهيدروجيــن كمــا فــي‬
‫الشكل (‪.)15-2‬‬
‫‪N: 2s‬‬ ‫‪2px 2py 2pz‬‬ ‫قبل التهجين‪:‬‬

‫‪N: sp3‬‬ ‫بعد التهجين‪:‬‬

‫‪sp3‬‬ ‫‪sp3‬‬ ‫‪sp3‬‬

‫الشكل (‪ :)15-2‬تداخل �أفلاك ‪ sp3‬من ذرة النيتروجين مع �أفلاك ‪ 1s‬من ذرات الهيدروجين‬

‫‪48‬‬
 ‫ْ( وليــس (‪ )ْ 109.5‬بالرغــم مــن اســتخدام‬ ‫علّــل‪ :‬الزاويــة ‪ H N H‬فــي جــزيء ال�أمونيــا ‪107) NH3‬‬ ‫مثال (‪:)11‬‬
‫ال�أفــلاك المهجنــة ‪.sp3‬‬
‫الحــل‪ :‬ل�أن الحيــز الــذي يشــغله فلــك ‪ sp3‬الــذي يحــوي علــى زوج ال�إ لكترونــات غيــر الرابطــة �أكبــر مــن حيــز‬
‫�أفــلاك ‪ sp3‬التــي تحــوي علــى �أزواج ال�إ لكترونــات الرابطــة‪ ،‬فيــزداد التنافــر بيــن زوج ال�إ لكترونــات غيــر‬
‫الرابــط مــع �أزواج ال�إ لكترونــات الرابطــة‪ ،‬فتقــل الزاويــة بيــن ال�أزواج الرابطــة‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)10‬استخدم ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء ‪ .H2O‬لماذا تكون الزاوية‬
‫‪ ْ 104.5‬؟‬ ‫‪H O H‬‬

‫أ�نواع تهجين أ�فلاك ‪ s‬و ‪p‬‬

‫تعلمــت �أن التهجيــن عبــارة عــن اندمــاج أ�فــلاك تكافــؤ مختلفــة فــي الشــكل والطاقــة والحجــم والاتجــاه‬
‫الفراغــي‪ ،‬وتكويــن أ�فــلاك جديــدة متماثلــة فــي الشــكل والطاقــة والحجــم‪ ،‬ومختلفــة فــي الاتجــاه الفراغــي‪،‬‬
‫ويوجــد حــالات مختلفــة مــن التهجيــن (بيــن �أفــلاك ‪ s‬و ‪ )p‬تســتخدمها الــذرات عنــد تكويــن الروابــط‪ .‬ويبيــن الجــدول (‪ )4-2‬هــذه ال�أنــواع‪.‬‬
‫عدد‬
‫الاتجاه‬ ‫ال�أفلاك الداخلة نوع‬
‫�أمثلة‬ ‫الزاوية‬ ‫ال�أفلاك‬
‫الفراغي‬ ‫في التهجين التهجين‬
‫المهجنة‬
‫‪C2H2 ، BeF2‬‬ ‫خطي مستقيم ‪°180‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫‪ s‬و‪p‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪C2H4 ، BF3‬‬ ‫‪°120‬‬ ‫مثلث مست ٍو‬ ‫‪sp2‬‬ ‫‪ s‬و‪ p‬و‪p‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪SiF4، C2H6،CH4‬‬ ‫‪ sp3‬رباعي ال�أوجه ‪°109.5‬‬ ‫‪ s‬و‪ p‬و‪ p‬و‪p‬‬ ‫‪4‬‬

‫جدول (‪� :)4-2‬أنواع ال�أفلاك المهجنة الناتجة من �أفلاك ‪ s‬و‪p‬‬

‫ول�أن ال�أفــلاك المهجنــة حســب نظريــة تنافــر �أزواج �إلكترونــات التكافــؤ‪ ،‬تتجــه فــي الفــراغ‪ ،‬بحيــث يكــون التنافــر بيــن‬
‫�أزواج ال�إ لكترونــات فيهــا �أقــل مــا يمكــن‪ ،‬فـ�إن ال�أشــكال والاتجاهــات الفراغيــة لل�أفــلاك المهجنــة تكــون كمــا ي�أتــي‪:‬‬

‫‪sp‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫‪sp3‬‬

‫‪ :‬رتّب ال�أفلاك المهجنة (‪ )sp3 ،sp2 ،sp‬حسب نسبة خواص ‪ s‬فيها وما علاقة ذلك بقوة تداخل الفلك؟‬

‫‪49‬‬
 ‫استخدم ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء ثلاثي فلوريد البورون ‪.BF3‬‬ ‫مثال (‪:)12‬‬

‫يتــم تحديــد نــوع التهجيــن للــذرة المركزيــة مــن‬ ‫الحل‪ :‬التركيب ال�إ لكتروني لذرة البورون‪:‬‬
‫شــكل �أزواج ال�إ لكترونــات حولهــا‪ ،‬وليــس العكــس‪.‬‬ ‫‪B[He]2s22p1‬‬
‫‪5‬‬

‫عرفــت مــن شــكل لويــس للجــزيء ومــن نظريــة تنافــر �أزواج‬

‫�إلكترونــات التكافــؤ �أن ‪ BF3‬لــه شــكل مثلــث مســتو‪ ،‬ويحــوي‬
‫ثلاثــة �أزواج مــن ال�إ لكترونــات حــول ذرة ‪ ،B‬كمــا يوجــد فــي ذرة البــورون المركزيــة فلــك واحــد نصــف ممتلــئ‪ ،‬ويحــدث‬
‫تهجيــن لــذرة البــورون عــن طريــق اندمــاج فلــك ‪ 2s‬مــع فلكيــن مــن �أفــلاك ‪ 2p‬ل�إ نتــاج ثلاثــة �أفــلاك مهجنــة كافيــة‬
‫لاســتيعاب �أزواج ال�إ لكترونــات الثلاثــة‪ ،‬مــن النــوع ‪ sp2‬وتكــون نصــف ممتلئــة‪ ،‬لتكويــن جــزيء ‪ ،BF3‬ويبقــى الفلــك الثالــث‬
‫مــن �أفــلاك ‪ 2p‬فارغـاً‪.‬‬

‫‪B:‬‬ ‫‪ B:‬تهجين ‪2p 2p 2p‬‬ ‫‪2p‬‬

‫‪2s‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫‪sp2‬‬ ‫‪sp2‬‬

‫ويتداخل كل فلك من �أفلاك ‪ sp2‬المهجنة الثلاثة‬

‫في ذرة البورون مع فلك ‪ 2p‬من كل ذرة ‪ ،F‬ويبقى‬
‫�أحد �أفلاك ‪ 2p‬الثلاثة فارغاً وعمودياً على المستوى‪،‬‬
‫ويكون شكل الجزيء الناتج مثلثاً مستوياً والزاوية ‪F-B-F‬‬
‫تساوي ‪ ،° 120‬كما في الشكل (‪.)16-2‬‬
‫شكل (‪ :)16-2‬شكل الجزيء ‪BF3‬‬

‫تمرين (‪:)11‬‬
‫‪1 .1‬هل تنطبق قاعدة الثمانية على الجزيء ‪BF3‬؟‬
‫تفســر النشــاط الكيميائــي للجــزيء ‪ BF3‬وميلــه لكســب ال�إ لكترونــات عنــد المشــاركة مــع مــادة‬
‫‪2 .2‬كيــف ّ‬
‫غنيــة بهــا؟‬

‫‪50‬‬
 ‫استخدم ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء ‪.C2H4‬‬ ‫مثال (‪:)13‬‬
‫الحــل‪ :‬مــن تمثيــل لويــس للجــزيء ونظريــة رابطــة تنافر �أزواج �إلكترونــات التكافؤ‪ ،‬ف�إن شــكل �أزواج ال�إ لكترونات‬
‫حــول كل ذرة كربــون مثلــث مســتو‪ .‬فكيــف يمكــن لنظريــة رابطــة التكافــؤ (التهجيــن) تفســير ذلــك؟‬
‫يوجــد ثــلاث ذرات مرتبطــة بــكل ذرة كربــون فــي الجــزيء‪ ،‬وهــذا يحتــاج �إلــى ثلاثــة �أفــلاك نصــف ممتلئــة‪ ،‬ويتــم‬
‫ذلــك عــن طريــق اندمــاج بيــن فلــك ‪ 2s‬مــع فلكيــن مــن �أفــلاك ‪ 2p‬ل�إ نتــاج ثلاثــة �أفــلاك مهجنــة ‪ sp2‬نصــف ممتلئــة‪،‬‬
‫ويبقــى الفلــك الثالــث مــن �أفــلاك ‪ 2p‬نصــف الممتلــئ عمودي ـاً علــى المســتوى‪.‬‬

‫تنشـ�أ رابطــة ســيجما بيــن ذرتــي الكربــون عــن طريــق تداخــل بيــن فلــك ‪ sp2‬مــن ذرة الكربــون مــع فلــك ‪ sp2‬مــن ذرة‬
‫الكربــون ال�أخــرى ر�أسـاً لــر�أس‪ ،‬وتنشـ�أ روابــط ســيجما ‪ σ‬بيــن الكربــون والهيدروجيــن فــي حيــن يتداخــل فلــك ‪ 2p‬العمودي‬
‫مــع الفلــك ‪ 2p‬العمــودي �أيضـاً جانبيـاً‪ ،‬فتنشـ�أ رابطــة بــاي ‪ π‬كمــا فــي الشــكل (‪.)17-2‬‬

‫الشكل (‪ :)17-2‬تكوين روابط سيجما ‪ ،σ‬ورابطة باي ‪ ،π‬في جزيء ‪.C2H4‬‬

‫تتــو ّزع الكثافــة ال�إ لكترونيــة الناتجــة عــن رابطــة ‪ π‬فــي منطقتيــن علــى جانبــي المحــور الواصــل بيــن النواتيــن‪ ،‬ويوضــح‬
‫الشــكل (‪ )18-2‬الرابطتيــن ســيجما وبــاي‪ ،‬الناتجتيــن عــن التداخــل ر�أســا لــر�أس‪ ،‬والتداخــل الجانبــي لفلكيــن مــن النــوع ‪.p‬‬

‫تداخل ر�أساً لر�أس‬

‫تداخل جانبي‬

‫الشكل (‪ :)18-2‬تكوين رابطة سيجما ‪ σ‬ورابطة باي ‪π‬‬

‫‪51‬‬
‫لاحظــت فــي الشــكل (‪� )18-2‬أن الكثافــة ال�إ لكترونيــة تتركــز فــي منطقــة بيــن النواتيــن ‪ ،‬علــى طــول المحــور الواصــل‬
‫بينهمــا عندمــا تكــون الرابطــة مــن النــوع ســيجما (‪ ، )σ‬بينمــا تتــوزع الكثافــة ال�إ لكترونيــة علــى جانبــي المحــور الواصــل‬
‫بيــن النواتيــن ‪ ،‬عندمــا تكــون الرابطــة مــن النــوع بــاي (‪)π‬؛ لذلــك تكــون قــوى التجــاذب �أكبــر عندمــا تكــون الرابطــة مــن‬
‫النــوع ‪ σ‬وتكــون الرابطــة �أقــوى‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)12‬استخدم ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء ‪.N2F2‬‬

‫استخدم ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط المتكونة في جزيء فلوريد البيريليوم ‪.BeF2‬‬ ‫مثال (‪:)14‬‬
‫الحــل‪ :‬حســب نظريــة تنافــر �أزواج ال�إ لكترونــات‪ ،‬فـ�إن شــكل الجــزيء خطــي مســتقيم‪ ،‬ترتبــط فيــه ذرة البيريليــوم‬
‫بذرتــي فلــور برابطتيــن تســاهميتين متشــابهتين‪ .‬فكيــف يمكــن تفســير شــكل هــذا الجــزيء‪ ،‬وعــدد روابطــه؟‬
‫حتــى تتمكــن ذرة البيريليــوم مــن الارتبــاط بذرتــي فلــور لا بــد مــن اســتخدام فلكيــن نصــف ممتلئيــن ومتشــابهين‪ ،‬وعليــه‬
‫تحــدث عمليــة تهجيــن لفلــك ‪ 2s‬مــع �أحــد �أفــلاك ‪ ،2p‬وينتــج فلــكان نصــف ممتلئيــن مــن نــوع ‪ sp‬كمــا فــي الشــكل (‪.)19-2‬‬

‫‪4‬‬
‫‪Be [He] 2s2 2p‬‬

‫تهجين‬
‫‪Be:‬‬ ‫‪2p 2p 2p‬‬ ‫‪Be:‬‬ ‫‪2p‬‬ ‫‪2p‬‬
‫‪2s‬‬ ‫‪sp‬‬ ‫‪sp‬‬
‫فلكان مهجنان ‪sp‬‬
‫الاتجاه الفراغي للفلكين المهجنين ‪sp‬‬

‫الشكل (‪ :)19-2‬اندماج ال�أفلاك الذرية في ذرة البيريليوم لتكوين ال�أفلاك المهجنة ‪ sp‬والاتجاهات الفراغية لل� أفلاك المهجنة ‪sp‬‬

‫وعليــه يتكــون جــزيء ‪ BeF2‬مــن تداخــل فلكــي ‪ sp‬مــن ذرة ‪ Be‬مــع فلــك ‪ p‬مــن كل ذرة ‪ ،F‬ويكــون شــكل الجــزيء‬
‫خطيـاً والزاويــة فيه ‪.180°‬‬

‫‪52‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع (لالطالع)‬
‫استخدامات العناصر االنتقالية ومركباتها‬
‫تســتخدم العناصــر الانتقاليــة فــي مجــالات مختلفــة‪ ،‬فالعديــد منهــا لــه �أهميــة كبيــرة فــي �أجســام الكائنــات‬
‫الحيــة‪ ،‬فالحديــد يدخــل فــي تركيــب هيموغلوبيــن‬
‫الــدم الــذي يكســبه اللــون ال�أحمــر‪ ،‬ولــه الــدور فــي‬
‫نقــل ال�أكســجين مــن الرئتيــن �إلــى مختلــف خلايــا‬
‫الجســم‪ .‬ويدخــل الكوبلــت ‪ Co‬فــي تركيــب فيتاميــن‬
‫‪ ،B12‬ونقصــه يســبب انخفــاض عــدد كريــات الــدم‬
‫البيضــاء والصفائــح الدمويــة‪ .‬ويســاعد الفناديــوم ‪V‬‬
‫علــى نقــل الســكر مــن الــدم �إلــى داخــل الخليــة‪،‬‬
‫مفصل صناعي‬ ‫ويمنــع رفــع الســكر ويعــزز ت�أثيــر ال�أنســولين‪ ،‬ويدخــل‬
‫التيتانيــوم ‪ Ti‬فــي عمليــات الــزرع فــي الجســم مثــل زرع المفاصــل وال�أســنان‪.‬‬
‫وتســتخدم العناصــر الانتقاليــة علــى نطــاق واســع فــي مجــال الصناعــة‪ ،‬ويعتبــر الحديــد وســبائكه �أكثــر المــواد‬
‫المعدنيــة اســتخداماً لل�أغــراض الهندســية‪ .‬ويســتخدم النحــاس ‪ Cu‬فــي صناعــة �أســلاك وكوابــل الكهرباء‪ ،‬ويســتعمل‬
‫فــي عمليــات التســخين والتبريــد كوســيلة لنقــل الحــرارة‪.‬‬
‫ويستعمل الخارصين ‪ Zn‬في غلفنة الحديد‪ ،‬وصناعة البطاريات الجافّة‪ ،‬وصناعة سبائك مختلفة‪.‬‬
‫ويستخدم التيتانيوم في هياكل كل من الطائرات والمدرعات والسفن البحرية والسفن الفضائية والصواريخ‪.‬‬
‫وتدخــل عناصــر عديــدة مثــل الحديــد والكــروم والكوبلــت والنحــاس والنيــكل والخارصيــن فــي صناعــة الســبائك‬
‫المختلفــة التــي تدخــل فــي صناعــات متعــددة‪.‬‬
‫وتســتخدم مركبــات المنغنيــز كصبغــات ومــواد ملونــة فــي صناعــة الزجــاج والصناعــات الخزفيــة‪ ،‬ويســتخدم‬
‫�أكســيد التيتانيــوم (‪ )IV‬فــي صناعــة الطــلاء والــورق ومعجــون ال�أســنان‪ .‬وتدخــل مركبــات الكــروم فــي تلويــن‬
‫الزجــاج وفــي صناعــة الطــلاء والدهــان المســتخدم فــي الرســم والديكــور‪.‬‬
‫وتســتخدم العناصــر الانتقاليــة فــي الــدورة الرابعــة كمحفــزات للعديــد مــن التفاعــلات الكيميائيــة والعمليــات‬
‫الحيويــة‪ .‬فيســتخدم النيــكل عامــلا ً مســاعداً فــي تكريــر النفــط وهدرجــة الزيــوت‪ ،‬ويســتخدم الحديــد محفــزاً لتفاعــل‬
‫الهيدروجيــن والنيتروجيــن لتكويــن ال�أمونيــا‪.‬‬

‫‪53‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬

‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫‪� 1‬أي العناصر ال�آتية له �أقل طاقة ت�أين �أول؟‬

‫د‪N .‬‬
‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬
‫ج‪O .‬‬ ‫‪9‬‬
‫ب‪F .‬‬ ‫‪10‬‬
‫�أ‪Ne .‬‬

‫‪� 2‬أين يقع العنصر الذي عدده الذري ‪ 26‬في الجدول الدوري؟‬
‫ب‪ .‬الدورة الرابعة والمجموعة ‪VIIIB‬‬ ‫�أ‪ .‬الدورة الرابعة والمجموعة ‪VIB‬‬
‫ ‬
‫د‪ .‬الدورة الثالثة والمجموعة ‪VIA‬‬ ‫ ‬
‫ج‪ .‬الدورة الثالثة والمجموعة ‪VIIIB‬‬

‫‪� 3‬أي ال�أفلاك المتداخلة ال�آتية المشاركة في تكوين رابطة ‪ σ‬بين ذرتي الكربون ‪ 2‬و‪ 3‬في‬
‫‪3 2 1‬‬
‫جزيء ‪ CH3CH=CH2‬؟‬
‫د‪2p-2p .‬‬ ‫ج‪sp2-sp .‬‬ ‫ب‪sp3-sp2 .‬‬ ‫�أ‪sp3-sp3 .‬‬

‫‪ 4‬ما نوع التهجين في الذرة المركزية في الجزيء ‪ XO2‬علماً �أن زاوية ‪ O-X-O‬تساوي حوالي ‪ º119‬؟‬
‫د‪sp .‬‬ ‫ج‪sp2 .‬‬ ‫ب‪sp3 .‬‬ ‫�أ‪dsp2 .‬‬

‫‪� 5‬أي العبارات ال�آتية صحيحة فيما يخص جزيء الميثان ‪CH4‬؟‬
‫�أ‪ .‬يكون شكل ال�أزواج ال�إ لكترونية رباعي ال�أوجه بسبب تهجين ‪.sp3‬‬
‫ب‪ .‬تهجين الذرة المركزية ‪ sp3‬بسبب شكل ال�أزواج الالكترونية رباعي ال�أوجه‪.‬‬
‫ج‪ .‬تختلف ال�أفلاك المهجنة في الجزيء بعضها عن بعض في طول الرابطة‪.‬‬
‫د‪ .‬الزاوية بين الروابط في جزيء ‪ CH4‬هي ‪.ْ 120‬‬

‫السؤال الثاني وضّ ح المقصود بكل من ال�آتية‪:‬‬

‫ القانون الدوري‪ ،‬طاقة الت�أين ال�أول‪ ،‬ال�أفلاك المهجنة‪ ،‬شحنة النواة الفعالة‪.‬‬

‫‪54‬‬
 ‫قارن بين رابطة ‪ σ‬ورابطة ‪ π‬في الجزيء الواحد من حيث‪:‬‬ ‫السؤال الثالث‬
‫‪ .3‬قوة الرابطة‪.‬‬ ‫‪ .2‬توزيع الكثافة ال�إ لكترونية ‪.‬‬ ‫‪ .1‬طريقة التداخل‪.‬‬ ‫ ‬

‫ما مبررات اقتراح تهجين ‪ sp3‬في كل من ‪ CH4‬و ‪NH3‬؟‬ ‫السؤال الرابع‬

‫لديــك العناصــر الافتراضيــة ال�آتيــة‪ A،B،C،D،E،F،G،H :‬متتاليــة فــي �أعدادهــا الذريــة مــن‬ ‫السؤال الخامس‬
‫‪� A‬إلــى ‪� ،H‬إذا علمــت �أن العنصــر ‪ E‬يقــع فــي الــدورة الثالثــة ولــه �أعلــى طاقــة ت�أيــن �أول‪� .‬أجــب عــن‬
‫ال�أســئلة ال�آتيــة‪:‬‬
‫�أ‪� .‬أي هذه العناصر عنصر انتقالي؟‬
‫ب‪ .‬ما صيغة المركب الناتج من اتحاد ‪ D‬مع كل من ‪ A‬و‪F‬؟‬
‫ج‪ .‬قارن بين ‪ E‬و‪ F‬من حيث الحجم الذري‪.‬‬
‫د‪ .‬حدّد موقع العنصر ‪ A‬في الجدول الدوري‪.‬‬
‫هـ‪ .‬قارن بين ‪ B‬و‪ C‬من حيث طاقة الت�أين ال�أول‪.‬‬

‫قارن بين ‪ BF3‬و ‪ PF3‬من حيث‪:‬‬ ‫السؤال السادس‬

‫�أ‪ .‬تمثيل لويس للجزيء‪.‬‬

‫ب‪ .‬عدد �أزواج ال�إ لكترونات الرابطة وغير الرابطة حول الذرة المركزية‪.‬‬
‫ج‪ .‬شكل �أزواج ال�إ لكترونات حول الذرة المركزية‪.‬‬
‫د‪ .‬شكل الجزيء‪.‬‬
‫هـ‪ .‬ال�أفلاك المتداخلة لتكوين الروابط‪.‬‬

‫علّل كلا ً من ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال السابع‬

‫�أ‪ .‬الحجم الذري لـ ‪� 19K‬أكبر من الحجم الذري لـ ‪.11Na‬‬

‫ب‪ .‬يوجــد المغنيســيوم ‪ 12Mg‬فــي الطبيعــة علــى شــكل مركبــات يكــون فيهــا علــى صــورة ‪ Mg2+‬بينمــا لا يوجــد‬
‫الصوديــوم علــى صــورة ‪.Na2+‬‬
‫‪55‬‬
 ‫‪ .1‬استخدم طريقة تداخل ال�أفلاك المهجنة في تفسير الروابط في جزيء ‪.C2H2‬‬ ‫السؤال الثامن‬
‫‪ .2‬استخدم طريقة تداخل ال�أفلاك الذرية في تفسير الروابط في جزيء ‪.N2‬‬ ‫ ‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬ ‫السؤال التاسع‬

‫) في المكان المناسب‪:‬‬ ‫�أقر�أ كل عبارة من العبارات ال�آتية‪ ،‬ثم �أضع �إشارة (‬
‫نادر ًا‬ ‫أ�حيان ًا‬ ‫دائم ًا‬ ‫العبارة‬ ‫الرقم‬

‫�أســتطيع �أن �أحــدد موقــع العنصــر فــي الجــدول الدوري اعتمــاداً على تركيبه‬ ‫‪.1‬‬
‫ال�إ لكتروني‪.‬‬

‫�أســتطيع �أن �أفســر الاختــلاف فــي الحجــم الــذري‪ ،‬وطاقــة الت�أيــن لــذرات‬ ‫‪.2‬‬
‫العناصــر‪.‬‬

‫�أســتطيع �أن �أوظّــف نظريــة رابطــة التكافــؤ فــي بنــاء ورســم �أشــكال فراغيــة‬ ‫‪.3‬‬
‫للجزيئــات‪.‬‬

‫‪56‬‬
 ‫احلموض والقواعد‬ ‫الوحدة‬
‫‪Acids and Bases‬‬ ‫الثالثة‬

‫يحتوي البرتقال على حمض الستريك‪.‬‬

‫ما الحموض؟ وما القواعد؟ وما خصائص كل منهما؟ وما العلاقة بينهما؟‬
‫‪57‬‬
‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫دراســة الحمــوض والقواعــد فــي تطبيقــات حياتيــة وعمليــة مــن خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬
‫توظيف مفاهيم �أرهينيوس‪ ،‬برونستد – لوري‪ ،‬ولويس للتمييز بين الحموض والقواعد‪.‬‬
‫حساب الرقم الهيدروجيني في المحاليل المائية للحموض والقواعد القوية والضعيفة‪.‬‬
‫تحديد السلوك الحمضي �أو القاعدي لمحاليل بعض ال�أملاح عملياً‪.‬‬
‫�إجراء الحسابات المتعلقة بالمحلول المنظّم ‪.‬‬
‫�إجراء عملية معايرة حمض قوي مع قاعدة قوية‪ ،‬وتتبع التغير في قيمة ‪.pH‬‬
‫دراسة معايير الجودة للمنظفات الصابونية في فلسطين‪ ،‬وكتابة تقرير علمي حول زيارة �أحد المصانع‪.‬‬

‫‪58‬‬
 ‫الخواص العامة للحموض والقواعد‬ ‫‪1-3‬‬

‫تتميــز الحمــوض والقواعــد ببعــض الخــواص العامــة التــي تميزهــا عــن غيرهــا مــن المركبــات ال�أخــرى‪ ،‬ولتتعــرف بعــض‬
‫هــذه الخــواص ن ّفــذ نشــاط (‪.)1-3‬‬

‫الخواص العامة للحموض والقواعد‬ ‫ ‬

‫نشاط (‪)1-3‬‬

‫المــواد وال�أدوات‪ :‬هيدروكســيد الصوديــوم ‪ ،NaOH‬ومحلول حمض‬

‫الهيدروكلوريــك ‪ HCl‬بتركيــز ‪ 0.1‬مول‪/‬لتــر‪ ،‬ومحلــول كاشــف‬
‫فينولفثاليــن‪ ،‬ومــاء مقطــر‪ ،‬وك�أســان زجاجيــان ســعة ‪100‬مــل‪،‬‬
‫ومغنيســيوم‪ ،‬و�أنبــوب اختبــار زجاجــي‪.‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪�1 .1‬أذب ‪ 1‬غــم مــن هيدروكســيد الصوديــوم فــي ك�أس زجاجــي يحــوي ‪ 50‬مــل‬
‫مــاء مقطــر‪.‬‬
‫‪2 .2‬ضع ‪ 20‬مل من محلول حمض ‪ HCl‬في ك�أس زجاجي �آخر‪.‬‬
‫‪�3 .3‬أضــف (‪ )3-2‬قطــرات مــن كاشــف فينولفثاليــن فــي كلا المحلوليــن‪ ،‬مــا لــون‬
‫الكاشــف فــي كل منهمــا؟‬
‫‪ 4 .4‬أ�حضــر �أنبــوب اختبــار زجاجــي‪ ،‬وضــع فيــه ‪ 5‬مــل مــن حمــض ‪HCl‬‬
‫المخفــف‪ ،‬ثــم �أضــف فــي ال�أنبــوب قطعــة مــن المغنيســيوم ‪.Mg‬‬
‫‪ -‬ماذا تلاحظ؟‬
‫‪ -‬اكتب معادلة التفاعل الحاصل في ال�أنبوب‪.‬‬
‫تمتــاز الحمــوض بطعمهــا الحمضــي‪ ،‬وقــدرة محاليلهــا علــى توصيــل التيــار‬
‫الكهربائــي‪ ،‬وتغييــر لــون الكواشــف المختلفــة‪ ،‬وتتفاعــل الحموض مــع معظم الفلزات‬
‫وينطلــق مــن التفاعــل غــاز الهيدروجيــن‪� ،‬أمــا القواعــد فتتميــز بطعمهــا المــر‪ ،‬وتوصيــل محاليلهــا للتيــار الكهربائــي‪ ،‬وقــدرة‬
‫محاليلها على تغيير لون الكواشف المختلفة‪.‬‬
‫تختلــف الحمــوض بعضهــا عــن بعــض وكذلــك القواعــد فــي درجــة تفككهــا (ت�أينهــا) فــي المــاء‪ ،‬ويؤثــر ذلــك فــي‬
‫نشــاطها الكيميائــي‪ ،‬وعليــه تــم تصنيفهــا �إلــى حمــوض وقواعــد قويــة‪� ،‬أو حمــوض وقواعــد ضعيفــة‪.‬‬

‫‪59‬‬
 ‫تمرين (‪ :)1‬يمثل الشكل (‪ )1-3‬تفاعل صفيحة من الخارصين ‪Zn‬‬
‫مع الحمضين (‪ )HCl، CH3COOH‬بنفس التركيز‪.‬‬
‫•في �أي ال�أنبوبين انطلق الغاز بكمية وبسرعة �أكبر؟‬
‫• ما اسم الغاز المنطلق؟‬
‫( ب)‬ ‫( أ�)‬ ‫•�أي ال�أنبوبين (�أ) �أم (ب) يحوي على الحمض ال�أقوى؟‬
‫شكل (‪ :)1-3‬تفاعل صفيحة ‪ Zn‬مع حمض‬
‫‪HCl ،CH3COOH‬‬ ‫•ماذا تستنتج؟‬

‫تطور مفهومي الحمض والقاعدة‬ ‫‪2-3‬‬

‫مفهوم أ�رهينيوس‪Arrhenius Concept :‬‬

‫وضع �أرهينيوس عام ‪1887‬م تصوراً حول طبيعة الحموض والقواعد‪ ،‬وقد ع ّرف كلا ً منهما على النحو ال�آتي‪:‬‬
‫الحمض‪ :‬المادة التي تزيد من تركيز أ�يونات الهيدروجين ‪ H+‬عند ذوبانها في الماء‪.‬‬
‫القاعدة‪ :‬المادة التي تزيد من تركيز أ�يونات الهيدركسيد ‪ OH-‬عند ذوبانها في الماء‪.‬‬
‫وحســب مفهــوم �أرهينيــوس للحمــوض والقواعــد لا تكــون المــادة حمضــاً �إلا �إذا احتــوت علــى �أيــون (�أيونــات)‬
‫الهيدروجيــن ‪� ،H+‬أمــا القاعــدة فيشــترط احتوائهــا علــى مجموعــة الهيدروكســيد ‪.OH-‬‬
‫ت�أمل ال�آتي‪:‬‬
‫• يت�أيــن حمــض الهيدروكلوريــك فــي المــاء �إلــى �أيونــات الهيدروجيــن الموجبــة‪ ،‬و�أيونــات الكلوريــد الســالبة‪ ،‬كمــا‬
‫فــي المعادلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCl(aq‬‬ ‫‪H+(aq)+ Cl‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫• �أمــا عنــد ذوبــان هيدروكســيد الصوديــوم ‪ NaOH‬فــي المــاء ف�إنــه يت�أيــن �إلــى �أيونــات الهيدروكســيد الســالبة‪،‬‬
‫و�أيونــات الصوديــوم الموجبــة‪.‬‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪NaOH(s‬‬ ‫‪Na+(aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫تمرين (‪ :)2‬اكتب معادلة كيميائية تمثل ت�أين كل من ال�آتية في الماء وفق مفهوم �أرهينيوس‪:‬‬
‫‪Ba(OH)2‬‬ ‫ب‪ .‬هيدروكسيد الباريوم‬ ‫�أ‪ .‬حمض البيركلوريك ‪ HClO4‬‬
‫عندمــا تت�أيــن الحمــوض فــي المــاء ف�إنهــا تكـ ّون �أيونــات الهيدروجيــن الموجبــة (البروتــون ‪ )H+‬وهــو �أيــون صغيــر الحجــم‬
‫وكثافــة شــحنته الموجبــة عاليــة جــداً؛ لــذا يميــل للارتبــاط بجــزيء مــاء واحــد علــى ال�أقــل مكوناً �أيــون الهيدرونيــوم ‪،H3O+‬‬
‫انظــر الشــكل (‪.)2-3‬‬
‫‪60‬‬
 ‫‪+‬‬

‫‪+‬‬

‫‪H+‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫‪H3O+‬‬

‫شكل (‪ :)2-3‬تك ّون �أيون الهيدرونيوم ‪H3O+‬‬

‫تمرين (‪:)3‬‬
‫‪1 .1‬لماذا يطلق على �أيون الهيدروجين الموجب اسم البروتون؟‬
‫‪2 .2‬ما نوع الرابطة التي يكونها �أيون ‪ H+‬مع الماء عند تكوين �أيون ‪ H3O+‬؟‬
‫بالرغم من نجاح مفهوم �أرهينيوس في تفسير كثير من خواص الحموض والقواعد �إلا �أنه واجه عدداً من التحديات منها‪:‬‬
‫‪1 .1‬وجــود بعــض المركبــات لهــا خــواص قاعديــة فــي المحاليــل المائيــة‪ ،‬رغــم �أنهــا لا تحــوي مجموعــة (‪)OH-‬‬
‫مثــل مركــب ال�أمونيــا ‪.NH3‬‬
‫‪2 .2‬اقتصــار المفهــوم علــى المحاليــل المائيــة‪ ،‬وعــدم قدرتــه علــى تفســير تفاعــلات الحمــوض والقواعــد فــي‬
‫المحاليــل غيــر المائيــة‪.‬‬
‫‪3 .3‬عدم قدرته على تفسير السلوك الحمضي �أو القاعدي لمحاليل بعض ال�أملاح مثل ‪.KF، NH4Cl‬‬

‫تمرين (‪� :)4‬أي من ال�آتية تع ّد قاعدة حسب مفهوم �أرهينيوس؟‬

‫‪NH3 ، Ca(OH)2 ، CH3COONa‬‬ ‫ ‬

‫مفهوم برونستد – لوري (‪)Bronsted- Lowry Concept‬‬

‫اقترح كل من يوهانز برونســتد وتوماس لوري مفهوماً �أكثر تطوراً وشــمولي ًة للحموض والقواعد عام ‪1923‬م‪ ،‬وحســب‬
‫هــذا المفهــوم ف�إن‪:‬‬
‫الحمض‪ :‬المادة التي تمنح البروتون ‪ H +‬لمادة أ�خرى عند تفاعلهما‪.‬‬
‫القاعدة‪ :‬المادة التي تستقبل البروتون ‪ H +‬من مادة أ�خرى عند تفاعلهما‪.‬‬
‫يمثل التفاعل ال�آتي ت�أين حمض الهيدروسيانيك في الماء‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCN(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪61‬‬
‫يســلك ‪ HCN‬كحمــض؛ ل�أنــه يمنــح البروتــون �إلــى جــزيء المــاء‪ ،‬ويعـ ّد جــزيء المــاء قاعــدة فــي هــذا التفاعــل؛ ل�أنــه يســتقبل هــذا‬
‫البروتــون‪ ،‬وحيــث �إن التفاعــل يتــم بشــكل عكســي‪ ،‬فـ�إن �أيــون ‪ H3O+‬يســلك كحمــض؛ ل�أنــه يمنــح البروتــون �إلــى �أيــون ‪ ،CN-‬ويعـ ّد‬
‫�أيــون ‪ CN-‬قاعــدة؛ ل�أنــه يســتقبل ذلــك البروتــون‪.‬‬
‫صيغة الحمض الملازم = صيغة القاعدة ‪H+ +‬‬ ‫يشكل كل من ‪ CN-،HCN‬زوجاً متلازماً من‬
‫‪+‬‬
‫الحمض والقاعدة‪ ،‬وكذلك يشكل ‪H2O ،H3O‬‬
‫صيغة القاعدة الملازمة = صيغة الحمض – ‪H+‬‬
‫زوجاً متلازماً �آخر‪ ،‬ويوضح التفاعل ال�آتي بين ال�أمونيا‬
‫والماء ال�أزواج المتلازمة من الحمض والقاعدة (‪:)conjugate acid – base pair‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪NH3(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪NH4‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫قاعدة (‪)1‬‬ ‫حمض (‪)2‬‬ ‫حمض (‪)1‬‬ ‫قاعدة (‪)2‬‬ ‫ ‬

‫هنــاك مــواد تســلك ســلوك الحمــض فــي بعــض التفاعــلات‪ ،‬وســلوك القاعــدة فــي تفاعــلات �أخــرى‪ ،‬تســمى المــواد‬
‫ال�أمفوتيريــة ومنهــا (‪)...H2O ، HS- ، HSO3- ، HCO3-‬‬

‫‪ .1‬ما صيغة الحمض الملازم للقواعد ‪ CH3NH2 ، HCO3- ، Br- ، SO32-‬؟‬ ‫تمرين (‪:)5‬‬

‫‪ .2‬ما صيغة القاعدة الملازمة للحموض ‪ HCO3- ، CH3COOH ، HF ، H2C2O4‬؟‬ ‫ ‬

‫مثال (‪ :)1‬يعــد حمــض ال�إ يثانويــك ‪ CH3COOH‬المكــون الرئيــس فــي الخــل‪ ،‬اكتــب معادلــة ت�أيــن الحمــض‬
‫فــي المــاء‪ ،‬ثــم حـدّد ال�أزواج المتلازمــة مــن الحمــض والقاعــدة‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪CH3COOH(aq) + H2O(l‬‬ ‫الحل‪CH3COO (aq) + H3O (aq) :‬‬
‫حمض(‪)1‬‬ ‫قاعدة(‪)2‬‬ ‫ ‬
‫قاعدة (‪)1‬‬ ‫حمض (‪)2‬‬ ‫ ‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪)H2O/H3O ( ،)CH3COO‬‬ ‫ال�أزواج المتلازمة من (الحمض‪/‬القاعدة) هي‪/ CH3COOH( :‬‬
‫حدّد الزوجين المتلازمين من الحمض والقاعدة في كل من التفاعلين ال�آتيين‪:‬‬ ‫تمرين (‪:)6‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫)‪+ H2O(l‬‬ ‫‪HCN(aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪CH3NH2(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪CH3NH3‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫مفهوم لويس‪Lewis Concept :‬‬

‫قــدم لويــس تعريف ـاً للحمــض والقاعــدة �أكثــر شــمولية مــن تعريــف برونســتد ‪ -‬لــوري‪ ،‬واعتمــد فــي تفســير الســلوك‬
‫الحمضــي والقاعــدي علــى �أزواج ال�إ لكترونــات غيــر الرابطــة وحركتهــا �أثنــاء التفاعــل بيــن الحمــض والقاعــدة‪ ،‬وكان هــذا‬
‫امتــداداً طبيعي ـاً لدراســته حــول دور �أزواج ال�إ لكترونــات فــي �إنشــاء الروابــط الكيميائيــة‪.‬‬

‫‪62‬‬
 ‫الحمض‪ :‬المادة التي تستقبل زوج ًا ( أ�و أ�كثر) من ال�إ لكترونات غير الرابطة من مادة أ�خرى عند تفاعلهما‪.‬‬
‫القاعدة‪ :‬المادة التي تمنح زوج ًا ( أ�و أ�كثر) من ال�إ لكترونات غير الرابطة إ�لى مادة أ�خرى عند تفاعلهما‪.‬‬
‫�أنظر التفاعل ال�آتي بين ال�أمونيا وفلوريد البورون‪:‬‬
‫تقــدم ال�أمونيــا ‪ NH3‬زوجــاً مــن ال�إ لكترونــات �إلــى جــزيء ‪ ،BF3‬وتتشــكل بينهمــا رابطــة تســاهمية تناســقية‪،‬‬
‫وبالتالــي يمكــن اعتبــار ‪ NH3‬قاعــدة لويــس‪ ،‬و ‪ BF3‬حمــض لويــس‪.‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪:N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪B‬‬
‫‪F‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪F‬‬ ‫‪H‬‬
‫حمض لويس‬ ‫قاعدة لويس‬
‫لاحظــت �أن تعريــف لويــس للحمــض والقاعــدة لا يشــترط انتقــال البروتــون مــن الحمــض للقاعــدة كمــا فــي تعريــف‬
‫برونســتد ولــوري‪ ،‬ولا يشــترط وجــود المحلــول المائــي كمــا فــي تعريــف �أرهينيــوس‪ ،‬بــل يشــمل تفاعــلات تحــدث دون‬
‫وجــود المــاء‪ ،‬والتفاعــلات الغازيــة �أيضـاً‪ ،‬مــن جهــة �أخــرى اســتطاع مفهــوم لويــس تفســير الســلوك الحمضــي ل�أيونــات‬
‫العناصــر الفلزيــة الانتقاليــة‪.‬‬

‫تمرين (‪:)7‬‬
‫‪ .1‬حدّد حمض لويس وقاعدة لويس في التفاعلات ال�آتية‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪B(OH)3(aq) + OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪B(OH)4‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪Cu‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪(aq‬‬
‫)‪+ 4 NH3(aq‬‬ ‫)‪[Cu(NH3)4]2+(aq‬‬
‫)‪NH3(g) + HCl(g‬‬ ‫)‪NH4Cl(s‬‬
‫‪ .2‬ف ّسر السلوك القاعدي لمركب الهيدرازين ‪ N2H4‬عند تفاعله مع الماء حسب مفهوم‪:‬‬
‫ب‪ .‬لويس‬ ‫�أ‪ .‬برونستد ‪ -‬لوري‬

‫الت أ�ين الذاتي للماء والرقم الهيدروجيني (‪)Auto Ionization of Water and pH‬‬ ‫‪3-3‬‬

‫الت أ�ين الذاتي للماء‬

‫�أظهــرت التجــارب بـ�أن المــاء النقــي موصــل ضعيــف جــداً للتيــار الكهربائــي؛ مــا يــدل علــى وجــود عــدد قليــل جــداً‬
‫مــن ال�أيونــات فيــه‪ ،‬فمــا مصــدر تلــك ال�أيونــات؟‬
‫تقوم بعض جزيئات الماء بمنح بروتونات‪ ،‬تستقبلها جزيئات ماء أ�خرى‪ ،‬وتسمى هذه الظاهرة الت أ�ين الذاتي للماء‪.‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪H2O(l) + H2O(l‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪63‬‬
 ‫ويوضح الشكل (‪ )3-3‬ظاهرة الت�أين الذاتي للماء‪:‬‬

‫شكل (‪ :)3-3‬ظاهرة الت�أين الذاتي للماء‬

‫بما �أن التفاعل في حالة اتزان كيميائي ف�إن له ثابت اتزان ‪ Kc‬على النحو ال�آتي‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[OH ][H3O‬‬
‫‪= Kc‬‬
‫‪2‬‬
‫]‪[H2O‬‬
‫أ�ي أ�ن ‪{ [OH-][H3O+] = 2[H2O] × Kc‬بما �أن تركيز الماء ثابت ف�إن ]‪ 2[H2O‬ثابت}‬
‫‪ 14-10×1 = [OH-][H3O+] = 2[H2O]× Kc= Kw‬عند درجة حرارة ‪º 25‬س‪.‬‬
‫تستخدم هذه العلاقة في �إيجاد تركيز �أيونات ‪ H3O+‬و ‪ OH-‬في المحاليل المائية كما في ال�أمثلة ال�آتية‪:‬‬

‫مثال (‪ :)2‬احسب تركيز �أيونات كل من [‪ ]OH-‬و [‪ ]H3O+‬في كل مما ي�أتي‪:‬‬

‫‪ .1‬الماء المقطر‪.‬‬
‫‪ .2‬محلول حمض الهيدروكلوريك ‪ 0.5( HCl‬مول‪/‬لتر)‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪14-‬‬
‫‪ .1‬بما �أن ‪10×1 = ]H3O+[]OH-[ = Kw‬‬
‫[‪ ]H3O+[ = ]OH-‬في الماء المقطر‬
‫�إذن [‪ 7-10×1 = 14-10×1 = ]H3O+[= ]OH-‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬
‫‪ .2‬حمــض الهيدروكلوريــك‪ :‬تركيــز �أيونــات[‪ ]H3O+‬القــادم مــن المــاء = ‪ 7-10×1‬مــول‪ /‬لتــر‪ ،‬وهــو مقــدار ضئيــل‬
‫جــداً يمكــن تجاهلــه‪.‬‬
‫�أما تركيز �أيونات [‪ ]H3O+‬القادمة من الحمض = ‪ 0.5‬مول‪ /‬لتر؛ ل�أن الحمض قوي ويت�أين كلياً‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCl(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫)‪+ Cl (aq‬‬

‫‪ 0.5‬مول‪/‬لتر‬ ‫صفر ‬ ‫صفر‬ ‫التركيز قبل الت�أين‬

‫ ‬
‫صفر‬ ‫‪ 0.5‬مول‪/‬لتر ‪ 0.5‬مول‪/‬لتر‬ ‫التركيز بعد الت�أين‬

‫‪64‬‬
 ‫من المعادلة السابقة يتضح �أن تركيز �أيونات ‪ 0.5 = H3O+‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬
‫ولحساب تركيز �أيونات ‪ OH-‬في المحلول المائي تجد �أن‪:‬‬
‫= ‪ 14-10×2‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬ ‫‪10 × 1 = Kw‬‬
‫‪14-‬‬
‫‪-‬‬
‫[ ‪= ]OH‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫[‪]H3O+‬‬
‫مثال (‪ :)3‬احســب [‪ ]H3O+‬فــي المحلــول المائــي الناتــج مــن �إذابــة ‪ 0.855‬غــم مــن هيدروكســيد الباريــوم ‪ Ba(OH)2‬الذي‬
‫يتفــكك كليـاً فــي ‪ 500‬مــل مــن المــاء‪ ،‬علمـاً �أن الكتلــة الموليــة لهيدروكســيد الباريــوم =‪ 171‬غم‪/‬مول‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪0.855‬‬ ‫الكتلة‬
‫= ‪ 0.005‬مول‪.‬‬ ‫=‬ ‫عدد مولات هيدروكسيد الباريوم =‬
‫‪171‬‬ ‫الكتلة المولية‬
‫‪0.005‬‬ ‫عدد المولات‬
‫= ‪ 0.01‬مول‪/‬لتر‪.‬‬ ‫تركيز هيدروكسيد الباريوم = حجم المحلول باللتر =‬
‫‪0.5‬‬
‫وبما �أن هيدروكسيد الباريوم من القواعد القوية التي تت�أين كلياً حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫ ‬ ‫)‪Ba(OH)2(s‬‬ ‫‪Ba‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪2OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪ 0.01‬مول ‪ /‬لتر‬ ‫ ‬ ‫صفر‬ ‫ ‬‫صفر‬ ‫ ‬ ‫التركيز قبل الت�أين‬

‫صفر‬ ‫ ‬
‫‪ 0.01×2‬مول ‪ /‬لتر ‪ 0.01‬مول ‪ /‬لتر‬ ‫التركيز بعد الت�أين‬
‫وعليه يكون تركيز �أيونات ‪ 0.02 = OH-‬مول ‪ /‬لتر‬
‫‪14-‬‬
‫تركيز �أيونات ‪ 13-10× 5 = 10×1 = H3O+‬مول ‪ /‬لتر‪.‬‬
‫‪0.02‬‬

‫تمرين (‪ :)8‬يســتخدم حمــض الكبريتيــك ‪ H2SO4‬كمحلــول كهرلــي فــي بطاريات الســيارات (المركــم الرصاصي)‪،‬‬
‫احســب تركيــز �أيونــات ‪ H3O+‬فــي المحلــول المائــي للحمــض عنــد ت�أينــه فــي المــاء بشــكل تــام‪� ،‬إذا‬
‫�أذيــب ‪ 3-10×5‬مــول منــه فــي لتــر مــن المــاء‪.‬‬
‫ويب ّين الجدول (‪ )1-3‬بعض الحموض القويّة وبعض القواعد القويّة‪.‬‬
‫بعض الحموض والقواعد القويّة الشائعة‬
‫الحمض القوي القاعدة القوية‬
‫‪LiOH‬‬ ‫‪HClO4‬‬
‫‪NaOH‬‬ ‫‪H2SO4‬‬
‫‪KOH‬‬ ‫‪HI‬‬
‫‪Sr(OH)2‬‬ ‫‪HCl‬‬
‫‪Ba(OH)2‬‬ ‫‪HNO3‬‬
‫الجدول (‪ :)1-3‬بعض الحموض القويّة وبعض القواعد القويّة‬
‫‪65‬‬
 ‫الرقم الهيدروجيني ‪pH‬‬
‫يعرف الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬ب�أنه سالب لوغاريتم تركيز أ�يون الهيدرونيوم [‪ ]H3O+‬في المحاليل المائية‪.‬‬
‫�أي �أن‪ - = pH :‬لو[‪ ،]H3O+‬وهو مقياس لتحديد تركيز �أيونات ‪ H3O+‬في المحلول المائي‪.‬‬
‫و ُيظهر الشكل (‪ )4-3‬تدريج الرقم الهيدروجيني من صفر �إلى ‪ 14‬لبعض المحاليل المائية عند درجة ‪° 25‬س‪.‬‬
‫حمضي‬ ‫قاعدي‬
‫‪H3O‬‬
‫‪+‬‬
‫يزداد تركيز �أيونات‬ ‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫يزداد تركيز �أيونات‬
‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪10 11‬‬ ‫‪12 13 14‬‬
‫الخل (‪)3‬‬
‫عصارة المعدة (‪) 2 - 1‬‬
‫عصير الليمون (‪)4 - 2‬‬

‫عصير البرتقال (‪)3.5‬‬

‫عصير البندورة (‪)4.2‬‬

‫القهوة (‪)5.5‬‬
‫البول (‪)7.5 – 4.8‬‬

‫الحليب (‪)6.5‬‬
‫اللعاب (‪)6.9 – 6.4‬‬

‫الدموع (‪)7.4‬‬

‫ال�أمونيا (‪)11.5‬‬
‫بطارية السيارة (‪)1 - 0‬‬

‫عصير العنب (‪)3.1‬‬

‫الدم ( ‪) 7.45 – 7.35‬‬

‫مضادات الحموضة (‪)8.5‬‬

‫صودا الغسيل (‪)9.5‬‬

‫مسلك المجاري (‪)13.5‬‬

‫صابون سائل (‪)9.8‬‬
‫الماء النقي‬

‫شكل (‪ :)4-3‬الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬لبعض المحاليل المائية (ليس للحفظ)‬

‫الرقم الهيدروجيني لبعض المواد في المنزل‪.‬‬ ‫نشاط (‪)2-3‬‬
‫اعتماداً على الشكل (‪� )4-3‬أجب عما ي�أتي‪:‬‬
‫‪1 .1‬ما الرقم الهيدروجيني لكل من عصير البندورة وعصير العنب؟ �أيهما فيه تركيز �أيونات ‪� H3O+‬أعلى؟‬
‫‪2 .2‬ما الرقم الهيدروجيني لكل من الصابون السائل وال�أمونيا؟‬
‫‪3 .3‬كيف يتغير الرقم الهيدروجيني مع زيادة تركيز �أيونات ‪H3O+‬؟‬
‫‪4 .4‬كيف يتغير الرقم الهيدروجيني مع زيادة تركيز �أيونات ‪OH-‬؟‬
‫ولقيــاس الرقــم الهيدروجينــي ‪ pH‬يســتخدم عــادة جهــاز مقيــاس الرقــم الهيدروجينــي‬
‫(‪ )pH meter‬حيــث يعطــي قيمــاً دقيقــة‪ ،‬ويمكــن اســتخدام الكاشــف العالمــي‬
‫‪ Universal indicator‬وهــو خليــط مــن مجموعــة من‬
‫الكواشــف لتقديــر قيــم الرقــم الهيدروجينــي‪.‬‬

‫مقياس الرقم الهيدروجيني ‪pH‬‬ ‫�ألوان الكاشف العالمي‬

‫‪66‬‬
 ‫ولتتعرف كيفية حساب الرقم الهيدروجيني‪ ،‬قم بدراسة ال�أمثلة ال�آتية‪:‬‬

‫مثال (‪ :)4‬احسب الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬في كل مما ي�أتي‪:‬‬

‫‪ .1‬الماء المقطر‪.‬‬
‫‪ .2‬محلول حمض النيتريك ‪ HNO3‬تركيزه ‪ 3-10×2‬مول‪/‬لتر‪.‬‬
‫الحل‪ .1 :‬عرفت سابقاً �أن [‪ 7-10×1 = ]H3O+[= ]OH-‬مول‪/‬لتر في الماء المقطر‪.‬‬
‫‪ – = pH‬لو [‪ - = ]H3O+‬لو(‪7 = )7-10×1‬‬
‫‪ .2‬حمض النيتريك من الحموض القوية التي تت�أين كلياً في الماء حسب التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HNO3(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪NO3‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪ 3-10× 2‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫التركيز قبل الت�أين‬
‫صفر‬
‫صفر‬ ‫ ‬ ‫‪ 3-10× 2‬مول‪/‬لتر ‪ 3-10×2‬مول‪/‬لتر‬ ‫التركيز بعد الت�أين‬
‫‪-‬ن‬
‫�إذا كان [‪� = ]H3O+‬أ × ‪10‬‬ ‫[‪ 3-10× 2 = ]H3O+‬مول‪/‬لتر‬
‫ف�إن ‪ = pH‬ن – لو �أ‬ ‫لو ‪0.3 = 2‬‬ ‫‪ - = pH‬لو (‪ )3-10×2‬‬
‫‪ – 3 = pH‬لو ‪2.7 = 0.3 – 3 = 2‬‬
‫مثال (‪ :)5‬جد تركيز �أيونات ‪ H3O+‬في عينة من عصير التفاح الرقم الهيدروجيني لها (‪.)4.6 = pH‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪pH-‬‬
‫‪ - = pH‬لو [‪ ]H3O+‬وهذا يعني �أن [‪10 = ]H3O+‬‬
‫= ‪ 5-10× 0.4+10 =4.6-10‬مول‪/‬لتر‬
‫(العدد الذي يقابل اللوغاريتم ‪ 0.4‬هو ‪)2.5‬‬ ‫ ‬
‫= ‪ 5-10×2.5‬مول‪/‬لتر‬

‫تمرين (‪:)9‬‬
‫‪�1 .1‬إذا كان تركيــز �أيونــات الهيدروكســيد (‪ )OH-‬فــي القهــوة يســاوي ‪ 9-10×1‬مول‪/‬لتــر‪ ،‬جــد قيمــة ‪ pH‬لمحلــول‬
‫القهــوة‪ ،‬وهــل القهــوة حمضيــة �أم قاعديــة؟‬
‫‪2 .2‬محلــول ناتــج عــن �إذابــة ‪ 3-10×5‬مــول مــن حمــض البيركلوريــك ‪ HClO4‬فــي لتــر مــن المــاء‪ ،‬جــد قيمــة ‪pH‬‬
‫فــي المحلــول المائــي الناتــج‪ .‬علمـاً �أن (لــو ‪)0.7 = 5‬‬
‫‪3 .3‬وجد �أن الرقم الهيدروجيني لعينة من دم �إنسان يساوي ‪ ،7.4‬احسب تركيز �أيونات ]‪ [H3O+] ، [OH-‬في الدم‪.‬‬
‫‪4 .4‬عينة من مضاد الحموضة تستخدم لعلاج قرحة المعدة لها ‪ ، 10 = pH‬احسب قيمة [‪ ]H3O+‬فيها‪.‬‬
‫‪67‬‬
 ‫بالرجوع �إلى مصادر التعلم والشبكة العنكبوتية‪ ،‬ادرس أ�نواع المنظفات المستخدمة في‬ ‫مشروع‬
‫المنزل (منظف الزجاج‪ ،‬ومسلك المجاري‪ ،‬ومبيض الغسيل) وتع ّرف على التركيب الكيميائي‬ ‫(ملف ال�إ نجاز)‪:‬‬
‫للمادة الفعالة في كل منها‪ ،‬ومدى مطابقتها لمعايير الجودة العالمية‪ ،‬وقم بزيارة �أحد مصانع‬
‫المنظفات‪ ،‬واكتب تقريراً عن المنظفات الكيميائية‪.‬‬

‫الاتزان في محاليل الحموض والقواعد الضعيفة‬ ‫‪4-3‬‬

‫أ�ولاً‪ :‬الاتزان في محاليل الحموض الضعيفة‪:‬‬

‫عرفــت ســابقاً �أن الحمــوض القويــة تت�أيــن فــي المــاء كليـاً‪ ،‬وعليــه يكــون تركيــز �أيونات [‪ ]H3O+‬مســاوياً تقريبـاً لتركيز‬
‫الحمــض ال�أصلــي �أحــادي البروتــون‪ ،‬مثــل حمــض ‪ ،HNO3‬وحمــض ‪� ، HClO4‬أمــا الحمــوض الضعيفــة مثــل ‪HF،‬‬
‫‪ HCN‬فـ�إن تركيــز �أيونــات [‪ ]H3O+‬يقــل كثيــراً عــن تركيــز الحمــض ال�أصلــي قبــل الت�أيــن‪ .‬حيــث يت�أيــن الحمــض الضعيف‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HA(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪ HA‬حســب المعادلــة‪H3O (aq)+ A (aq) :‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[A ][H3O‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫وفيه يكون [‪ ، ]A ] = [H3O ] << [HA‬وثابت الت�أين للحمض ‪= Ka‬‬
‫]‪[HA‬‬
‫وتعـ ّد قيــم ‪ Ka‬للحمــوض الضعيفــة مقياسـاً لقوتهــا فــي المحلــول المائــي‪ ،‬حيــث تــزداد قــوة الحمــض بازديــاد قيمــة ‪Ka‬‬
‫وازديــاد تركيــز �أيونــات ‪ H3O+‬فــي المحلــول المائــي‪ .‬ويبيــن الجــدول (‪ )2-3‬قيــم ثابــت الت�أيــن لبعــض الحمــوض الضعيفــة‬
‫�أحاديــة البروتــون‪ ،‬ومعــادلات ت�أينهــا فــي المــاء‪.‬‬

‫‪Ka‬‬ ‫معادلة الت�أين‬ ‫الصيغة الكيميائية‬ ‫اسم الحمض‬

‫‪4-‬‬
‫‪10×6.8‬‬ ‫)‪HF(aq) + H2O(l‬‬ ‫) ‪H3O+(aq) + F−(aq‬‬ ‫‪HF‬‬ ‫حمض الهيدروفلوريك‬
‫‪4-‬‬
‫‪10×5.6‬‬ ‫)‪HNO2(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + NO2−(aq‬‬ ‫‪HNO2‬‬ ‫حمض النيتروز‬
‫‪4-‬‬
‫‪10×1.8‬‬ ‫)‪HCOOH(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + HCOO−(aq‬‬ ‫‪HCOOH‬‬ ‫حمض الميثانويك‬
‫‪5-‬‬
‫‪10×6.3‬‬ ‫)‪C6H5COOH(aq)+ H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+ (aq) + C6H5COO−(aq‬‬ ‫‪C6H5COOH‬‬ ‫حمض البنزويك‬
‫‪5-‬‬
‫‪10×1.8‬‬ ‫)‪CH3COOH(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + CH3COO−(aq‬‬ ‫‪CH3COOH‬‬ ‫حمض ال�إ يثانويك‬
‫‪8-‬‬
‫‪10×2.9‬‬ ‫)‪HClO(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + ClO−(aq‬‬ ‫‪HClO‬‬ ‫حمض الهيبوكلوروز‬
‫‪10-‬‬
‫‪10×4.2‬‬ ‫)‪HCN(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + CN−(aq‬‬ ‫‪HCN‬‬ ‫حمض الهيدروسيانيك‬

‫جدول (‪ :)2-3‬قيم ثابت الت�أين لبعض الحموض الضعيفة عند درجة حرارة ‪ْ 25‬س (قيم ‪ Ka‬ليست للحفظ)‬
‫‪68‬‬
 ‫الحموض الضعيفة‬ ‫نشاط (‪:)3-3‬‬
‫ادرس الجدول (‪ ،)2-3‬و�أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪� 1 .1‬أي الحموض هو ال�أقوى؟ �أي الحموض هو ال�أضعف؟‬
‫‪2 .2‬ما صيغة القاعدة الملازمة للحمض ال�أقوى؟ ما صيغة القاعدة الملازمة للحمض ال�أضعف؟‬
‫‪�3 .3‬أي الحموض فيه [‪ ]H3O+‬هو ال�أعلى عند استخدام محاليل متساوية في التركيز؟‬
‫‪�4 .4‬أي الحموض فيه الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬هو ال�أعلى عند استخدام محاليل متساوية في التركيز؟ ف ّسر �إجابتك‪.‬‬
‫‪5 .5‬اكتب ال�أزواج المتلازمة من الحمض والقاعدة في معادلة ت�أين حمض الهيبوكلوروز في الماء‪.‬‬
‫يكون الحمض الملازم لقاعدة قوية‪ ،‬حمض ًا ضعيف ًا‪ ،‬وتكون القاعدة الملازمة لحمض قوي‪ ،‬قاعدة ضعيفة‪.‬‬

‫�أيهما �أقوى كقاعدة ال�أيون ‪� CH3COO-‬أم ال�أيون ‪ClO-‬؟‬ ‫مثال (‪:)6‬‬

‫الحــل‪ :‬بمــا أ�ن ال�أيــون ‪ CH3COO-‬ملازم ـاً للحمــض ‪ ،CH3COOH‬وال�أيــون ‪ ClO-‬ملازم ـاً للحمــض ‪ ،HClO‬ومــن‬
‫قيــم ثابــت الت�أيــن للحمــوض تلاحــظ �أن الحمــض ‪� CH3COOH‬أقــوى مــن الحمــض ‪ ،HClO‬فتكــون القاعــدة الملازمــة‬
‫‪� CH3COO-‬أضعــف مــن القاعــدة ‪.ClO-‬‬
‫وتنحــاز حالــة الاتــزان فــي التفاعــلات الكيميائيــة بيــن الحمــوض والقواعــد‪ ،‬نحــو الطــرف الــذي تكــون فيــه‬
‫الحمــوض والقواعــد الضعيفة‪.‬‬
‫مثال (‪ :)7‬حدّد الاتجاه الذي ينحاز �إليه الاتزان في التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HNO2(aq) + ClO (aq‬‬ ‫)‪HClO(aq) + NO2 (aq‬‬ ‫ ‬

‫الحــل‪ :‬عنــد مقارنــة قــوة الحمضيــن (‪ )HNO2 ، HClO‬تجــد أ�ن الحمــض ‪� HNO2‬أقــوى مــن الحمــض ‪،HClO‬‬
‫وهــذا يشــجع انحيــاز حالــة الاتــزان نحــو المــواد الناتجــة (�أي نحــو الحمــض ال�أضعــف)‪ ،‬و�إذا قارنــت قوة القواعــد الملازمة‬
‫للحمــوض‪ ،‬ســتجد �أن ‪� ClO-‬أقــوى مــن ‪ ،NO2-‬وهــذا يشــجع انحيــاز التفاعــل نحــو المــواد الناتجــة �أيضـاً‪.‬‬

‫تمرين (‪:)10‬‬
‫ق ّرر �أي الاتجاهات ينحاز �إليها الاتزان في التفاعلات ال�آتية اعتماداً على قيم ‪ Ka‬في الجدول (‪.)2-3‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCOOH(aq) + ClO (aq‬‬ ‫‪HClO(aq) + HCOO‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCN(aq) + F (aq‬‬ ‫)‪HF(aq) + CN (aq‬‬

‫‪69‬‬
 ‫الحسابات المتعلقة بثابت الت أ�ين للحموض الضعيفة ‪Ka‬‬
‫يوضّ ح المثالان ال�آتيان الحسابات المتعلقة بثابت الت�أين للحموض الضعيفة‪:‬‬

‫مثال (‪:)8‬‬
‫احســب الرقــم الهيدروجينــي ‪ pH‬فــي محلــول حمــض الهيدروفلوريــك ‪ HF‬تركيــزه (‪ 0.3‬مول‪/‬لتــر) �إذا علمــت �أن ‪Ka‬‬
‫للحمــض = ‪ ،4-10×6.8‬ثــم احســب النســبة المئويــة لت�أيــن الحمــض‪.‬‬
‫الحل‪ :‬يت�أين حمض الهيدروفلويك حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HF(aq) +‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫)‪F (aq‬‬

‫‪ 0.3‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫صفر‬ ‫التركيز الابتدائي‬
‫‪-‬س‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫التغير في التركيز‬
‫‪ – 0.3‬س‬ ‫ ‬‫س‬ ‫ ‬
‫س‬ ‫التركيز عند الاتزان‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[H3O ] [F‬‬
‫‪= Ka‬‬ ‫من المعادلة‬
‫]‪[HF‬‬

‫‪ 4-‬س × س‬
‫يمكن تجاهل قيمة س في المقام؛ ل�أنها قيمة صغيرة بسبب ضعف الحمض‬ ‫ ‬
‫‪ – 0.3 = 10×6.8‬س‬
‫س‪2‬‬
‫�أي �أن ‪= 4-10×6.8‬‬
‫‪0.3‬‬
‫وعندها س‪ 4-10×2.04 = 0.3 × 4-10×6.8= 2‬ومنها‬

‫يتم تجاهل قيمة س في المقام عندما يكون‪:‬‬ ‫س = ‪ 2-10 ×1.43‬مول‪/‬لتر‬

‫س = [‪ 2-10 × 1.43 = ]H3O+[ = ]F-‬مول‪/‬لتر‬

‫التركيز الابتدائي للحمض‬
‫> ‪400‬‬
‫‪Ka‬‬
‫‪2-‬‬
‫‪- = pH‬لو[‪ - = ]H3O+‬لو ‪10×1.43‬‬

‫‪(0.15 =1.43‬‬ ‫(لو‬ ‫‪1.85‬‬ ‫‪ – 2 = pH‬لو ‪= 0.15 - 2 =1.43‬‬

‫الكمية المت�أينة (س)‬
‫النسبة المئوية للت�أين = ّالكمية ال�أصلية × ‪% 100‬‬
‫ّ‬
‫‪2-‬‬
‫‪10×1.43‬‬
‫× ‪% 4.76 = % 100‬‬ ‫=‬ ‫ ‬
‫‪0.3‬‬

‫‪70‬‬
 ‫مثال (‪ :)9‬احســب قيمــة ‪ Ka‬لمحلــول الحمــض الضعيــف ال�إ فتراضــي ‪ ،HX‬تركيــزه يســاوي ‪ 0.01‬مــول‪ /‬لتــر‪ ،‬والرقــم‬
‫الهيدروجينــي ‪.4 = pH‬‬
‫الحل‪� 4 = pH :‬أي �أن [‪ 4-10×1 = ]H3O+‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HX (aq) +‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪X‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫‪ 0.01‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫التركيز الابتدائي‬
‫‪-‬س‬ ‫ ‬ ‫‪+‬س‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫التغير في التركيز‬
‫‪ - 0.01‬س‬ ‫ ‬ ‫س‬ ‫ ‬‫س‬ ‫التركيز عند الاتزان‬
‫(س قيمة صغيرة يمكن تجاهلها)‬ ‫ ‬

‫‪ 0.01‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫‪ 4-10×1‬مول‪/‬لتر‬ ‫‪ 4-10×1‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫ ‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[H3O ][X‬‬
‫(‪10×1 = ) 10×1‬‬
‫‪2 4-‬‬
‫‪6-‬‬
‫=‬ ‫‪= Ka‬‬
‫]‪[HX‬‬
‫‪0.01‬‬

‫تمرين (‪:)11‬‬
‫محلــول مائــي لحمــض �إفتراضــي ‪ HB‬تركيــزه (‪ 0.2‬مــول‪ /‬لتــر)‪ ،‬ودرجــة ت�أينــه فــي المــاء تســاوي ‪ ،% 4‬احســب قيمة‬
‫الرقــم الهيدروجينــي ‪ pH‬لــه‪ ،‬ثــم احســب قيمــة ‪ Ka‬لهــذا الحمــض‪.‬‬

‫ثاني ًا‪ :‬الاتزان في محاليل القواعد الضعيفة‪:‬‬

‫تت�أين القواعد الضعيفة في الماء جزئياً‪ ،‬ويمكن تمثيل التفاعل العام لت�أينها بالمعادلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪B(aq) +‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪BH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫قاعدة (‪)1‬‬ ‫حمض (‪)2‬‬ ‫حمض (‪)1‬‬ ‫قاعدة (‪)2‬‬ ‫ ‬

‫ويكون ثابت الت�أين للقاعدة ‪ Kb‬على النحو ال�آتي‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[BH ][OH‬‬
‫‪= Kb‬‬
‫]‪[B‬‬

‫‪71‬‬
 ‫ويضم جدول (‪ )3-3‬عدداً من القواعد الضعيفة‪ ،‬وثابت الت�أين لكل منها‪.‬‬

‫‪Kb‬‬ ‫معادلة الت�أين‬ ‫الصيغة‬ ‫القاعدة‬

‫‪4-‬‬
‫‪10 × 5‬‬ ‫)‪CH3NH2(aq) +H2O(l‬‬ ‫)‪CH3NH3+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫‪CH3NH2‬‬ ‫ميثيل �أمين‬
‫‪5-‬‬
‫‪10 × 1.8‬‬ ‫)‪NH3(g) + H2O(l‬‬ ‫)‪NH4+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫ال�أمونيا‬
‫‪6-‬‬
‫‪10 × 1.3‬‬ ‫)‪N2H4(g) + H2O(l‬‬ ‫)‪N2H5+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫‪N2H4‬‬ ‫هيدرازين‬
‫‪9-‬‬
‫‪10×8.7‬‬ ‫)‪NH2OH(g) + H2O(l‬‬ ‫)‪NH3OH+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫‪NH2OH‬‬ ‫هيدروكسيل �أمين‬
‫‪9-‬‬
‫‪10 × 1.4‬‬ ‫)‪C5H5N(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪C5H5NH+(aq) + OH-(aq‬‬ ‫‪C5H5N‬‬ ‫بيريدين‬
‫‪10-‬‬
‫‪10 × 3.8‬‬ ‫)‪C6H5NH2(g) + H2O(l‬‬ ‫)‪C6H5NH3+(aq) + OH- (aq‬‬ ‫‪C6H5NH2‬‬ ‫�أنيلين‬

‫جدول (‪ :)3-3‬قيم ثابت الت�أين لبعض القواعد الضعيفة ‪ Kb‬عند درجة حرارة ‪ْ 25‬س (قيم ‪ Kb‬ليست للحفظ)‬

‫الحسابات المتعلقة بثابت الاتزان للقواعد الضعيفة ‪Kb‬‬

‫لتتعرف الحسابات المتعلقة بثابت الاتزان للقواعد الضعيفة‪ ،‬ادرس المثال ال�آتي‪:‬‬
‫مثال (‪ :)10‬احســب قيمــة ‪ pH‬فــي محلــول البيريديــن ‪ ،C5H5N‬تركيــزه يســاوي ‪ 0.01‬مــول‪ /‬لتــر علمـاً �أن ثابــت‬
‫الت�أيــن للبيريديــن يســاوي ‪.9-10×1.4‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪C5H5N(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪C5H5NH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫ ‬
‫‪ 0.01‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫صفر‬ ‫التركيز الابتدائي‬
‫‪-‬س‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫‪+‬س‬ ‫التغير في التركيز‬
‫‪ - 0.01‬س‬ ‫ ‬ ‫س‬ ‫ ‬
‫س‬ ‫التركيز عند الاتزان‬
‫س قيمة صغيرة يمكن تجاهلها‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[C5H5NH ][OH‬‬
‫‪= Kb‬‬
‫]‪[C5H5N‬‬
‫س‬
‫‪2‬‬ ‫س×س‬
‫‪ – 0.01 = 9-10×1.4‬س =‬
‫‪0.01‬‬
‫‪12-‬‬
‫س‪10× 14 = 0.01× 9-10×1.4 = 2‬‬
‫س = ‪ 6-10×3.74 = 12-10×14‬مول‪/‬لتر‪.‬‬
‫‪72‬‬
 ‫[‪ 6-10×3.74 = ]C5H5NH+[ = ]OH-‬مول‪/‬لتر‪.‬‬
‫‪10×1‬‬
‫‪14-‬‬
‫= ‪ 9-10×2.67‬مول‪/‬لتر‬ ‫[‪= ]H3O+‬‬
‫‪6-‬‬
‫‪10×3.74‬‬
‫(لو ‪)0.43 = 2.67‬‬ ‫‪ - = pH‬لو ‪ – 9 = 9-10×2.67‬لو ‪8.57 = 0.43 - 9 = 2.67‬‬
‫ ‬

‫تمرين (‪ :)12‬احســب قيمــة ثابــت الت�أيــن للقاعــدة الضعيفــة ‪ B‬عندمــا يكــون تركيزهــا يســاوي ‪ 0.04‬مــول‪ /‬لتــر‪،‬‬
‫وقيمــة الرقــم الهيدروجينــي ‪.10 = pH‬‬

‫الخواص الحمضية والقاعدية لمحاليل ال�أملاح‬ ‫‪5-3‬‬

‫تم ّيه ال�أملاح (‪)hydrolysis‬‬

‫تنتج ال�أملاح من تفاعلات تتم بين الحموض والقواعد‪ ،‬كما في التفاعلات ال�آتية‪:‬‬
‫)‪KOH(aq) + HCl(aq‬‬ ‫)‪KCl(aq) + H2O(l‬‬
‫)‪NaOH(aq) + HCN(aq‬‬ ‫)‪NaCN(aq) + H2O(l‬‬
‫)‪NH3(g) + HCl(g‬‬ ‫)‪NH4Cl(s‬‬
‫ولتتعرف سلوك ال�أملاح الحمضي والقاعدي قم بتنفيذ نشاط (‪.)4-3‬‬

‫السلوك الحمضي والقاعدي لل�أملاح‬ ‫نشاط (‪)4-3‬‬

‫المواد وال�أدوات‪ :‬نترات الصوديوم ‪ ،NaNO3‬و�إيثانوات الصوديوم ‪ ،CH3COONa‬وكلوريد ال�أمونيوم‬

‫‪ ،NH4Cl‬ومقيــاس الرقــم الهيدروجينــي ‪ ،pH‬وكــؤوس ســعة ‪ 50‬مــل‪ ،‬ومــاء مقطر‪.‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪�1 .1‬أذب ‪ 2‬غم من كل من ال�أملاح السابقة في ‪ 20‬مل من الماء المقطر‪.‬‬
‫‪2 .2‬استخدم مقياس الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬لتحديد الرقم الهيدروجيني لكل محلول‪.‬‬
‫‪�3 .3‬أكمل الجدول ال�آتي‪:‬‬
‫طبيعة المحلول‬ ‫‪pH‬‬ ‫المصدر القاعدي‬ ‫المصدر الحمضي‬ ‫الملح‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪NaNO3‬‬
‫�أكبر من ‪7‬‬ ‫‪NaOH‬‬ ‫‪CH3COONa‬‬
‫حمضي‬ ‫‪NH4Cl‬‬

‫‪73‬‬
‫وعليــه تصنــف ال�أمــلاح حســب ســلوكها الحمضــي والقاعــدي �إلــى �أمــلاح متعادلــة‪� ،‬أو حمضيــة‪� ،‬أو قاعديــة‪ .‬فملــح‬
‫ســيانيد الصوديــوم ‪ُ NaCN‬يعـ ّد ملحـاً قاعديـاً؛ ل�أنــه يت�أيــن فــي المــاء‪ ،‬وينتــج �أيونــات )‪ ،Na+(aq‬و�أيونــات )‪ ،CN-(aq‬ف�أيــون‬
‫)‪( Na+(aq‬لا يتم ّيــه)؛ ل�أنــه مــلازم للقاعــدة القويــة ‪ ،NaOH‬وبذلــك يكــون حمضـاً ضعيفـاً‪� .‬أمــا �أيــون )‪ ،CN-(aq‬فيتفاعــل‬
‫مــع المــاء (يتم ّيــه)؛ ل�أنــه مــلازم للحمــض الضعيــف ‪.HCN‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪NaCN(s) H2O Na (aq) + CN (aq‬‬
‫‪+‬‬

‫‪+‬‬
‫‪Na‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ H 2O‬‬ ‫لا تفاعل‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CN‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫)‪+ H2O(l‬‬ ‫)‪HCN(aq) + OH (aq‬‬
‫تب ّيــن لــك مــن المعــادلات الســابقة تكـ ّون �أيونــات ‪ OH-‬فيــزداد تركيزهــا فــي المحلــول‪ ،‬ويكــون ت�أثيــر الملــح فــي المــاء قاعديـاً‬
‫(‪ .)7>pH‬وتســتنتج �أن‪ :‬الملــح ‪ NaCN‬المشــتق مــن قاعــدة قويــة ومــن حمــض ضعيــف لــه ت�أثيــر قاعــدي فــي المحاليــل المائيــة‪.‬‬
‫تم ّيه ال�أملاح‪ :‬قدرة بعض �أيونات ال�أملاح على التفاعل مع الماء و�إنتاج �أيونات ‪� H O+‬أو ‪� OH-‬أو كليهما‪.‬‬
‫‪3‬‬

‫فسر السلوك الحمضي لمحلول ملح ‪ ،NH4NO3‬وضّ ح ذلك بالمعادلات‪.‬‬ ‫تمرين (‪ّ .1 :)13‬‬
‫‪ .2‬رتّب المحاليل المائية للمواد ال�آتية المتساوية في التركيز حسب تزايد رقمها الهيدروجيني ‪pH‬‬ ‫ ‬
‫‪KCN ، NaCl ، HNO3 ، NH4Cl ، NaOH‬‬

‫ال�أيون المشترك والمحلول المن ّظم‬ ‫‪6-3‬‬

‫ال�أيون المشترك (‪)Common Ion‬‬

‫تعلّمت سابقاً �أن الحمض الضعيف يت�أين جزئياً في الماء‪ ،‬وتحدث حالة اتزان كما في المعادلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HNO2(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ NO2‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫ف ـ�إذا �أذيــب فــي محلــول الحمــض الســابق �أحــد �أملاحــه مثــل ‪ ،NaNO2‬مــاذا يحــدث لحالــة الاتــزان؟ هــل تتغيــر‬
‫قيمــة ‪ pH‬فــي المحلــول؟‬
‫عند �إذابة ملح ‪ NaNO2‬في محلول الحمض السابق‪ ،‬ف�إنه يت�أين ت�أيناً تاماً �إلى �أيونات ‪ Na‬و�أيونات ‪. NO2-‬‬
‫‪+‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬

‫)‪NaNO2(s) 2 Na (aq) + NO2 (aq‬‬
‫نتــج مــن مصدريــن �أحدهمــا الملــح‬ ‫الحمــض والملــح‪ ،‬ســتجد �أن �أيــون ‪ NO2-‬قــد‬ ‫�إذا تمعنــت معادلــة ت�أيــن كل مــن‬
‫وال�آخــر هــو الحمــض‪ ،‬فهــو مشــترك بينهمــا وسـ ّمي ال�أيــون المشــترك‪.‬‬
‫وحســب قاعــدة لوتشــاتيلييه‪ ،‬ف ـ�إن �إذابــة الملــح ‪ NaNO2‬فــي محلــول الحمــض الضعيــف ‪ HNO2‬تزيــد مــن تركيــز‬
‫ال�أيــون المشــترك ‪ NO2-‬؛ مــا يــؤدي �إلــى انحيــاز التفاعــل نحــو المــواد المتفاعلــة‪ ،‬وبذلــك يقــل تركيــز �أيونــات الهيدرونيــوم‬
‫‪ ،H3O+‬فتــزداد قيمــة ‪ pH‬فــي المحلــول الناتــج‪.‬‬
‫‪74‬‬
 ‫قاعــدة لوتشــاتيلييه‪� :‬إذا تعــرض نظــام متــزن �إلــى مؤثــر خارجــي �أحــدث فيــه اضطرابـاً‪ ،‬فـ�إن النظــام يعـدّل مــن حالتــه‬
‫�إلــى �أن يصــل �إلــى حالــة اتــزان جديــدة للتخفيــف مــن �أثــر ذلــك المؤثــر‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)14‬مــا �أثــر �إذابــة ملــح كلوريــد ال�أمونيــوم ‪ NH4Cl‬فــي محلــول القاعــدة الضعيفــة ‪ NH3‬علــى قيمــة الرقــم‬
‫فســر �إجابتــك‪.‬‬
‫الهيدروجينــي ‪ pH‬للمحلــول؟ ّ‬
‫ال�آن كيف يمكنك حساب قيمة ‪ pH‬رياضياً لمحلول حمضي �أو قاعدي بعد �إضافة الملح؟‬
‫بمــا �أن الحمــض ‪ HNO2‬يت�أيــن جزئيـاً والملــح ‪ NaNO2‬يت�أيــن كليـاً‪ ،‬فـ�إن تركيــز �أيــون ‪ NO2-‬القــادم مــن الحمــض‬
‫يكــون ضئيــلا ً يمكــن تجاهلــه ويمكــن اعتبــار الملــح المصــدر الرئيــس ل�أيونــات ‪.NO2-‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[NO2 ][H3O‬‬
‫ومنه ‪:‬‬ ‫‪، [HNO ] = Ka‬‬ ‫وعليه ف�إن‬
‫‪2‬‬

‫‪[Ka‬الحمض]‬ ‫‪+‬‬ ‫‪[HNO2]Ka‬‬

‫] ‪= [H3O‬‬ ‫�أي �أن‬ ‫‪-‬‬ ‫]‪= [H3O+‬‬
‫[ال�أيون المشترك]‬ ‫] ‪[NO2‬‬

‫ت�أمل المثالين ال�آتيين‪:‬‬

‫مثال (‪ :)11‬لديك محلول حمض ‪ HF‬تركيزه (‪ 0.4‬مول‪/‬لتر)‪� ،‬إذا علمت �أن ‪ Ka‬له تساوي ‪ ،4-10×6.8‬جد‪:‬‬
‫‪ -1‬الرقم الهيدروجيني ‪ pH‬للمحلول‪.‬‬
‫‪ -2‬التغير الحاصل في قيمة ‪� pH‬إذا �أذيب في ‪ 1‬لتر من محلول الحمض السابق ‪ 0.2‬مول من ملح ‪.KF‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HF(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪F‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫ ‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪ 0.4‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫ ‬
‫صفر‬ ‫ ‬ ‫التركيز الابتدائي‬
‫‪-‬س‬ ‫ ‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫ ‬
‫‪+‬س‬ ‫ ‬ ‫التغير في التركيز‬
‫‪ – 0.4‬س‬ ‫ ‬ ‫ ‬ ‫س‬ ‫ ‬ ‫س‬ ‫ ‬
‫التركيز عند الاتزان‬
‫س قيمة صغيرة يمكن تجاهلها‬ ‫ ‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫] ‪[H3O ] [F‬‬
‫‪= Ka‬‬
‫]‪[HF‬‬
‫س×س‬
‫‪ – 0.4 = 10×6.8‬س‬
‫‪4-‬‬

‫‪4-‬‬
‫س‪10×2.72 = 2‬‬
‫س = ‪]H3O+[ = 2-10×1.65‬‬
‫(لو ‪)0.22 = 1.65‬‬ ‫‪ - 2 = PH‬لو ‪1.78 = 0.22 - 2 = 1.65‬‬
‫ ‬

‫‪75‬‬
 ‫عدد مولات الملح‬
‫تركيز الملح المضاف = الحجم (اللتر) = ‪ 0.2 = 0.2‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬
‫‪1‬‬
‫بعد �إضافة الملح �إلى المحلول الحمضي نستخدم المعادلة العامة التي اشتقت سابقاً‪:‬‬
‫‪[HF] Ka‬‬
‫= ‪ 3-10×1.36 = )0.4( 10×6.8‬مول‪ /‬لتر‬
‫‪4-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪=[H3O‬‬
‫(‪)0.2‬‬ ‫]‪[F-‬‬
‫‪ – 3 = pH‬لو ‪1.36‬‬
‫= ‪( 2.87 = 0.13 – 3‬لو ‪)0.13 = 1.36‬‬
‫التغير في قيمة ‪ pH = pH‬بعد �إضافة الملح – ‪ pH‬قبل �إضافة الملح‬
‫= ‪1.09 = 1.78 – 2.87‬‬
‫تستنتج �أن قيمة الرقم الهيدروجيني قد ازدادت بسبب �إضافة الملح (ال�أيون المشترك) �إلى محلول الحمض‪.‬‬

‫مثال (‪ :)12‬احســب الرقــم الهيدروجينــي ‪ pH‬لمحلــول مكــون مــن الحمــض الضعيــف ‪ 0.2( HA‬مول‪/‬لتــر)‬
‫والملــح ‪ 0.1( NaA‬مــول‪ /‬لتــر) علمــاً �أن (‪ Ka‬للحمــض= ‪) 4-10 × 4‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HA(aq) + H2O‬‬ ‫الحل‪:‬‬
‫ ‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+A‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫(‪ 0.2‬مول‪ /‬لتر)‬ ‫ ‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪NaA(s‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+A‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫(‪ 0.1‬مول‪ /‬لتر)‬ ‫ ‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫] ‪[A ][H3O‬‬
‫ومنه‪:‬‬ ‫‪= Ka‬‬
‫]‪[HA‬‬
‫‪[HA] Ka‬‬
‫‪-‬‬ ‫]‪=[H3O+‬‬
‫] ‪[A‬‬

‫= ‪ 4-10× 8‬مول‪ /‬لتر‬ ‫‪)0.2( 4-10×4‬‬ ‫[‪= ]H3O+‬‬

‫(‪)0.1‬‬
‫(لو ‪)0.9 = 8‬‬ ‫‪ - = pH‬لو ‪ - 4 = 4-10× 8‬لو ‪8‬‬
‫‪3.1 = 0.9 - 4 = pH‬‬

‫تمرين (‪ :)15‬محلــول مكــون مــن القاعــدة الضعيفــة ‪ (4-10 × 5= Kb) CH3NH2‬بتركيــز ‪ 0.4‬مول‪/‬لتــر‪� ،‬أضيــف �إلــى‬
‫‪ 1‬لتــر مــن المحلــول ‪ 0.4‬مــول مــن الملــح ‪� ،CH3NH3Br‬أجــب عــن ال�أســئلة ال�آتيــة‪:‬‬
‫‪ .2‬احسب قيمة ‪ pH‬قبل �إضافة الملح‪.‬‬ ‫‪ .1‬ما ال�أيون المشترك؟ ‬
‫‪ .4‬فسر اختلاف القيمتين‪.‬‬ ‫‪ .3‬احسب قيمة ‪ pH‬بعد �إضافة الملح‪.‬‬
‫‪76‬‬
 ‫المحلول المن ّظم ‪Buffer solution‬‬
‫تتــراوح قيمــة الرقــم الهيدروجينــي فــي الــدم بيــن (‪ ،)7.45 – 7.35‬ويقــوم عــدد مــن ال�أنظمــة بضبــط ‪ pH‬فــي الــدم‪،‬‬
‫�أهمهــا حمــض الكربونيــك مــع �أيــون الكربونــات الهيدروجينيــة التــي تســلك كقاعــدة (‪ ،)HCO3- / H2CO3‬وبقــاء الرقــم‬
‫الهيدروجينــي فــي الــدم فــي الحــدود الســليمة يســمح للخلايــا وال�أعضــاء بالقيــام بوظائفهــا علــى �أكمــل وجــه‪ ،‬ويــؤدي‬
‫نقصانــه عــن ‪� 7‬أو زيادتــه عــن ‪� 7.8‬إلــى حــدوث اضطرابــات قــد تــؤدي �إلــى الوفــاة‪.‬‬
‫كمــا يــؤدي ثبــات قيمــة ‪ pH‬فــي التربــة �إلــى توفيــر ال�أمــلاح المناســبة لنمــو النباتــات‪ ،‬كذلــك يتطلــب �إتمــام عمليــة‬
‫الطــلاء الكهربائــي بقــاء الرقــم الهيدروجينــي ثابت ـاً خــلال العمليــة‪.‬‬
‫وتســمى المحاليــل التــي تقــاوم التغيــر الكبيــر فــي الرقــم الهيدروجينــي عنــد إ�ضافــة كميــات قليلــة مــن‬
‫الحمــض القــوي أ�و القاعــدة القويــة إ�ليهــا بالمحاليــل المن ّظمــة‪.‬‬
‫يتكــون المحلــول المنظّــم مــن حمــض ضعيــف و�أحــد �أملاحــه‪ ،‬مثــل (‪� )NaF ،HF‬أو مــن قاعــدة ضعيفــة و�أحــد‬
‫�أملاحهــا‪ ،‬مثــل (‪ ،)NH4Cl ،NH3‬ويفضــل �أن تكــون بتراكيــز متقاربــة �أو متســاوية‪.‬‬

‫تمرين (‪� :)16‬أي ال�أزواج ال�آتية من المحاليل تصلح كمحلول منظم؟‬

‫‪N2H5Cl /N2H4 ، NaHCO3 / H2CO3 ، NaCl / HCl ، KCN / HCN‬‬
‫ولفهم الدور الذي يلعبه المحلول المنظم في �إبقاء الرقم الهيدروجيني ثابتاً تقريباً‪ ،‬ت�أمل المثال ال�آتي‪:‬‬

‫مثال (‪ :)13‬محلــول منظــم يتكــون مــن ‪ 0.1‬مول‪/‬لتــر مــن حمــض الميثانويــك ‪)4-10×1.8 =Ka ( HCOOH‬‬
‫و ‪ 0.1‬مــول ‪/‬لتــر مــن ملــح ميثانــوات الصوديــوم ‪ ، HCOONa‬جــد ‪ pH‬للمحلــول المنظّــم ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCOOH(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪+ HCOO (aq‬‬
‫)‪(aq‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫ ‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCOONa(s‬‬ ‫)‪Na (aq)+ HCOO (aq‬‬

‫‪[HCOOH] Ka‬‬
‫]‪=[H3O+‬‬ ‫ ‬
‫]‪[HCOO-‬‬

‫‪)0.1( × 4-10×1.8‬‬
‫= ‪ 4-10×1.8‬مول‪/‬لتر‬ ‫(‪)0.1‬‬ ‫=‬ ‫ ‬
‫ومنها ‪ – 4 = pH‬لو ‪.3.74 = 1.8‬‬
‫وال�آن ماذا يحصل لقيمة الرقم الهيدروجيني للمحلول المنظّم في الحالات ال�آتية؟‬
‫‪�1 .1‬إضافة ‪ 0.01‬مول من حمض قوي (‪� )HCl‬إلى ‪ 1‬لتر من المحلول المنظّم السابق (�أهمل الزيادة في الحجم)‪.‬‬
‫‪�2 .2‬إضافة ‪ 0.01‬مول من قاعدة قوية (‪� )KOH‬إلى ‪ 1‬لتر من المحلول المنظّم السابق (�أهمل الزيادة في الحجم)‪.‬‬
‫‪1 .1‬عنــد �إضافــة الحمــض القــوي ‪� HCl‬إلــى المحلــول المنظّــم الســابق‪ ،‬يــزداد تركيــز �أيونــات ‪ H3O +‬فــي المحلــول‪ ،‬وحســب‬
‫قاعــدة لوتشــاتيلييه ينحــاز التفاعــل نحــو المــواد المتفاعلــة‪ ،‬بتنشــيط التفاعــل العكســي فــي النظــام المتــزن‪ ،‬وعليــه‪:‬‬

‫‪77‬‬
 ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCOOH(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫‪+ HCOO‬‬
‫)‪(aq‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪HCl(aq) + H2O(l‬‬ ‫)‪H3O (aq) + Cl (aq‬‬

‫ف�إن تركيز [‪ ]HCOOH‬يزداد بمقدار ‪ 0.01‬ليصبح ‪ 0.11 = 0.01 + 0.1‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬

‫�أما تركيز [‪ ]HCOO-‬فيقل بمقدار ‪ 0.01‬ليصبح ‪ 0.09 = 0.01 - 0.1‬مول‪ /‬لتر‪.‬‬
‫ويحسب [‪ ]H3O+‬كال�آتي‪:‬‬
‫‪[HCOOH] Ka‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪-‬‬ ‫] ‪= [H3O‬‬
‫] ‪[HCOO‬‬

‫= ‪ 4-10 × 2.2 = 0.11 × 10×1.8‬مول‪/‬لتر‪.‬‬

‫‪4-‬‬
‫ ‬
‫‪0.09‬‬
‫‪ - 4 = pH‬لو ‪3.65 = 2.2‬‬
‫التغير في ‪ pH‬بعد �إضافة حمض ‪ HCl‬القوي = ‪0.09 - = 3.74 - 3.65‬‬
‫�أي �أن المحلــول المنظّــم قــاوم التغيــر فــي الرقــم الهيدروجينــي بعــد �إضافــة الحمــض القــوي‪ ،‬وقيمــة الرقــم الهيدروجينــي‬
‫قلــت بمقــدار ‪ 0.09‬فقــط (مقــدار طفيــف)‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2 .2‬عنــد �إضافــة القاعــدة القويــة ‪� KOH‬إلــى المحلــول المنظّــم الســابق فـ�إن تركيــز �أيونــات ‪ OH‬فــي المحلــول يــزداد؛‬
‫مــا يــؤدي �إلــى اســتهلاك �أيونــات ‪ ، H3O+‬و حســب قاعــدة لوتشــاتيلييه ينحــاز التفاعــل نحــو المــواد الناتجــة‬
‫لتعويــض النقــص الحاصــل فــي �أيونــات الهيدرونيــوم‪ ،‬وعليــه يقــل تركيــز ‪ HCOOH‬بمقــدار ‪ ، 0.01‬فيصبــح‬
‫‪ 0.09‬مــول‪ /‬لتــر‪� ،‬أمــا تركيــز ‪ HCOO-‬فيــزداد بمقــدار ‪ ، 0.01‬ويصبــح ‪ 0.11‬مــول‪ /‬لتــر‪.‬‬
‫ويحسب ]‪ [H3O+‬كال�آتي‪:‬‬
‫]‪ 4-10×1.47 = 0.09 × 10×1.8 = [HCOOH]- Ka =[H3O+‬مول‪/‬لتر‪.‬‬
‫‪4-‬‬

‫‪0.11‬‬ ‫] ‪[HCOO‬‬
‫ويكون ‪ - 4 = pH‬لو ‪3.83 = 1.47‬‬
‫التغير في ‪ pH‬بعد �إضافة القاعدة القوية = ‪0.09 = 3.74 - 3.83‬‬
‫يلاحظ �أن قيمة الرقم الهيدروجيني قد ازدادت بمقدار ‪ 0.09‬وهذا مقدار طفيف �أيضاً‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)17‬محلــول منظــم حجمــه ‪ 1‬لتــر يتكــون مــن ال�أمونيــا ‪ NH3‬بتركيــز ‪ 0.2‬مــول‪ /‬لتــر وملــح ‪ NH4Cl‬بتركيــز‬
‫‪ 0.3‬مــول‪ /‬لتــر‪� ،‬إذا علمــت �أن ‪� 5-10×1.8 = (NH3)Kb‬أجــب عمــا ي�أتــي‪:‬‬
‫‪1 .1‬ما ال�أيون المشترك؟‬
‫‪2 .2‬احسب الرقم الهيدروجيني للمحلول المنظّم‪.‬‬
‫‪3 .3‬احســب الرقــم الهيدروجينــي للمحلــول المنظّــم عنــد �إضافــة ‪ 2‬غــم مــن هيدروكســيد الصوديــوم‬
‫‪ NaOH‬للمحلــول المنظّــم مــع �إهمــال التغيــر فــي الحجــم‪.‬‬
‫‪ :‬كيف يكون التغير في الرقم الهيدروجيني عند إ�ضافة حمض قوي أ�و قاعدة قوية للماء المقطر؟‬
‫‪78‬‬
 ‫المعايرة بين الحموض والقواعد (‪)Titration‬‬ ‫‪7-3‬‬

‫تعـ ّد المعايــرة مــن �أهــم الطــرق المســتخدمة فــي التحليــل الكيميائــي‪ ،‬ويقصــد بمعيــارة الحمــوض والقواعــد ال�إ ضافــة‬
‫التدريجيــة لمحلــول قاعــدة إ�لــى محلــول حمضــي أ�و العكــس‪ ،‬بهــدف تحديــد تركيــز أ�حدهمــا بمعلوميــة حجــم‬
‫المحلــول ال�آخــر وتركيــزه‪.‬‬

‫وللتعرف �إلى عملية المعايرة وكيفية �إجرائها بين حمض قوي وقاعدة قوية‪ ،‬قم بتنفيذ نشاط (‪.)5-3‬‬

‫معايرة حمض قوي مع قاعدة قوية‬ ‫نشاط (‪:)5-3‬‬

‫المــواد وال�أدوات‪ :‬حمــض الهيدروكلوريــك ‪( HCl‬تركيــزه ‪ 0.1‬مول‪/‬لتــر)‪ ،‬ومحلــول هيدروكســيد‬

‫الصوديــوم ‪ ،NaOH‬وســحاحة‪ ،‬ودورق مخروطــي حجمــه ‪50‬مــل‪ ،‬وكاشــف فينولفثاليــن‪ ،‬ومخبــار‬
‫مدرج‪ ،‬وحامل سحاحة‪.‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪1 .1‬امل� أ السحاحة بمحلول القاعدة ‪ 0.1( NaOH‬مول‪/‬لتر)‪.‬‬
‫‪2 .2‬اســتخدم الماصــة لســحب ‪ 25‬مــل مــن محلــول ‪ HCl‬وانقلهــا‬
‫�إلــى الــدورق المخروطي‪.‬‬
‫‪�3 .3‬أضف قطرات من كاشف فينولفثالين �إلى الدورق‪.‬‬
‫‪4 .4‬ابــد�أ ب�إضافــة القاعــدة مــن الســحاحة �إلــى الــدورق بفتــح صمــام‬
‫التحكــم تدريجيـاً مــع التحريــك المســتمر‪ ،‬حتــى يظهــر اللــون‬
‫شكل (‪ :)5-3‬معايرة حمض قوي بقاعدة قوية‬
‫ب�أقــل حجــم مــن محلــول القاعــدة المضافــة‪.‬‬
‫‪5 .5‬س ّجل حجم القاعدة المستخدمة في عملية المعايرة لتستخدمه في حساب تركيز الحمض‪.‬‬
‫‪6 .6‬ك ّرر العملية السابقة مرتين للتثبت من الحجم المطلوب‪.‬‬
‫وال�آن �أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪1 .1‬ما اسم النقطة التي يتغير عندها لون الكاشف في الدورق؟‬
‫‪2 .2‬ما الرقم الهيدروجيني عند تلك النقطة؟‬
‫‪3 .3‬اكتب معادلة كيميائية تمثل التفاعل‪.‬‬
‫‪79‬‬
‫عنــد �إجــراء عمليــة المعايــرة بيــن حمــض قــوي مثــل ‪ HCl‬وقاعــدة قويــة مثــل ‪ NaOH‬فـ�إن �أيونــات ‪ H3O+‬تتعــادل مــع‬
‫�أيونــات ‪ ،OH-‬ويتكــون المــاء‪ ،‬ويصبــح المحلــول متعــادلا ً عنــد نقطــة التكافــؤ‪ ،‬كمــا فــي المعادلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫)‪NaOH(aq) + HCl(aq‬‬ ‫)‪NaCl(aq) + H2O(l‬‬

‫نقطــة التكافــؤ (‪ :)Equivalent point‬النقطــة التــي يتســاوى فيهــا عــدد مــولات ‪ H3O+‬مــن الحمــض مــع عــدد‬
‫مــولات ‪ OH-‬مــن القاعــدة‪ ،‬ويصحبهــا قفــزة ملحوظــة فــي قيمــة الرقــم الهيدروجينــي‪ ،‬ليصبــح ‪7 = pH‬‬
‫نقطــة النهايــة (‪ :)End point‬النقطــة التــي يتغيــر عندهــا لــون الكاشــف بشــكل دائــم‪ ،‬ويقــاس عندهــا حجــم‬
‫المحلــول المضــاف فــي عمليــة المعايــرة‪ ،‬وهــي تختلــف قليــلا ً عــن نقطــة التكافــؤ‪.‬‬

‫مثال (‪ :)14‬احســب تركيــز حمــض ‪� HCl‬إذا لــزم منــه ‪ 40‬مــل ليتعــادل تمامـاً مــع ‪ 60‬مــل مــن محلــول ‪NaOH‬‬
‫تركيــزه (‪ 0.1‬مــول ‪ /‬لتــر)‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪H 2O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪NaOH(s‬‬ ‫ )‪Na (aq) + OH (aq‬‬ ‫)‪HCl(aq) + H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ Cl‬‬‫)‪(aq‬‬

‫= ‪ 0.1‬مول ‪/‬لتر‬ ‫[‪]OH-[ = ]NaOH‬‬ ‫ [ ‪ ]HCl[ = ]H3O‬‬

‫‪+‬‬

‫عند نقطة التكافؤ‪:‬‬

‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫عدد مولات ‪ = H3O+‬عدد مولات‬
‫حجم محلول الحمض باللتر× [‪ = ]H3O+‬حجم محلول القاعدة باللتر × [‪]OH-‬‬
‫(‪)0.1 ( × )3-10×60( = ]H3O+[ × )3-10× 40‬‬ ‫ ‬
‫(‪)0.1 ( × )60‬‬
‫= ‪ 0.15‬مول‪/‬لتر‬ ‫[‪= ]H3O+‬‬ ‫ ‬
‫(‪)40‬‬
‫[‪ 0.15 =]H3O+[ = ]HCl‬مول‪/‬لتر‬ ‫ ‬

‫تمرين (‪ :)18‬احســب تركيــز هيدروكســيد السترونشــيوم ‪� ،Sr(OH)2‬إذا لــزم منــه ‪ 250‬مــل لمعايــرة ‪ 400‬مــل مــن‬
‫محلــول حمــض ‪ HNO3‬تركيــزه (‪ 0.18‬مول‪/‬لتــر)‪.‬‬
‫ولكن كيف تتغير قيمة ‪ pH‬لمحلول حمض ‪� HCl‬إذا �أضيف له محلول قاعدي من ‪ NaOH‬تدريجياً؟‬
‫لل�إ جابــة عــن الســؤال انظــر الشــكل (‪ )5-3‬الســابق الــذي يمثــل دورقـاً مخروطيـاً يحتــوي علــى ‪ 25‬مــل مــن حمــض‬
‫‪( HCl‬تركيــزه ‪ 0.1‬مــول‪ /‬لتــر)‪ ،‬والمطلــوب متابعــة التغيــر فــي قيمــة ‪ pH‬فــي الحــالات ال�آتيــة‪:‬‬
‫‪80‬‬
 ‫قبــل �إضافــة القاعــدة‪ ،‬بعــد �إضافــة ‪ 5‬مــل‪ 10 ،‬مــل‪ 15 ،‬مــل‪24 ،‬مــل‪ 24.95 ،‬مــل‪ 25 ،‬مل‪25.05،‬مــل‪ 30 ،‬مــل مــن‬
‫القاعــدة ‪ NaOH‬بتركيــز (‪ )0.1‬مول‪/‬لتــر‪.‬‬
‫•قبل �إضافة القاعدة يكون المحلول داخل الدورق حمضياً وفيه‪:‬‬
‫[‪ 0.1 = ]HCl[ = ]H3O+‬مول ‪ /‬لتر‬
‫ومنها ‪ - = pH‬لو [‪ - = ]H3O+‬لو ‪1 = 0.1‬‬
‫•بعد �إضافة ‪ 5‬مل من القاعدة‪:‬‬
‫عدد مولات ‪ 3-10×2.5 = )0.1()3-10×25( = H3O+‬مول‬
‫عدد مولات ‪ OH-‬المضافة = (‪ 3-10×0.5 = )0.1()3-10 ×5‬مول‬
‫عدد مولات ‪ H3O+‬المتبقي دون تفاعل = ‪ 3-10×2 = 3-10×0.5 - 3-10×2.5‬مول‬
‫الحجم الكلي بعد ال�إ ضافة = ‪ 30 = 5+25‬مل = ‪ 3-10× 30‬لتر‪.‬‬
‫= ‪ 0.066‬مول‪/‬لتر‪ ،‬ومنها تكون ‪1.18 = pH‬‬
‫تركيز ‪3-10 × 2 = H O+‬مول‬
‫‪3‬‬
‫‪ 3-10 × 30‬لتر‬
‫وبنفس الطريقة نحسب التغير في قيمة ‪� ،pH‬أكمل الجدول (‪ )4-3‬بالقيم المناسبة‪:‬‬
‫حجم محلول‬
‫‪30‬‬ ‫‪25.05‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪24.95‬‬ ‫‪24‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪0‬‬
‫القاعدة المضاف‬
‫‪12‬‬ ‫؟؟؟‬ ‫‪7‬‬ ‫‪4‬‬ ‫؟؟؟‬ ‫؟؟؟‬ ‫‪1.37‬‬ ‫‪1.18‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪pH‬‬
‫جدول(‪ :)4-3‬تغير قيم ‪ pH‬مع التغير في حجم القاعدة المضافة‬

‫وال�آن لنحــاول وضــع القيــم التــي حصلنــا عليهــا مــن‬

‫الجــدول فــي رســم بيانــي يربــط الرقــم الهيدروجينــي ‪ pH‬مــع‬
‫حجم محلول القاعدة المضافة‪.‬‬

‫لعلــك لاحظــت مــن الشــكل (‪ )6-3‬ومــن الحســابات‬

‫�أن هنــاك قفــزة مفاجئــة فــي الرقــم الهيدروجينــي عنــد نقطــة‬
‫التكافــؤ �أي مــا بيــن ‪ 11-3‬تقريب ـاً‪.‬‬

‫وفي هذا المدى تتغير �ألوان كثير من الكواشف المستخدمة‬

‫شكل (‪ :)6-3‬منحنى المعايرة‪ ،‬حمض قوي مع قاعدة قوية‬ ‫في المعايرة‪.‬‬

‫‪81‬‬
 ‫ولمعرفة الرقم الهيدروجيني في المحاليل الناتجة من �إضافة الحموض للقواعد ادرس المثال ال�آتي‪:‬‬

‫مثال (‪ :)15‬احســب الرقــم الهيدروجينــي فــي المحلــول الناتــج مــن �إضافــة ‪ 300‬مــل مــن حمــض ‪ 0.1( HCl‬مــول‪ /‬لتــر)‬
‫�إلــى ‪ 200‬مــل مــن محلــول ‪ 0.1( Ba(OH)2‬مــول ‪ /‬لتــر)‬
‫الحل‪:‬‬
‫يت�أين حمض ‪ HCl‬كلياً؛ ول�أنه �أحادي البروتون ف�إن [‪ 0.1 = ]H3O+‬مول‪/‬لتر‬
‫‪Ba(OH)2‬‬ ‫عند ت�أين هيدروكسيد الباريوم يتك ّون ‪ 2‬مول من ‪ OH-‬لكل مول واحد من‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪Ba(OH)2(s‬‬ ‫‪Ba2+(aq) + 2OH‬‬ ‫)‪(aq‬‬

‫وعليه ف�إن [‪ 0.2 = 0.1× 2 = ]OH-‬مول‪/‬لتر‪.‬‬

‫عدد مولات ‪ = H3O+‬التركيز × الحجم‬
‫= ‪ 3-10×30 = )3-10×300(×0.1‬مول‪.‬‬ ‫ ‬
‫عدد مولات ‪ 3-10×40 = )3-10×200( × 0.2 = OH-‬مول‪.‬‬
‫نلاحــظ �أن عــدد مــولات الهيدروكســيد �أكبــر منهــا ل�أيــون الهيدرونيــوم؛ وهــذا يــؤدي �إلــى تعــادل الحمــض مــع جــزء من‬
‫القاعــدة‪ ،‬ويتبقــى فائــض من �أيونات الهيدروكســيد‪.‬‬
‫عدد مولات (‪ )OH-‬الفائض = ‪ 2-10 × 1 = 3-10 × 10 = 3-10×30 - 3-10×40‬مول‪.‬‬
‫الحجم الكلي = ‪ 200‬مل ‪ 300 +‬مل = ‪ 500‬مل= ‪ 1-10 × 5 = 3-10 × 500‬لتر‪.‬‬
‫‪10 × 1‬‬ ‫[‪= ]OH-‬‬
‫‪2-‬‬
‫= ‪ 0.02‬مول‪/‬لتر‬ ‫‪1-‬‬
‫‪10 × 5‬‬
‫= ‪ 13-10× 5‬مول‪/‬لتر‪ .‬ومنها ‪ – 13 = pH‬لو‪12.3 = 0.7 – 13 = 5‬‬
‫‪14-‬‬
‫‪10 × 1‬‬ ‫[‪=]H3O+‬‬
‫‪0.02‬‬

‫الكواشف ‪Indicators‬‬
‫الكواشف‪ :‬هي حموض �أو قواعد عضوية ضعيفة يختلف لونها في الحالة الجزيئية عنه في الحالة المت�أينة‪.‬‬
‫يشار �إلى الكاشف الحمضي بالرمز ‪ ،HIn‬الذي يت�أين في المحاليل المائية كما في التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫)‪In-(aq‬‬
‫‪+‬‬
‫‪HIn (aq) +‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+‬‬
‫الحالة الجزيئية‬ ‫الحالة المت�أينة ‬ ‫ ‬
‫لون (‪)1‬‬ ‫ ‬
‫لون (‪)2‬‬ ‫ ‬

‫‪82‬‬
 ‫ومــن ال�أمثلــة علــى الكواشــف فينولفثاليــن‪ ،‬ويكــون لون كاشــف فينولفثالين‬
‫فــي الحالــة غيــر المت�أينــة‪ ،‬عديــم اللــون (لــون ‪ ،)1‬ولكنــه يظهــر باللــون الــوردي‬
‫(الزهري)‪ ،‬في الحالة المت�أينة (لون ‪ )2‬كما في شكل (‪.)7-3‬‬

‫شكل (‪ :)7-3‬كاشف فينولفثالين في‬ ‫ما مبد أ� عمل الكواشف في التمييز بين الحموض والقواعد؟‬
‫الحمض والقاعدة‬
‫عنــد �إضافــة الكاشــف �إلــى المحلــول الحمضــي فـ�إن تركيــز أ�يونــات ‪ H3O+‬يــزداد‪،‬‬
‫وحســب قاعــدة لوتشــاتلييه ينحــاز التفاعــل نحــو اليســار‪ ،‬وبذلــك يظهــر اللــون (‪.)1‬‬
‫�أمــا عنــد �إضافــة الكاشــف �إلــى محلــول قاعــدي‪ ،‬فيــزداد تركيــز �أيونــات الهيدروكســيد ‪ OH-‬التــي تســتهلك �أيونــات‬
‫‪+‬‬
‫‪ H3O‬وينحــاز التفاعــل نحــو اليميــن‪ ،‬وبذلــك يظهــر اللــون (‪.)2‬‬
‫يوضح الجدول (‪� )5-3‬أهم الكواشف المستخدمة‪ ،‬ولون كل منها في الوسطين الحمضي والقاعدي‪.‬‬
‫اللون في القاعدة‬ ‫اللون في الحمض‬ ‫اسم الكاشف‬
‫زهري‬ ‫عديم اللون‬ ‫فينولفثالين‬
‫�أزرق‬ ‫�أحمر‬ ‫دوار الشمس‬
‫�أزرق‬ ‫�أصفر‬ ‫بروموثايمول ال�أزرق‬
‫�أصفر‬ ‫�أحمر‬ ‫الميثيل البرتقالي‬

‫جدول (‪� :)5-3‬أهم الكواشف العضوية و�ألوانها (لل�إ طلاع)‬

‫‪83‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع (لالطالع)‬
‫مضادات احلموضة‬
‫ينتــج الشــخص البالــغ يوميــا مــا يقــرب مــن ‪ 3-2‬لتــرات مــن العصــارة المعويــة‪ ،‬وهــي عصــارة حمضيــة هاضمــة‪،‬‬
‫يتــم �إفرازهــا مــن الغشــاء المخاطــي المبطــن للمعــدة‪ .‬تحــوي العصارة‬
‫علــى تركيــز عــال مــن حمــض ‪ ،HCl‬يصــل الرقــم الهيدروجينــي فيــه‬
‫�إلــى ‪� ،1.5‬أو بتركيــز يقــرب مــن ‪ 0.03‬مول‪ /‬لتر‪ .‬وهذا التركيز كاف‬
‫ل�إ ذابة قطعة صغيرة من الخارصين ‪.Zn‬‬
‫عنــد زيــادة تركيــز أ�يونــات الهيدروجيــن ‪ H+‬فــي المعــدة ف ـ�إن‬
‫عضلــة المعــدة تنكمــش‪ ،‬ويحــدث �ألــم �أو تــورم‪ ،‬يتبعــه التهــاب‬
‫ونــزف فــي جــدار المعــدة‪.‬‬
‫و�أفضــل الطــرق المســتخدمة فــي تخفيف تركيــز �أيونات ‪ H+‬في‬
‫المعــدة هــو �إضافــة مضــادات الحموضــة‪ ،‬وهــي عبــارة عــن قواعــد ضعيفــة لهــا قابليــة للتفاعــل مــع حمــض ‪HCl‬‬
‫وتكويــن ملــح ومــاء؛ مــا يقلــل مــن ال�إ حســاس بالحموضــة الزائــدة‪ ،‬ومــن �أشــهر مضــادات الحموضــة المســتخدمة‪:‬‬
‫هيدروكســيد ال�ألمنيــوم‪ ،‬وهيدروكســيد وكربونــات الكالســيوم‪ ،‬وهيدروكســيد المغنيســيوم‪ ،‬وكربونــات المغنيســيوم‪،‬‬
‫وكربونــات الصوديــوم الهيدروجينيــة‪ ،‬التــي تفيــد فــي تخفيــف حموضــة المعــدة‪ ،‬والمحافظــة علــى قيمــة مناســبة مــن‬
‫‪.pH‬‬
‫و�أهم التفاعلات التي تحدث في المعدة بعد �إضافة كربونات الصوديوم الهيدروجينية التفاعل ال�آتي‪.‬‬
‫)‪NaHCO3(s) + HCl(aq‬‬ ‫)‪NaCl(aq) + H2O(l) + CO2(g‬‬

‫‪84‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬

‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫�أي المحاليل المائية للمواد ال�آتية لا يعد من حموض �أو قواعد �أرهينيوس؟‬ ‫‪1‬‬
‫د‪LiOH .‬‬ ‫ج‪ NH3 .‬‬ ‫ب‪ HF .‬‬ ‫�أ‪ HNO3 .‬‬

‫�أي المواد ال�آتية يسلك كحمض وكقاعدة حسب مفهوم برونستد ‪ -‬لوري؟‬ ‫‪2‬‬
‫‪2-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2S‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫ج‪CO3 .‬‬
‫ ‬ ‫ب‪HCO3 .‬‬
‫ ‬ ‫�أ‪ H2SO4 .‬‬

‫�أي المواد ال�آتية يسلك كحمض فقط؟‬ ‫‪3‬‬

‫‪-‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫ ‬
‫ج‪HSO4 .‬‬ ‫ ‬‫ب‪NH3 .‬‬ ‫ ‬
‫�أ‪NH4+ .‬‬

‫‪ 4‬محلــول مكــون مــن القاعــدة الضعيفــة ‪ 0.4( B‬مــول‪ /‬لتــر) والملــح ‪ 0.2( BHCl‬مــول‪ /‬لتــر)‪� ،‬إذا كان الرقــم‬
‫الهيدروجينــي للمحلــول ‪ ،9 = pH‬مــا قيمــة ‪ Kb‬للقاعــدة؟‬
‫د‪10×2 .‬‬
‫‪5-‬‬
‫ ‬
‫‪9-‬‬
‫ج‪10×4 .‬‬ ‫ ‬
‫‪5-‬‬
‫ب‪10×1 .‬‬ ‫�أ‪ 6-10×5 .‬‬

‫�أي المحاليل ال�آتية المتساوية في التركيز له �أقل قيمة ‪pH‬؟‬ ‫‪5‬‬

‫د‪NaCN .‬‬ ‫ج‪ HCl .‬‬ ‫ ‬‫ب‪NH3 .‬‬ ‫�أ‪ NH4Cl .‬‬

‫ما القاعدة الملازمة للحمض ‪HC2O4-‬؟‬ ‫‪6‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪2-‬‬ ‫‪2-‬‬
‫‪H2C2O4‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫ج‪C2O4 .‬‬
‫ ‬ ‫ب‪H2C2O4 .‬‬
‫ ‬ ‫�أ‪HC2O4 .‬‬
‫ ‬

‫�أي ال�أملاح ال�آتية يك ّون محلولا ً ت�أثيره حمضي عند �إذابته في الماء؟‬ ‫‪7‬‬
‫‪NH4NO3‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫‪CH3COOK‬‬ ‫ج‪.‬‬ ‫ ‬
‫ب‪NaCN .‬‬ ‫�أ‪ KNO3 .‬‬

‫ما تركيز �أيونات الهيدرونيوم في محلول ‪ 0.05‬مول‪ /‬لتر من ‪ ،Ba(OH)2‬علماً ب�أنه يتفكك كلياً؟‬ ‫‪8‬‬
‫د‪10×1 .‬‬
‫‪13-‬‬
‫ ‬
‫‪1-‬‬
‫ج‪10×1 .‬‬ ‫ ‬
‫ب‪0.01 .‬‬ ‫�أ‪0.05 .‬‬
‫ ‬

‫�إذا علمت �أن [‪ 4-10×1 = ]OH-‬مول‪/‬لتر‪ ،‬ما قيمة ‪ pH‬للمحلول المائي؟‬ ‫‪9‬‬
‫د‪10 .‬‬
‫‪10-‬‬
‫ج‪ 4-10 .‬‬ ‫ ‬
‫ب‪4 .‬‬ ‫�أ‪10 .‬‬
‫ ‬

‫‪85‬‬
 ‫السؤال الثاني ما المقصود بكل من المصطلحات ال�آتية‪:‬‬
‫حمض �أرهينيوس‪ ،‬قاعدة لويس‪ ،‬المحلول المنظّم‪ ،‬تميه ال�أملاح‪ ،‬المعايرة‪ ،‬نقطة التكافؤ‪ ،‬الكاشف‪.‬‬

‫علّل ما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال الثالث‬

‫‪1 .1‬ترتفع قيمة الرقم الهيدروجيني عند �إذابة ملح ‪ KNO2‬في محلول حمض ‪.HNO2‬‬
‫‪2 .2‬تستخدم الكواشف في التمييز بين الحموض والقواعد‪.‬‬

‫‪3‬‬
‫�أضيــف ‪ 100‬ســم‪ 3‬مــن محلــول حمــض الكبريتيــك ‪ H2SO4‬تركيــزه ‪ 0.25‬مــول ‪ /‬لتــر‪� ،‬إلــى ‪ 200‬ســم‬ ‫السؤال الرابع‬
‫مــن محلــول القاعــدة القويــة هيدروكســيد البوتاســيوم ‪ KOH‬تركيزهــا ‪ 0.25‬مــول‪ /‬لتــر‪ ،‬احســب الرقــم‬
‫الهيدروجينــي للمحلــول الناتــج‪.‬‬

‫السؤال الخامس مــا عــدد مــولات ‪ KOH‬الــلازم �إذابتهــا للحصــول علــى محلــول حجمــه ‪ 250‬مــل‪ ،‬والرقــم‬
‫الهيدروجينــي لــه يســاوي ‪11.5‬؟‬

‫السؤال السادس مــا عــدد مــولات ‪ HCOONa‬ال ـ ّلازم �إضافتهــا �إلــى ‪ 250‬مــل مــن محلــول ‪ 1‬مــول‪ /‬لتــر مــن حمــض‬
‫‪ ،HCOOH‬ثابــت الت�أيــن للحمــض = ‪ 4-10 × 1.8‬للحصــول علــى محلــول الرقــم الهيدروجينــي لــه يســاوي ‪.4‬‬

‫محلول من حمض ‪ HNO2‬تركيزه ‪ 0.8‬مول‪ /‬لتر ‪.‬ثابت الت�أين للحمض = ‪10 × 5.6‬‬
‫‪4-‬‬
‫السؤال السابع‬
‫‪1 .1‬احسب ‪ pH‬لهذا المحلول‪.‬‬
‫‪�2 .2‬إذا �أضيــف ‪ 0.25‬مــول مــن ملــح ‪� Ca(NO2)2‬إلــى ‪ 1‬لتــر مــن المحلــول الســابق مــع اهمــال الزيــادة‬
‫فــي الحجــم‪ ،‬جــد ‪ pH‬للمحلــول المنظّــم الناتــج‪.‬‬

‫السؤال الثامن‬
‫محلــول منظــم حجمــه ‪ 1‬لتــر يتكــون مــن القاعــدة الضعيفــة ‪ NH3‬بتركيــز ‪ 0.4‬مول‪/‬لتــر‪ ،‬وملــح ‪NH4Cl‬‬
‫‪.)5-10 × 1.8‬‬ ‫‪NH3‬‬
‫مجهــول التركيــز‪ ،‬فـ�إذا كان ‪ pH‬للمحلــول = ‪� ، 9‬أجــب عمــا ي�أتــي‪ Kb (:‬لـــ‬
‫‪1 .1‬ما صيغة ال�أيون المشترك؟‬
‫‪2 .2‬جد تركيز الملح‪.‬‬
‫‪3 .3‬ما التغير الحاصل في الرقم الهيدروجيني للمحلول المنظّم لدى �إضافة ‪ 0.2‬مول من حمض ‪HCl‬؟‬
‫‪86‬‬
 ‫السؤال التاسع اعتمــاداً علــى الجــدول المجــاور الــذي يبيــن قيــم ثابــت الت�أيــن لمجموعــة مــن الحمــوض الافتراضيــة‬
‫الضعيفة المتساوية في التركيز‪.‬‬
‫‪�1 .1‬أي من محاليل هذه الحموض له �أقل قيمة (‪)pH‬؟‬
‫الحمض ثابت الت�أين ‪Ka‬‬
‫‪2 .2‬حدّد الزوجين المتلازمين من الحمض والقاعدة عند تفاعل حمض‪ HD‬مع الماء‪.‬‬
‫‪10×8.6‬‬
‫‪4-‬‬
‫‪HA‬‬
‫‪3 .3‬ق ّرر الجهة التي ينحاز لها الاتزان في التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫‪4-‬‬
‫‪10×6‬‬ ‫‪HB‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HA‬‬
‫‪6- (aq) + D‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪HD(aq) + A‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪10×4‬‬ ‫‪HC‬‬
‫‪�4 .4‬أي من محاليل الحموض السابقة له قاعدة ملازمة �أقوى؟‬
‫‪5-‬‬
‫‪10×6‬‬ ‫‪HD‬‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬ ‫السؤال العاشر‬

‫) في المكان المناسب‪:‬‬ ‫�أقر�أ كل عبارة من العبارات ال�آتية‪ ،‬ثم �أضع �إشارة (‬

‫نادر ًا‬ ‫أ�حيان ًا‬ ‫دائم ًا‬ ‫العبارة‬ ‫الرقم‬

‫�أستطيع �أن �أقارن بين قوة الحموض والقواعد‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫�أستطيع �أن �أحسب الرقم الهيدروجيني لمحاليل مائية مختلفة‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫�أستطيع �أن �أجري حسابات متعلقة بالمحلول المنظم‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫�أستطيع �أن �أقوم بعملية المعايرة بين حمض قوي وقاعدة قوية في المختبر‬ ‫‪.4‬‬

‫‪87‬‬
‫الديناميكا احلرارية وسرعة التفاعالت الكيميائية‬ ‫الوحدة‬
‫الرابعة‬
‫‪Thermodynamics & Chemical Reaction Rate‬‬

‫يســبب صــد�أ الحديــد خســائر ســنوية هائلــة فــي الــدول الصناعيــة‪ .‬فمــا العوامــل التــي تتحكــم فــي حدوث‬
‫التغيــرات الفيزيائيــة والكيميائيــة؟ ومــا العوامل التي تؤثر على ســرعتها؟‬
‫‪88‬‬
 ‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫دراســة علــم الديناميــكا الحراريــة فــي التنبــؤ ب إ�مكانيــة حــدوث التفاعــلات الكيميائيــة والتغيــرات الفيزيائيــة‪،‬‬
‫ودراســة ســرعة التفاعــلات الكيميائيــة‪ ،‬ورتبهــا والعوامــل المؤثــرة فيهــا مــن خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬

‫استنتاج المقصود بالعشوائية (‪ )S‬عملياً‪.‬‬

‫�إجراء حسابات تتعلق بالتغير في العشوائية‪.‬‬
‫�إجراء حسابات تتعلق بالطاقة الحرة (‪ ،)∆G‬للتنبؤ ب�إمكانية حدوث التفاعلات‪.‬‬
‫توظيف كل من نظرية التصادم ونظرية الحالة الانتقالية لتفسير بعض العوامل المؤثرة في سرعة التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫تحديد رتبة التفاعل وكتابة قانون سرعة التفاعل من خلال بيانات تجريبية‪.‬‬
‫تمثيل العلاقة بين التركيز والزمن لتفاعلات ذات رتب مختلفة‪ ،‬بيانياً‪.‬‬
‫اختبار صحة �آلية تفاعل مقترحة لتفاعلات كيميائية اعتماداً على معطيات تجريبية‪.‬‬

‫‪89‬‬
 ‫ص‬
‫ص‬ ‫االلفف‬ ‫‪1-4‬‬
‫اا‬ ‫ل‬
‫ل‬ ‫الديناميكا الحرارية ‪Thermodynamics‬‬
‫لل� أ� أوولل‬
‫الديناميــكا الحراريــة هــي �إحــدى فــروع علــم الكيميــاء الفيزيائيــة‪ ،‬وتعنــى بدراســة التغيــرات في الطاقة الحراريــة المرافقة‬
‫للتغ ّيــرات الكيميائيــة والفيزيائيــة المتنوعــة‪ .‬ويقــوم هــذا العلــم علــى مجموعــة مــن القوانيــن‪ ،‬تصــف العلاقــة بيــن الطاقــة‬
‫الحراريــة وال�أشــكال ال�أخــرى مــن الطاقــة‪ ،‬التــي �أكــدت �أن مقــدار الطاقــة الكلــي فــي الكــون ثابــت‪ .‬ولهــا تطبيقــات فــي‬
‫مجــالات صناعيــة عديــدة‪ ،‬وتهتــم بقيــاس طاقــة ال�أنظمــة التــي تحــوي علــى عــدد كبيــر مــن الــذرات والجزيئــات‪ ،‬حيــث‬
‫تتفاعل بعضها مع بعض بطرق معقدة‪.‬‬

‫‪ 1 : 1 : 4‬العمليات التلقائية والعمليات غير التلقائية‪:‬‬

‫‪Spontaneous and non-spontaneous processes‬‬ ‫ ‬
‫عنــد �إضافــة بلــورات الســكر �إلــى المــاء الســاخن �أثنــاء تحضيــر مشــروب الشــاي‪ ،‬يــذوب الســكر فــي المــاء بشــكل‬
‫تلقائــي‪ ،‬ومــن الممكــن اســتعادة الســكر فــي صورتــه ال�أوليــة باســتخدام مؤثــر خارجــي‪ ،‬كذلــك يحتــرق البنزيــن بوجــود وفرة‬
‫مــن ال�أكســجين ليعطــي غــاز ثانــي �أكســيد الكربــون وبخــار المــاء‪ ،‬ويصاحــب العمليــة انطــلاق كميــة كبيــرة مــن الحــرارة‪،‬‬
‫ولكــن لا يمكــن لبخــار المــاء �أن يتحــد مــع غــاز ثانــي �أكســيد الكربــون لتكويــن البنزيــن مــرة �أخــرى بشــكل تلقائــي‪.‬‬
‫ولتتعــرف العمليــات التلقائيــة والعمليــات غيــر التلقائيــة ن ّفــذ ال�أنشــطة ال�آتيــة‪:‬‬

‫العمليات التلقائية والعمليات غير التلقائية ( أ�)‬ ‫نشاط (‪)1-1-4‬‬

‫المواد وال�أدوات‪ :‬ك�أس زجاجي سعة ‪ 100‬مل‪ ،‬وماء‪ ،‬وحبر‪ ،‬وقطارة‪.‬‬

‫خطوات العمل‪:‬‬
‫شكل (‪ :)1-4‬انتشار الحبر في الماء‬
‫‪ .1‬ضع كمية مناسبة من الماء في الك�أس الزجاجي‪.‬‬
‫‪� .2‬أضف قطرة من الحبر في الماء باستخدام القطارة كما في شكل (‪ ،)1-4‬ماذا تلاحظ؟‬
‫‪ .3‬ماذا حدث لجزيئات الحبر؟‬
‫‪ .4‬هل يمكن استعادة قطرة الحبر من دون مؤثر خارجي؟‬

‫‪90‬‬
 ‫العمليات التلقائية والعمليات غير التلقائية (ب)‬ ‫نشاط (‪)2:1:4‬‬
‫اعتماداً على الشكل (‪� )2-4‬أجب عن ال�أسئلة التي تليه‪:‬‬

‫تسرب الغاز في وعاء فارغ‬

‫شكل (‪ّ :)2-4‬‬

‫‪ .1‬ماذا يحدث عند اتصال وعاء مملوء بالغاز مع وعاء �آخر مفرغ من الغازات؟‬
‫‪ .2‬ماذا تسمى تلك العملية؟‬
‫‪ .3‬هل يمكن �أن تحدث العملية المعاكسة دون مؤثر خارجي؟‬
‫لعلــك لاحظــت �أن التغيــرات الفيزيائيــة فــي النشــاطين الســابقين تتــم مــن تلقــاء نفســها دون مؤثــر خارجــي‪ ،‬و�أن التغيــر‬
‫المعاكــس لا يتــم بشــكل تلقائــي‪ ،‬فهــل ينطبــق ذلــك علــى التغيــرات الكيميائيــة؟‬
‫تصــد�أ المعــدات المصنوعــة مــن الحديــد التــي تتواجــد فــي الهــواء الرطــب مكونــة �أكســيد الحديــد (‪ )III‬ببــطء‪ ،‬ولكــن‬
‫بشــكل مســتمر‪ ،‬وتكــون هــذه العمليــة تلقائيــة‪� ،‬أمــا التفاعــل المعاكــس فهــو غيــر تلقائــي فــي الظــروف العاديــة‪ ،‬حيــث‬
‫يمكــن الحصــول علــى الحديــد مــن �أكســيد الحديــد (‪ )III‬تحــت ظــروف خاصــة‪.‬‬
‫يمكنــك الاســتنتاج �أن بعــض التغيــرات الفيزيائيــة والكيميائيــة تتــم دون مؤثــر خارجــي‪ ،‬وتســمى عمليــات‬
‫تلقائيــة‪ ،‬بينمــا بعضهــا ال�آخــر لا يتــم �إلا بت�أثيــر خارجــي‪ ،‬وتســمى عمليــات غيــر تلقائيــة‪.‬‬
‫توصلت من ال�أنشطة السابقة �إلى الحقائق ال�آتية‪:‬‬
‫‪�1 .1‬إذا كانت العملية تلقائية‪ ،‬ف�إن العملية المعاكسة لها تكون غير تلقائية في الظروف العادية دون مؤثر خارجي‪.‬‬
‫‪2 .2‬قد تحدث العملية التلقائية بسرعة‪ ،‬وقد تحدث ببطء شديد‪.‬‬
‫‪3 .3‬تستمر العملية تلقائياً في النظام غير المتزن للوصول �إلى الاتزان‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)1‬حدّد �أي العمليات ال�آتية تلقائية و�أيها غير تلقائية‪.‬‬

‫‪ .1‬تفاعل محلول حمض ‪ HCl‬مع محلول القاعدة ‪.NaOH‬‬
‫‪ .2‬انصهار مكعب ثلج عند درجة حرارة ( ‪ْ 10 -‬س)‪.‬‬

‫‪91‬‬
 ‫كيف يمكن تحديد �أي التغيرات تلقائية و�أيها غير تلقائية؟ وهل هناك معايير يمكن من خلالها تحديد ذلك؟‬
‫تتدحــرج الكــرة مــن �أعلــى التــل ل�أســفله تلقائيـاً‪ ،‬ويجــري المــاء مــن المناطــق المرتفعــة �إلــى المناطــق المنخفضــة‬
‫تلقائيـاً �أيضـاً‪ ،‬ويتــم ذلــك بســبب النقصــان فــي طاقــة الوضــع‪ ،‬فمــا الطاقــة المقابلــة فــي التغيــرات الكيميائيــة؟‬
‫�إنهــا الطاقــة الداخليــة ‪( E‬مجمــوع طاقــة الوضــع وطاقــة الحركــة فــي الجزيئــات)‪ ،‬ويتــم التعبيــر عنهــا بشــكل مقبــول‬
‫بالمحتــوى الحــراري ‪( H‬ال�إ نثالبــي‪.)Enthalpy ،‬‬
‫افتــرض تومســون و بيرثلــوت (‪ Thomson‬و ‪ )Berthelot‬عــام ‪1870‬م �أن اتجــاه التغيــر التلقائــي هــو اتجــاه الانخفــاض‬
‫فــي ال�إ نثالبــي (‪ ،)∆H < 0‬وفــي هــذه الحالــة يكــون التغيــر طــارداً للحــرارة‪ .‬وفــي الحقيقــة يوجــد تغيــرات طــاردة للحــرارة‬
‫تلقائيــة الحــدوث‪ ،‬ويوجــد تغيــرات طــاردة غيــر تلقائيــة‪ ،‬كذلــك يوجــد تغيــرات ماصــة للحــرارة تلقائيــة الحــدوث‪ ،‬وللت�أكــد‬
‫مــن ذلــك ت�أمــل المثالييــن ال�آتييــن‪:‬‬
‫‪.1‬انصهار الجليد على درجة حرارة الغرفة‪.‬‬
‫‪ .2‬تبخر السوائل من ك�أس مفتوح‪.‬‬

‫�أدت التجارب والدراسات للتوصل �إلى دالة جديدة في الديناميكا الحرارية تسمى العشوائية‪ ،‬فما العشوائية؟‬

‫‪ 2 : 1 : 4‬العشوائية (‪Entropy (S‬‬

‫يوضــح الشــكل (‪ )3-4‬حــالات المــادة الثــلاث‬
‫(الصلبــة والســائلة والغازيــة)‪ ،‬حيــث يتحــول الجليد‬
‫�إلــى الحالــة الســائلة بالتســخين‪ ،‬ويتحــول المــاء‬
‫الســائل �إلــى بخــار المــاء بالتســخين �أيض ـاً‪.‬‬
‫تكــون جزيئــات المــاء فــي الحالــة الصلبــة مرتبة‬
‫بنظــام بلــوري‪ ،‬وتتحــرك حركــة اهتزازيــة بســيطة‪،‬‬
‫وعندمــا ينصهــر الجليــد‪ ،‬تصبــح جزيئــات المــاء‬
‫�أقــل ترتيبـاً وتتحــرك بحريــة �أكبــر‪� ،‬أمــا عندمــا يتحول‬
‫الحالة الصلبة‬ ‫الحالة السائلة‬ ‫الحالة الغازية‬
‫شكل (‪ :)3-4‬حالات المادة الثلاث‬ ‫المــاء �إلــى بخــار فـ�إن جزيئاتــه تنتشــر فتمــل� أ الحيــز‬
‫وتتحــرك بحريــة �أكبــر بكثيــر‪.‬‬
‫والدالة التي تقيس حالة عدم الترتيب وعدم الانتظام للجزيئات داخل أ�ي نظام‪ ،‬تسمى العشوائية‪.‬‬

‫‪92‬‬
 ‫تمرين (‪ :)2‬رتّب حالات المادة الثلاث حسب تزايد العشوائية؟‬

‫�أما الشكل (‪ )4-4‬فيوضح ذوبان �أحد ال�أملاح في الماء‪.‬‬

‫المذاب‬ ‫المذيب‬ ‫المحلول‬

‫شكل (‪ :)4-4‬ترتيب دقائق المذاب والمذيب والمحلول‬

‫لعلــك لاحظــت �أن �أيونــات المــذاب وجزيئــات المذيــب منفــردة تكــون �أقــل عشــوائية‪ ،‬وعنــد امتزاجهــا معـاً تتجــه نحــو‬
‫عــدم الانتظــام (العشــوائية)‪� ،‬أي �أن‪:‬‬

‫عشوائية المحلول > (عشوائية المذاب ‪ +‬عشوائية المذيب)‬

‫وتســاعدنا قدرتنــا علــى التنبــؤ بزيــادة �أو نقصــان العشــوائية‪ ،‬فــي فهــم �إمكانيــة حــدوث العمليــة بشــكل تلقائــي‪ ،‬ويمكــن‬
‫القــول �إن الحــالات ال�آتيــة تزيــد مــن العشــوائية (تجعــل ‪ > ∆ S‬صفــر)‪:‬‬
‫‪ .1‬انصهار المواد الصلبة‪ ،‬وتكوين المحاليل‪.‬‬
‫‪� .2‬إنتاج الغازات من المواد الصلبة �أو السوائل‪.‬‬
‫‪ .3‬زيادة العدد الكلي لمولات الغاز من التفاعلات الكيميائية‪.‬‬
‫‪ .4‬ارتفاع درجة حرارة المادة ما يزيد من حركة المكّونات‪.‬‬

‫‪93‬‬
 ‫مثال (‪:)1‬‬

‫�أي العمليات ال�آتية تزداد فيها العشوائية‪ ،‬و�أيها تقل فيها‪ ،‬وفي �أي العمليات لا نستطيع الحكم مع التفسير؟‬
‫)‪2NH4NO3(s‬‬ ‫‪ .1‬تفكك نترات ال�أمونيوم التي تستخدم مخصباً زراعياً‪2 N2(g) + 4 H2O(g) + O2(g) .‬‬

‫)‪2SO2(g) + O2(g‬‬ ‫)‪2SO3(g‬‬ ‫‪ .2‬ت�أكسد غاز ثاني �أكسيد الكبريت تمهيداً لتحضير حمض الكبريتيك‪.‬‬
‫)‪C12H22O11(aq‬‬ ‫)‪C12H22O11(s‬‬ ‫ ‬ ‫‪ .3‬استخلاص السكر من محلول عصير قصب السكر‪.‬‬
‫)‪CO(g) + H2O(g‬‬ ‫)‪CO2(g) + H2(g‬‬ ‫ ‬ ‫‪ .4‬تفاعل �أول �أكسيد الكربون مع بخار الماء‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫التفاعل ال�أول‪ :‬تم �إنتاج كمية كبيرة من الغازات من مادة صلبة‪ ،‬وبالتالي تزداد العشوائية‪.‬‬
‫التفاعل الثاني‪ :‬تفاعلت ثلاثة مولات من الغازات ل�إ نتاج مولين من الغاز‪ ،‬وبالتالي تقل العشوائية‪.‬‬
‫العمليــة الثالثــة‪ :‬جزيئــات الســكر �أصبحــت مقيــدة الحركــة‪ ،‬وتــم ترتيبهــا فــي بلــورات الســكر الصلــب‪ ،‬وبالتالــي تقــل‬
‫العشوائية‪.‬‬
‫التفاعــل الرابــع‪ :‬عــدد مــولات الغــاز فــي طرفــي التفاعــل متســاو‪ ،‬وعشــوائية الغــازات ال�أربعــة بالت�أكيــد مختلفــة بســبب‬
‫اختــلاف التركيــب الجزيئــي للغــازات‪ ،‬وبالتالــي ســوف يحــدث تغيــر بســيط فــي العشــوائية‪ ،‬ولكــن لا‬
‫نســتطيع الحكــم بالزيــادة �أو النقصــان‪.‬‬
‫تمرين (‪:)3‬‬
‫�أي العمليات ال�آتية تزداد العشوائية فيها و�أيها تقل فيها؟ وفي �أي العمليات لا نستطيع الحكم مع التفسير؟‬
‫)‪2H2S(g) + SO2(g‬‬ ‫)‪3S(s) + 2H2O(g‬‬ ‫‪ .1‬عملية استخلاص الكبريت (بطريقة كلاوس)‪.‬‬
‫)‪2HgO(s‬‬ ‫)‪2Hg(l) + O2(g‬‬ ‫‪ .2‬تفكك �أكسيد الزئبق(‪.)II‬‬
‫ ‬
‫)‪Zn(s) + Ag2O(s‬‬ ‫)‪ZnO(s) + 2Ag(s‬‬ ‫‪ .3‬تفاعل الخارصين مع �أكسيد الفضة‪.‬‬

‫تســمى عشــوائية مــول واحــد مــن المــواد النقيــة المقاســة عنــد درجــة حــرارة ‪ 298‬كلفــن وضغــط ‪ 1‬جــوي‬
‫بالعشــوائية القياســية الموليــة ( ْ‪ Standard Molar Entropy )S‬ووحــدة قياســها تكــون (جول‪/‬مــول‪ .‬كلفــن)‪� ،‬أمــا‬
‫العشــوائية المقاســة فــي ظــروف غيــر القياســية فتســمى بالعشــوائية المطلقــة (‪ .)Absolute Entropy‬وتكــون قيــم‬
‫عشــوائية جميــع المــواد عنــد درجــات حــرارة �أعلــى مــن صفــر كلفن‪ ،‬موجبة دائمـاً‪ ،‬ويوضح الجدول (‪ )1-4‬قيم العشــوائية‬
‫القياســية الموليــة (‪ )Sº‬لعــدد مــن المــواد‪.‬‬

‫‪94‬‬
 ‫‪) So‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن)‬ ‫المادة‬ ‫‪) So‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن)‬ ‫المادة‬
‫‪42.55‬‬ ‫)‪Ag(s‬‬ ‫‪130.6‬‬ ‫)‪H2(g‬‬
‫‪96.2‬‬ ‫)‪AgCl(s‬‬ ‫‪188.7‬‬ ‫)‪H2O(g‬‬
‫‪28.3‬‬ ‫)‪Al(s‬‬ ‫‪69.9‬‬ ‫)‪H2O(l‬‬
‫‪51.0‬‬ ‫)‪Al2O3(s‬‬ ‫‪186.7‬‬ ‫)‪HCl(g‬‬
‫‪5.7‬‬ ‫(جرافيت ‪C (s,‬‬ ‫‪155.6‬‬ ‫)‪HNO3(l‬‬
‫‪197.9‬‬ ‫)‪CO(g‬‬ ‫‪157.0‬‬ ‫)‪H2SO4(l‬‬
‫‪213.6‬‬ ‫)‪CO2(g‬‬ ‫‪76.1‬‬ ‫)‪Hg(l‬‬
‫‪186.2‬‬ ‫)‪CH4(g‬‬ ‫‪64.18‬‬ ‫)‪K(s‬‬
‫‪126.8‬‬ ‫)‪CH3OH(l‬‬ ‫‪82.6‬‬ ‫)‪KCl(s‬‬
‫‪104.6‬‬ ‫)‪CO(NH2)2(s‬‬ ‫‪176.0‬‬ ‫)‪K2SO4(s‬‬
‫‪200.8‬‬ ‫)‪C2H2(g‬‬ ‫‪191.5‬‬ ‫)‪N2(g‬‬
‫‪229.5‬‬ ‫)‪C2H6(g‬‬ ‫‪192.5‬‬ ‫)‪NH3(g‬‬
‫‪41.4‬‬ ‫)‪Ca(s‬‬ ‫‪51.46‬‬ ‫)‪Na(s‬‬
‫‪92.9‬‬ ‫)‪CaCO3(s‬‬ ‫‪72.88‬‬ ‫)‪NaCl(s‬‬
‫‪223.0‬‬ ‫)‪Cl2(g‬‬ ‫‪205.0‬‬ ‫)‪O2(g‬‬
‫‪27.3‬‬ ‫)‪Fe(s‬‬ ‫‪31.9‬‬ ‫)‪S(s‬‬
‫‪87.4‬‬ ‫)‪Fe2O3(s‬‬ ‫‪248.5‬‬ ‫)‪SO2(g‬‬
‫جدول (‪ :)1-4‬قيم العشوائية القياسية المولية لبعض المواد‬

‫وتعـ ّد العشــوائية ( ْ‪ )S‬دالــة حالــة تعتمــد علــى الحالــة الابتدائيــة للنظــام (عشــوائية المــواد المتفاعلة ْ‪(S‬متفاعــلات) ) والحالة‬
‫النهائيــة للنظــام (عشــوائية المــواد الناتجة ْ‪( S‬نواتج))‪.‬‬

‫التغير في العشوائية للتفاعل = عشوائية المواد الناتجة – عشوائية المواد المتفاعلة‬

‫ ‬
‫ْ‪S‬‬ ‫‪‬‬ ‫ْ‪S‬نواتج –‬ ‫‪‬‬ ‫ْ‪ ∆S‬للتفاعل=‬
‫متفاعلات‬
‫‪95‬‬
 ‫مثال (‪:)2‬‬
‫احســب التغيــر فــي العشــوائية القياســية ْ‪ ∆ S‬لتفاعــل الهيدرازيــن (‪ )N2H4‬وفــوق �أكســيد الهيدروجيــن (‪( ،)H2O2‬يتــم‬
‫التفاعــل لدفــع الصواريــخ) حســب المعادلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫)‪N2H4(l) + 2H2O2(l‬‬ ‫‪N2(g) + 4H2O(g) + Energy‬‬

‫علماً ب�أن‪:‬‬
‫ْ‪ S‬لـ )‪ 188.7 = H2O(g) ،191.5 = N2(g) ،109.6 = H2O2(l) ،121.2 = N2H4(l‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن‬
‫الحل‪:‬‬
‫ْ‪S‬‬ ‫‪‬‬ ‫ْ‪  = ∆S‬نواتج ْ‪– S‬‬ ‫ ‬
‫متفاعلات‬
‫‪{N2H4(l)Sº + (H2O2(l)Sº)2} – {N2(g)Sº + (H2O(g) Sº)4} = ∆ Sº‬‬

‫= {‪ 4‬مول( ‪188.7‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن) ‪ 1 +‬مول (‪ 191.5‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن)} –م{‪2‬مول(‪ 109.6‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن) ‪1+‬مول(‪ 121.2‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن)}‬

‫= ‪ 605.9‬جول‪/‬كلفن‬ ‫ ‬
‫تمرين (‪ :)4‬بالاعتمــاد علــى الجــدول (‪ )1-4‬احســب التغ ّيــر فــي العشــوائية القياســية لتك ـ ّون غــاز ال�أمونيــا مــن‬
‫عناصــره ال�أوليــة حســب المعادلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫)‪N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g‬‬

‫القانون الثاني للديناميكا الحرارية‪:‬‬ ‫‪3:1:4‬‬

‫تعلمت سابقاً القانون ال�أول للديناميكا الحرارية (قانون حفظ الطاقة)‪ ،‬اذكر نص هذا القانون‪.‬‬
‫�أمــا القانــون الثانــي فــي الديناميــكا الحراريــة فينــص علــى « أ�ن العمليــات فــي الكــون تحــدث تلقائيـ ًا‪ ،‬وفــي اتجــاه‬
‫واحــد‪ ،‬أ�ي أ�ن العشــوائية (‪ )S‬تميــل فــي الكــون إ�لــى الزيــادة المســتمرة»‪.‬‬
‫( ‪ Univ‬تعني الكون)‬ ‫والصيغة الرياضية لهذا القانون‪ > ∆ SUniv :‬صفر (موجب دائماً)‬
‫ويمكن الحكم على تلقائية �أي عملية فيزيائية �أو كيميائية في نظام معزول‪ ،‬بحساب التغير في العشوائية على النحو ال�آتي‪:‬‬
‫‪ .1‬تكون العملية تلقائية �إذا كان ‪ > ∆ S‬صفر (موجب)‪.‬‬
‫‪ .2‬تكون العملية غير تلقائية �إذا كان ‪ < ∆ S‬صفر (سالب)‪.‬‬
‫تبيــن ممــا تقــدم �أن زيــادة عشــوائية النظــام (‪ > ∆ S‬صفــر) وانبعــاث الطاقــة الحراريــة (‪ < ∆ H‬صفــر) تصاحــب‬
‫التغيــرات التلقائيــة غالبـاً‪� ،‬إلا �أن هنــاك عــدداً مــن التغيــرات التلقائيــة يرافقهــا �إمــا تناقــص فــي العشــوائية (‪ < ∆ S‬صفــر)‬
‫�أو امتصــاص طاقــة حراريــة (‪ > ∆ H‬صفــر)‪ ،‬لذلــك فـ�إن تحديــد �إمكانيــة حــدوث التغيــر بشــكل تلقائــي �أو عكــس ذلــك‬
‫وبشــكل دقيــق بحاجــة �إلــى دالــة �أخــرى‪ ،‬فمــا هــذه الدالــة؟‬
‫‪96‬‬
 ‫طاقة جبس الحرة (‪:)Gibbs Free Energy‬‬ ‫‪4:1:4‬‬
‫تمكــن جبــس (‪ ،)J. Willard Gibbs‬خــلال القــرن التاســع عشــر مــن صياغــة علاقــة تجمــع بين المحتوى الحراري والعشــوائية‬
‫لعمليــة مــا عنــد درجــة حــرارة وضغــط ثابتيــن‪ ،‬تســمى هــذه العلاقة بطاقة جبــس الحرة‪ ،‬ويرمز لهــا بالرمز (‪.)G‬‬
‫الطاقة الحرة = المحتوى الحراري – درجة الحرارة (كلفن) × العشوائية‬
‫‪(S × T) – H = G‬‬

‫ما وحدة قياس طاقة جبس الحرة؟‬ ‫تمرين (‪:)5‬‬

‫تعتمــد الطاقــة الحــرة علــى دالتــي حالــة (‪ ،)S ، H‬وبالتالــي ف�إنهــا تعـ ّد دالــة حالــة �أيضـاً‪ ،‬لا تعتمــد علــى المســار‪،‬‬
‫ول�أن التغيــر فــي الطاقــة الحــرة مرتبــط بالتغيــر فــي المحتــوى الحــراري‪ ،‬ف�إننــا لا نســتخدم الطاقــة الحــرة (‪ )G‬بــل التغيــر فــي‬
‫الطاقــة الحــرة (‪ ،)∆ G‬الــذي يســاوي عنــد درجــة حــرارة ثابتــة (‪:)T‬‬
‫)‪(∆ S × T‬‬ ‫–‬ ‫‪∆H‬‬ ‫‪= ∆G‬‬
‫‪(∆ Sº × T) – ∆ Hº = ∆ Gº‬‬ ‫وفي الظروف القياسية يكون‪:‬‬
‫ويمكن تلخيص العلاقة بين �إشارة (‪ )∆ G‬ونوع التغير الفيزيائي �أو الكيميائي على النحو ال�آتي‪:‬‬
‫‪ .1‬تكون العملية تلقائية �إذا كانت ‪ < ∆ G‬صفر (سالبة)‪.‬‬
‫‪ .2‬تكون العملية غير تلقائية �إذا كانت ‪ > ∆ G‬صفر (موجبة)‪.‬‬
‫‪� .3‬إذا كانت ‪ = ∆ G‬صفراً‪ ،‬ف�إن العملية في حالة اتزان‪.‬‬

‫مثال (‪ :)3‬احســب (‪ )∆ G º‬لغــاز ثانــي �أكســيد الكربــون والــذي يتــم تحضيــره عنــد درجــة حــرارة ‪ 298‬كلفــن‬
‫)‪C(s) + O2(g‬‬ ‫)‪CO2(g‬‬ ‫حســب المعادلــة ال�آتيــة‪∆ Hº = -394 KJ :‬‬

‫مع العلم �أن قيم العشوائية القياسية لغاز ال�أكسجين = ‪ ،205‬وللكربون الصلب = ‪،5.7‬‬
‫ولغاز ثاني �أكسيد الكربون= ‪ 213.6‬جول ‪ /‬مول‪ .‬كلفن‪.‬‬
‫‪{ (C(s) Sº + O2(g) Sº) – CO2(g) Sº } = ∆ Sº‬‬ ‫الحل‪:‬‬
‫={‪1‬مول × ‪ 213.6‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن} – {‪1‬مول × ‪ 205‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن ‪ 1 +‬مول × ‪ 5.7‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن}‬
‫= ‪ 2.9‬جول‪ /‬كلفن = ‪ 0.0029‬كيلو جول‪ /‬كلفن‪.‬‬
‫‪(∆ Sº × T) – ∆ Hº = ∆ Gº‬‬
‫= ‪ 394.86- = )0.0029 × 298( - 394-‬كيلو جول‪.‬‬
‫‪97‬‬
 ‫ويمكن التنبؤ بتلقائية حدوث التغيرات اعتماداً على الجدول (‪ )2-4‬ال�آتي‪:‬‬
‫مثال‬ ‫النتيجة‬ ‫‪∆G‬‬ ‫‪∆S‬‬ ‫‪∆H‬‬ ‫الحالة‬
‫)‪2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g‬‬ ‫‪ -‬تلقائي عند جميع درجات الحرارة‪.‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪1‬‬
‫)‪3O2(g) → 2O3(g‬‬ ‫‪ +‬غير تلقائي عند جميع درجات الحرارة‪.‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪ -‬تلقائي عند درجات الحرارة المنخفضة‪.‬‬
‫)‪H2O(l) → H2O(s‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ +‬غير تلقائي عند درجات الحرارة المرتفعة‪.‬‬
‫‪ +‬غير تلقائي عند درجات الحرارة المنخفضة‪.‬‬
‫)‪2NH3(g) → N2(g) + 3H2(g‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪ -‬تلقائي عند درجات الحرارة المرتفعة‪.‬‬
‫جدول (‪ :)2-4‬الحالات التلقائية وغير التلقائية لحدوث التغيرات الكيميائية‬

‫مثال (‪ :)4‬حدّد درجة الحرارة المناسبة لجعل التفاعلين ال�آتيين تلقائيين‪:‬‬

‫‪1.‬‬ ‫)‪2NH4NO3(s‬‬ ‫)‪2N2(g) + 4H2O(g) +O2(g‬‬ ‫‪∆ Hº = - 236 KJ‬‬

‫‪2.‬‬ ‫)‪I2(g‬‬ ‫)‪2I(g‬‬

‫الحل‪:‬‬
‫فــي التفاعــل ال�أول‪ :‬التفاعــل طــارد للحــرارة (‪ ∆ H‬ســالب)‪ ،‬ونتــج عــن التفاعــل نواتــج غازيــة (‪ ∆ S‬موجــب)‪ ،‬لذلــك‬
‫يكــون التفاعــل تلقائيـاً عنــد جميــع درجــات الحرارة‪.‬‬
‫وفــي التفاعــل الثانــي‪ :‬التفاعــل تــم فيــه كســر رابطــة تســاهم ّية‪ ،‬ولــم يتــم تكويــن �أي رابطــة‪ ،‬فالتفاعــل مــاص للحــرارة‬
‫(‪ ∆ H‬موجــب)‪ ،‬ومــول واحــد مــن الغــاز نتــج عنــه موليــن غــاز(‪ ∆ S‬موجــب)‪ ،‬فعنــد درجــات الحــرارة المنخفضــة يكون ∆‬
‫‪� H‬أكبــر مــن ‪ ، ∆ S .T‬فيكــون التفاعــل غيــر تلقائــي ‪ ،‬بينمــا عنــد درجــات الحــرارة المرتفعــة يكــون ‪� ∆ S. T‬أكبــر مــن‬
‫‪ ،∆ H‬فيكــون التفاعــل تلقائيـاً‪.‬‬

‫حدّد درجات الحرارة المناسبة لجعل التفاعل ال�آتي تلقائياً‪:‬‬ ‫تمرين (‪:)6‬‬
‫)‪N2(g) + 3H2(g‬‬ ‫)‪2NH3(g‬‬ ‫‪∆ Hº = - 92.22 KJ‬‬

‫‪98‬‬
 ‫أ�سئلة الفصل‬
‫السؤال ال�أول ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬
‫‪ -1‬ماذا يحدث للعشوائية عندما يتجمد الماء؟‬
‫د‪ .‬تصبح صفراً‬ ‫ ‬
‫ج‪ .‬تبقى ثابتة‬ ‫ ‬ ‫ب‪ .‬تقل‬ ‫ ‬ ‫أ�‪ .‬تزداد‬
‫‪� -2‬أي التغ ُّير في ال�آتية يكون سالباً دائماً عند حدوث التفاعل التلقائي؟‬
‫د‪ .‬الطاقة الداخلية‬ ‫ ‬
‫ج‪ .‬الطاقة الحرة‬ ‫ب‪ .‬المحتوى الحراري‬ ‫�أ‪ .‬العشوائية ‬
‫‪ -3‬ما الوحدة الصحيحة لقياس العشوائية القياسية؟‬
‫د‪ .‬جول‪ /‬مول‪.‬كلفن‬ ‫ ‬
‫ج‪ .‬جول‪ .‬كلفن‪/‬مول‬ ‫ ‬
‫ب‪ .‬جول‪ /‬مول‬ ‫ ‬‫�أ‪ .‬كيلو جول‪ /‬مول‬
‫‪� -4‬أي الشروط ال�آتية تجعل العملية تلقائية على جميع درجات الحرارة؟‬
‫ب‪)∆ H = 0، ∆ S = 0( .‬‬ ‫�أ‪)0 < ∆ S ،0 = ∆ H( .‬‬
‫ ‬
‫د‪)∆ H <0، ∆ S > 0( .‬‬ ‫ ‬‫ج‪)∆ H <0، ∆ S < 0( .‬‬
‫‪ -5‬في عملية ما (‪ 100 = ∆ H‬كيلو جول) و (‪ 100 = ∆ S‬جول‪/‬كلفن) عند ‪ 400‬كلفن‪.‬‬
‫ما قيمة ‪∆ G‬؟‬
‫د‪ 60 .‬كيلو جول‬ ‫ج‪ 50 .‬كيلو جول ‬ ‫ب‪ 100 .‬كيلو جول‬ ‫ ‬ ‫أ�‪ .‬صفر‬
‫‪� -6‬أي التغيرات ال�آتية يصاحبه زيادة في العشوائية؟‬
‫)‪H2(g) + I2(g‬‬
‫ ‬ ‫)‪2HI(g‬‬ ‫�أ‪.‬‬
‫)‪CaCO3(s‬‬ ‫)‪CaO(s) + CO2(g‬‬ ‫ب‪.‬‬
‫ ‬‫)‪N2(g) + 3H2(g‬‬ ‫)‪2NH3(g‬‬ ‫ج‪.‬‬
‫)‪2CO(g) + O2(g‬‬ ‫)‪2CO2(g‬‬ ‫د‪.‬‬
‫‪� -7‬أي العبارات ال�آتية صحيحة فيما يخص التفاعل ال�آتي؟‬
‫)‪2Cl2O(g‬‬ ‫)‪2 Cl2(g) + O2(g‬‬ ‫‪∆Hº = -161 KJ/mol‬‬

‫�أ‪ .‬تلقائي عند جميع درجات الحرارة‪.‬‬

‫ب‪ .‬غير تلقائي عند جميع درجات الحرارة‪.‬‬
‫ج‪ .‬تلقائي عند درجات الحرارة المرتفعة‪ ،‬وغير تلقائي عند درجات الحرارة المنخفضة‪.‬‬
‫د‪ .‬غير تلقائي عند درجات الحرارة المرتفعة‪ ،‬وتلقائي عند درجات الحرارة المنخفضة‪.‬‬

‫‪99‬‬
‫السؤال الثاني احســب التغيــر فــي العشــوائية القياســية المصاحبــة لتحويــل غــاز �أول �أكســيد النيتروجيــن �إلــى ثاني �أكســيد‬
‫النيتروجيــن حســب المعادلــة ال�آتية‪:‬‬
‫)‪2NO(g) + O2(g‬‬ ‫)‪2NO2(g‬‬

‫علماً �أن‪ Sº(:‬لـــ ‪ Sº ،210.8 = NO‬لـــ ‪ Sº ،240.1 = NO2‬لـــ ‪ 205 = O2‬جول‪ /‬مول‪ .‬كلفن)‬

‫السؤال الثالث �إذا علمت �أن التغير في العشــوائية القياســية ‪ ∆ Sº‬المصاحب لتفكك غاز ‪ N2O3‬يســاوي ‪ 138.5‬جول‪/‬كلفن‬
‫)‪N2O3(g‬‬ ‫)‪NO(g) + NO2(g‬‬ ‫حسب المعادلة‪:‬‬
‫ احسب ‪ Sº‬لـغاز ‪ N2O3‬؟‬

‫احسب ‪ ∆ Gº‬عند ‪ 298‬كلفن للتفاعل ال�آتي‪:‬‬ ‫السؤال الرابع‬

‫)‪4Fe(s) + 3O2(g‬‬ ‫)‪2 Fe2O3(s‬‬

‫علماً ب�أن‪ ∆ Hº :‬للتفاعل = ‪ 1648 -‬كيلو جول‪ ،‬و ‪ ∆ Sº‬للتفاعل = ‪ 549.3 -‬جول ‪ /‬كلفن‬

‫‪100‬‬
 ‫ص‬ ‫الف‬ ‫‪2-4‬‬
‫ال‬ ‫ل‬ ‫سرعة التفاعل الكيميائي وميكانيكيته‬
‫ث� أاونلي‬
‫‪Chemical Reaction Rate and its Mechanism‬‬
‫تتفــاوت التفاعــلات الكيميائيــة فــي ســرعتها‪ ،‬فبعضهــا يحــدث بســرعة كبيــرة مثــل تفاعــل الحمــوض مــع القواعــد‪،‬‬
‫وبعضهــا يحــدث ببــطء مثــل تفاعــل صــد�أ الحديــد‪ ،‬ومــن التفاعــلات مــا يحــدث ببــطء شــديد‪ ،‬حيــث يحتــاج �إلــى ســنين‬
‫عديــدة‪ .‬وبســبب هــذا التفــاوت تكمــن �أهميــة دراســة ســرعة التفاعــلات الكيميائيــة و�آليتهــا (ميكانيكيتهــا)؛ حتــى يتســنى‬
‫لنــا العمــل علــى زيــادة ســرعة بعضهــا‪ ،‬وتقليــل ســرعة بعضهــا ال�آخــر‪.‬‬
‫قانون سرعة التفاعل الكيميائي‪:‬‬ ‫‪1:2:4‬‬
‫تعلمــت ســابقاً ســرعة (معــدل) التفاعــلات الكيميائيــة والعوامــل المؤثــرة فيهــا‪ ،‬وتع ّد نظريــة التصادم من �أوائــل النظريات‬
‫التــي فســرت ســرعة التفاعــل الكيميائــي و�أكثرهــا نجاحـاً‪ ،‬وتفتــرض �أن التفاعــل الكيميائــي ينتــج عــن تصــادم بيــن دقائــق‬
‫المــواد المتفاعلــة‪ ،‬وتتناســب ســرعة التفاعــل تناســباً طرديـاً مــع عــدد التصادمــات الكليــة التــي تحــدث فــي وحــدة الحجــوم‬
‫فــي الثانيــة الواحــدة‪.‬‬
‫وبالرغــم مــن �أن عــدد التصادمــات كبيــر جــداً �إلا �أن عــدداً قليــلا ً مــن مجمــوع التصادمــات الكليــة يعـ ّد تصادمـاً منتجـاً‬
‫ومثمــراً‪ ،‬وهــو مــا يعــرف بالتصادمــات الفعالــة‪ ،‬وحتــى يكــون التصــادم فعالا ً يشــترط فيه‪:‬‬
‫‪� -1‬أن تملك الجزيئات المتصادمة حداً �أدنى من الطاقة يسمى طاقة التنشيط‪.‬‬
‫‪� -2‬أن تكون الجزيئات المتصادمة ذات اتجاه مناسب لتكوين النواتج‪.‬‬
‫تعلمــت ســابقاً �أن ســرعة التفاعــل تتناســب طرديـاً مــع عــدد التصادمــات‪ ،‬التــي تــزداد بزيــادة تركيــز المــواد المتفاعلــة‪،‬‬
‫وعليــه فـ�إن ســرعة معظــم التفاعــلات تتناســب طرديـاً مــع تركيــز المــواد المتفاعلــة‪.‬‬
‫‪aA + bB‬‬ ‫في التفاعل الافتراضي ال�آتي‪cC + dD :‬‬
‫ُيكتب قانون سرعة التفاعل بالصيغة العامة على النحو ال�آتي‪:‬‬
‫= ‪]B[ ]A[ k‬‬ ‫سرعة التفاعل‬
‫ص‬ ‫س‬

‫حيــث ‪ k‬ثابــت ســرعة التفاعــل‪ ،‬وهــو يعتمــد علــى درجــة الحــرارة‪ ،‬وتختلف وحدتــه باختلاف رتبة التفاعــل‪( .‬س) رتبة‬
‫التفاعــل بالنســبة للمــادة ‪( ،A‬ص) رتبــة التفاعــل بالنســبة للمــادة ‪ .B‬ويتــم تحديــد رتبــة التفاعــل فقــط عمليـاً (تجريبيـاً)‪،‬‬
‫وهــذا يعنــي �أنــه لا يمكــن تحديــد قيــم س و ص مــن المعامــلات فــي المعادلــة الكيميائيــة الموزونــة‪� ،‬إلا فــي التفاعــلات‬
‫ال�أوليــة التــي تتــم فــي خطــوة واحــدة‪.‬‬
‫‪101‬‬
 ‫ويمكن �إيجاد رتبة التفاعل وقانون سرعة التفاعل تجريبياً بطريقتين‪:‬‬
‫•الطريقة ال�أولى‪ :‬عن طريق قياس سرعة التفاعل الابتدائية ل�إ حدى المواد المتفاعلة عند تراكيز مختلفة للمواد المتفاعلة‪.‬‬

‫مثال (‪ :)5‬يتفاعل غاز ‪ NO‬مع الهيدروجين عند درجة حرارة ‪º 1280‬س‪ ،‬حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬
‫)‪2NO(g) + 2H2(g‬‬ ‫)‪N2(g) + 2H2O(g‬‬

‫من البيانات في الجدول �أدناه‪ ،‬اكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬

‫سرعة التفاعل الابتدائية (مول‪ /‬لتر‪.‬ث)‬ ‫‪]H2[o‬مول‪ /‬لتر‬ ‫‪]NO[o‬مول‪ /‬لتر‬ ‫رقم التجربة‬
‫‪0.006‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0.144‬‬ ‫‪0.03‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪0.012‬‬ ‫‪0.02‬‬ ‫‪0.01‬‬ ‫‪3‬‬

‫التفاعل= ‪]H2[ ]NO[ k‬‬ ‫الحل‪ :‬سرعة‬

‫ص‬ ‫س‬

‫من التجربتين ‪ 3 ،1‬حيث تركيز ‪ NO‬ثابت‪ ،‬ف�إنه‪:‬‬

‫من التجربة ‪( 1‬سرعة التفاعل)‪)0.01( k = 1‬س (‪) 0.01‬ص ‪)1( ....................‬‬
‫‪)2( ..................‬‬ ‫ص‬
‫من التجربة ‪( 3‬سرعة التفاعل)‪)0.01(k = 3‬س (‪) 0.02‬‬
‫بقسمة المعادلة رقم (‪ )2‬على المعادلة رقم(‪ )1‬نحصل على‪:‬‬
‫ص‬
‫‪)0.01( k = 0.012‬س(‪) 0.02‬‬
‫ص‬
‫‪)0.01( k‬س(‪) 0.01‬‬ ‫‪0.006‬‬
‫‪)2( = 2‬ص ومنها ص=‪� 1‬أي �أن رتبة التفاعل بالنسبة للمادة ‪1 = H2‬‬

‫وبنفس الطريقة من التجربتين ‪ 2 ، 1‬ف�إنه‪:‬‬

‫من التجربة ‪( 1‬سرعة التفاعل)‪)0.01( k = 1‬س(‪) 0.01‬ص ‪)1( ..................‬‬
‫من التجربة ‪( 2‬سرعة التفاعل)‪)0.02( k = 2‬س(‪) 0.03‬ص ‪)3( ...................‬‬
‫بقسمة المعادلة رقم (‪ )3‬على المعادلة رقم (‪ )1‬نحصل على‪:‬‬
‫ص‬
‫‪)0.02( k = 0.144‬س(‪) 0.03‬‬ ‫ ‬
‫ص‬
‫‪) 0.01( )0.01( k‬‬
‫س‬
‫‪0.006‬‬
‫‪)2( = 24‬س (‪ 1)3‬ومنها (‪)2‬س = ‪ 3)2( = 8‬وعليه ف�إن س = ‪3‬‬ ‫ ‬
‫‪102‬‬
 ‫‪ 2 : 2 : 4‬نظرية الحالة الانتقالية‪:‬‬
‫مــاذا يحــدث للجزيئــات التــي تملــك طاقــة التنشــيط �أثنــاء تصادمهــا؟ وكيــف تتغيــر الطاقــة؟ ومــا �أثــر اتجــاه الجزيئــات‬
‫المتصادمــة؟ لل�إ جابــة عــن مثــل هــذه ال�أســئلة قــدم العلمــاء نظريــة الحالــة الانتقاليــة‪.‬‬
‫وتفتــرض هــذه النظريــة �أنــه عنــد اقتــراب دقائــق المــواد المتفاعلــة بعضهــا مــن بعــض‪ ،‬يتكــون بنــاء جديــد كحالــة انتقالية‬
‫بيــن المــواد المتفاعلــة والمــواد الناتجــة يدعــى بالمع ّقــد المنشّ ــط‪ .‬ويمثــل الشــكل (‪َ )10-4‬تكـ ُّون المع ّقــد المنشّ ــط فــي‬
‫تفاعــل ‪ H2‬مــع ‪ I2‬وتكويــن ‪.HI‬‬

‫شكل (‪ :)10-4‬تك ّون المعقّد المنشّ ط‬

‫مــا الفــرق بيــن بنــاء المع ّقــد المنشّ ــط وبيــن كل مــن المــواد المتفاعلــة والناتجــة؟ ومــا التغيــر فــي الطاقــة المصاحبــة‬
‫لتكــون المع ّقــد المنشّ ــط؟‬
‫يتضــح �أنــه عنــد حــدوث تصــادم فعــال بيــن جزيئــات ‪ H H‬وجزيئــات ‪ I I‬تبــد�أ الروابــط بيــن ذراتهمــا بالتفــكك‪ ،‬وتبد أ�‬
‫رابطــة ‪ H I‬بالتكــون‪ ،‬ويتكـ ّون المع ّقــد المنشّ ــط‪ ،‬وتكــون عندهــا طاقــة الحركــة منخفضــة وطاقــة الوضــع عاليــة؛ مــا يجعلــه‬
‫غيــر مســتقر‪ ،‬ســرعان مــا يتفــكك ليعطــي المــواد الناتجــة �أو يعــود ليعطــي المــواد المتفاعلــة‪ .‬ولكــي تتحــول المــواد المتفاعلــة‬
‫�إلــى المع ّقــد المنشّ ــط؛ يجــب �أن تكتســب المتفاعــلات طاقــة التنشــيط‪ ،‬وعليــه فـ�إن‪:‬‬
‫طاقــة التنشــيط حســب نظريــة الحالــة الانتقاليــة هــي الحــد ال�أدنــى مــن الطاقــة اللازمــة لتكويــن المع ّقــد‬
‫ّ‬
‫المنشــط مــن المــواد المتفاعلــة‪.‬‬

‫يبيــن الشــكل (‪ )11-4‬الطاقــة �أثنــاء ســير التفاعــل لتفاعــل طــارد للطاقــة‪ .‬حيــث يتضــح �أن المع ّقــد المنشّ ــط يملــك‬
‫�أعلــى طاقــة وضــع‪ .‬انظــر الشــكل وح ـدّد قيمــة طاقــة كل مــن‪:‬‬
‫•طاقة التنشيط للتفاعل ‪. Ea‬‬
‫•طاقة المع ّقد المنشّ ط‪.‬‬
‫•طاقة التفاعل ‪.ΔH‬‬

‫‪103‬‬
 ‫‪ 3:2:4‬آ‬
‫ �لية التفاعل ‪Reaction Mechanism‬‬
‫الطاقة‬
‫كيلو جول‪/‬مول‬
‫يصاحــب حــدوث التفاعــل الكيميائــي عــدد مــن التغيرات‪ ،‬ومــن أ�برزها‬
‫عمليــة تكســير الروابــط وتكويــن روابط �أخرى‪ ،‬ومــن الصعب غالباً حدوث‬
‫هــذه التغيــرات فــي خطــوة واحــدة‪ ،‬و�إنمــا تتــم فــي مجموعة مــن الخطوات‬
‫التــي تصــف كيفيــة حــدوث التفاعــل‪ ،‬ويطلــق علــى مجمــوع هــذه‬
‫الشكل (‪ :)11-4‬الطاقة خلال سير التفاعل‪.‬‬ ‫الخطــوات (�آليــة التفاعــل)‪ ،‬وتســمى كل خطــوة فيهــا بالخطــوة ال�أوليــة‪.‬‬
‫ولتوضيــح ذلــك دعنــا ن�أخــذ التفاعــل ال�آتــي‪NO2(g) + CO(g) :‬‬
‫)‪NO(g) + CO2(g‬‬
‫حيث وجد تجريبياً �أن سرعة التفاعل = ‪ ،2[NO2] k‬وقد تم افتراض ال�آلية ال�آتية للتفاعل‪:‬‬
‫خطوة بطيئة‬ ‫)‪NO2(g) + NO2(g‬‬ ‫)‪NO3(g)* + NO(g‬‬ ‫الخطوة ال�أولى‪:‬‬
‫خطوة سريعة‬ ‫)‪NO3(g)* + CO(g‬‬ ‫)‪NO2(g) + CO2(g‬‬ ‫الخطوة الثانية‪ :‬‬
‫اعتماداً على �آلية التفاعل السابقة‪� ،‬أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪ -1‬ما العلاقة بين مجموع خطوتي التفاعل السابقتين ومعادلة التفاعل الكيميائي الموزونة؟‬
‫‪ -2‬ما المادة التي ظهرت في الخطوات ال�أولية ولم تظهر في معادلة التفاعل الكيميائي الموزونة ؟‬
‫‪ -3‬هل سرعة الخطوة ال�أولى تساوي سرعة الخطوة الثانية؟‬

‫لعلــك توصلــت �إلــى �أن الخطــوات ال�أوليــة فــي �آليــة التفاعــل يجــب �أن تعبــر عــن التفاعــل الكلــي‪ ،‬وتســمى المــادة‬
‫*)‪ NO3(g‬التــي لــم تظهــر فــي المــواد المتفاعلــة �أو الناتجــة‪ ،‬بــل ظهــرت فــي الخطــوة ال�أولــى‪ ،‬وتــم اســتهلاكها فــي الخطــوة‬
‫الثانيــة‪ ،‬بالمــادة الوســيطة (‪ ،)Intermediate‬وغالبـاً مــا تكــون غيــر مســتقرة‪ ،‬ويســتدل عليهــا عــن طريــق قيــاس �إحــدى‬
‫خواصهــا الفيزيائيــة‪ .‬ولعلــك لاحظــت �أن الخطــوات ال�أوليــة متفاوتــة فــي ســرعتها‪ ،‬والخطــوة ال�أبطـ�أ فــي �آليــة التفاعــل هــي‬
‫التــي تحــدد ســرعة التفاعــل؛ لذلــك يطلــق عليهــا الخطــوة المحـدّدة لســرعة التفاعــل (‪.)Rate-determining Step‬‬
‫ويعبــر عــن ســرعة الخطــوة ال�أوليــة باســتخدام تراكيــز الجزيئــات المتفاعلــة مباشــرة مــن المعادلــة الموزونــة اعتمــاداً علــى‬
‫المعامــلات‪ .‬فمثــلا ً فــي المثــال الســابق‪ ،‬ســرعة الخطــوة ال�أولــى فــي �آليــة التفاعــل تســاوي ‪ 2[NO2] k1‬حيــث ‪ k1‬ثابــت‬
‫الســرعة للخطــوة ال�أولى‪.‬‬

‫‪104‬‬
 ‫ول�أن الخطــوة ال�أولــى هــي الخطــوة البطيئــة والمحــددة لســرعة التفاعــل؛ فـ�إن ســرعة التفاعــل تســاوي ســرعة الخطــوة‬
‫البطيئــة = ‪ 2[NO2] k1‬وهــذا مــا يجعــل ال�آليــة الســابقة تتفــق مــع الجانــب التجريبــي‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)11‬وجــد عمليـاً �أن التفاعــل بيــن المادتيــن ‪ A‬و‪ B‬مــن الرتبــة ال�أولــى لــكل مــن المتفاعليــن‪� ،‬أي ال�آليتيــن‬
‫ال�آتيتيــن هــي الممكنــة؟‬

‫ال�آلية ب‬ ‫ال�آلية �أ‬

‫‪A+B‬‬ ‫‪D+E‬‬ ‫ ‬
‫‪A‬‬ ‫‪C+D‬‬ ‫الخطوة ال�أولى‪( :‬بطيئة)‬
‫ ‬
‫‪C +B‬‬ ‫‪E‬‬ ‫الخطوة الثانية‪( :‬سريعة)‬

‫‪105‬‬
 ‫أ�سئلة الفصل‬

‫ما المقصود بكل من ال�آتية‪ :‬رتبة التفاعل‪� ،‬آلية التفاعل‪ ،‬التصادم الفعال‪ ،‬طاقة التنشيط‪.‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫تم جمع البيانات المدرجة في الجدول �أدناه للتفاعل الذي يتم وفق المعادلة ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال الثاني‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH4‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪+ NO2‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪N2(g) + 2H2O‬‬

‫ادرس البيانات في الجدول‪ ،‬و�أجب عن ال�أسئلة التي تليه‪.‬‬

‫السرعة الابتدائية مول‪ /‬لتر‪ .‬ث‬ ‫‪ [NO2-]o‬مول‪ /‬لتر‬ ‫‪[ NH4+ ]o‬مول‪ /‬لتر‬ ‫رقم التجربة‬
‫‪10×1.35‬‬
‫‪7-‬‬
‫‪0.005‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪10×2.70‬‬
‫‪7-‬‬
‫‪0.010‬‬ ‫‪0.1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪10×5.40‬‬
‫‪7-‬‬
‫‪0.010‬‬ ‫‪0.2‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ .1‬اكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬
‫‪ .2‬احسب قيمة ‪ ، k‬وما وحدته‪.‬‬

‫)‪ ، B(g‬تســاوي ‪ 0.005‬مول‪/‬لتــر‪.‬ث عندمــا يكــون تركيــز ‪B‬‬ ‫ســرعة التفاعــل )‪C(g‬‬ ‫السؤال الثالث‬
‫يســاوي ‪ 0.2‬مول‪/‬لتــر‪ .‬مــا مقــدار قيمــة ثابــت ســرعة التفاعــل ‪� k‬إذا كانــت رتبــة التفاعــل بالنســبة لـــ ‪B‬‬
‫مــن الدرجــة‪:‬‬
‫‪ .2‬ال�أولى‬ ‫‪ .1‬الصفرية‬ ‫ ‬
‫السؤال الرابع يتفاعل غاز ‪ HBr‬مع غاز ‪ O2‬وفق خطوات ال�آلية ال�آتية‪:‬‬
‫)‪ HBr(g) + O2(g‬بطيئة‬ ‫)‪HO2Br(g‬‬ ‫ ‬
‫)‪ HO2Br(g)+ HBr(g‬سريعة‬ ‫)‪2HOBr(g‬‬
‫)‪ 2HOBr(g‬سريعة‬ ‫)‪H2O2(g)+ Br2(g‬‬
‫�أ‪ .‬اكتب معادلة التفاعل الموزونة‪.‬‬
‫ب‪ .‬ما المادة (المواد) الوسيطة في خطوات التفاعل؟‬
‫ج‪ .‬اكتب قانون سرعة التفاعل‪.‬‬

‫‪106‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع (لالطالع)‬
‫احملول احلفزي ‪Catalytic Converter‬‬
‫�إن الاحتــراق غيــر المثالــي للوقــود فــي محــركات الســيارات يــؤدي �إلــى انبعاث كميــات من الغازات الضارة‪،‬‬
‫مــن �أهمهــا �أول �أكســيد الكربــون (‪ ،)CO‬وهــو غاز ســام‬
‫عديــم اللــون والرائحــة‪ ،‬وعنــد استنشــاقه بكميــات كبيــرة‬
‫يســبب الموت الســريع‪ ،‬والهيدروكربونات غير المحترقة‬
‫التــي تتبخــر بفعــل الحــرارة العاليــة‪ ،‬وبت�أثير ضوء الشــمس‬
‫تتحــول �إلــى مــواد شــديدة الضــرر بالبيئــة والهــواء‪،‬‬
‫و�أكاســيد النيتروجيــن (‪ )NOX‬التــي تشــكل ضبابــاً‬
‫خفيفـاً‪ ،‬يــؤدي �إلــى تهيــج ال�أغشــية المخاطية لل�إ نســان‪،‬‬
‫وتذوب في مياه ال�أمطار مكونة المطر الحمضي‪.‬‬
‫ولتقليــل نســبة التلــوث بعــوادم الســيارات �أصبحــت معظــم الســيارات الحديثــة مــزودة بعلبــة معدنيــة متصلــة‬
‫ب�أنبــوب طــرد الغــازات العادمــة‪ ،‬تســمى المحــول الحفــزي‪ ،‬حيــث يحتــوي علــى خلايــا خزفيــة‪ ،‬تشــبه خلايــا النحــل‬
‫الشــمعية مطليــة بطبقــة رقيقــة مــن عناصــر البلاتيــن (‪ ،)Pt‬والبلاديــوم (‪ ،)Pd‬والروديــوم (‪)Rh‬؛ وذلــك لتعريــض �أكبر‬
‫ســطح مــن المــادة المحفــزة لتيــارات الغــازات المنبعثــة مــن المحــرك‪ ،‬وتوفيــر �أكبــر كميــة مــن تلــك العناصــر الثمينــة‪.‬‬
‫ويقــوم البلاتيــن والبلاديــوم كمــواد ح ّفــازة ب�أكســدة الهيدروكربونــات و�أول اكســيد الكربــون‪ ،‬ويقوم الروديوم‬
‫باختــزال �أكاســيد النيتروجيــن �إلــى غــاز النيتروجيــن‪ ،‬ويســتطيع المحــول الحفــزي تقليل الغازات الملوثة بنســبة تتراوح‬
‫مــن (‪� 65‬إلــى ‪.)% 85‬‬
‫وتفضــل شــركات الســيارات وضــع المحــول الحفــزي �أســفل المقعــد ال�أمامــي علــى مســافة مناســبة‪ ،‬حتــى‬
‫يكــون بعــده عــن المحــرك مناســباً‪ ،‬وال�إ ســراع فــي عمليــة معالجــة الغــازات‪ ،‬ل�أن فاعليتــه تــزداد وعمــره الافتراضــي‬
‫يطــول فــي درجــات حــرارة معينة‪.‬‬

‫‪107‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬
‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫�أي العمليات ال�آتية غير تلقائية؟‬ ‫‪1‬‬

‫ب‪ .‬ذوبان ملح الطعام في الماء‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬انتشار رائحة العطر في الغرفة‪.‬‬
‫د‪ .‬انصهار الجليد على درجة حرارة الغرفة‪.‬‬ ‫ج‪ .‬فصل الهيليوم عن النيون في مزيج غازي‪.‬‬

‫)‪ CO(g)+ NO2(g‬عنــد درجــة‬ ‫�إذا كانــت قيمــة ثابــت ســرعة التفاعــل ‪ ،k‬للتفاعــل )‪CO2(g) + NO(g‬‬ ‫‪2‬‬
‫حــرارة ‪ْ 400‬س تســاوي ‪ 0.5‬لتــر‪ /‬مــول‪.‬ث‪ ،‬ورتبــة التفاعــل بالنســبة لــكل مــن ‪ CO‬و ‪ NO2‬هــي ال�أولــى‪.‬‬
‫مــا قيمــة ســرعة التفاعــل عندمــا يكــون تركيــز ‪ 0.025 = CO‬مول‪/‬لتر وتركيــز ‪ 0.040 = NO2‬مول‪/‬لتر؟‬
‫‪4-‬‬
‫�أ‪10 × 2.5 .‬‬
‫‪4-‬‬
‫ب‪10 × 5 .‬‬
‫‪4-‬‬
‫ج‪10 × 1 .‬‬

‫د‪10 × 2 .‬‬
‫‪3-‬‬

‫‪� a A‬إذا كانت قيمة ز‪ 2/1‬للتفاعل لا تعتمد على التركيز الابتدائي للمادة ‪A‬؟‬ ‫ما رتبة التفاعل ‪P‬‬ ‫‪3‬‬
‫�أ‪ .‬الصفرية‬
‫ ‬
‫ب‪ .‬ال�أولى‬
‫ج‪ .‬الثانية‬
‫د‪ .‬الثالثة‬

‫‪ 2A + B‬يتم في خطوة واحدة‪� .‬أي ال�آتية صحيحة بالنسبة لسرعة التفاعل؟‬ ‫‪C‬‬ ‫�إذا كان التفاعل‬ ‫‪4‬‬
‫‪]B[2]A[k‬‬ ‫�أ‪ .‬سرعة التفاعل =‬
‫‪2‬‬
‫‪]B[]A[k‬‬ ‫ب‪ .‬سرعة التفاعل =‬
‫‪]B[]A[k‬‬ ‫ج‪ .‬سرعة التفاعل =‬
‫د‪ .‬سرعة التفاعل = ‪]C[ k‬‬
‫‪108‬‬
 ‫)‪A(g)  B(g‬‬ ‫تم الحصول على البيانات الواردة في الجدول �أدناه للتفاعل‬ ‫السؤال الثاني‬

‫‪0.02‬‬ ‫‪0.04‬‬ ‫‪0.06‬‬ ‫‪0.08‬‬ ‫تركيز ‪( A‬مول‪/‬لتر)‬

‫‪0.001‬‬ ‫‪0.002‬‬ ‫‪0.003‬‬ ‫‪0.004‬‬ ‫سرعة التفاعل (مول‪/‬لتر‪.‬ث)‬
‫‪ .1‬ما رتبة التفاعل؟‬
‫‪ .2‬احسب قيمة ‪.k‬‬
‫‪ .3‬ما مقدار سرعة التفاعل عندما يكون تركيز ‪ 0.24 = A‬مول‪/‬لتر؟‬

‫‪HCOOH(l) +‬‬
‫‪1O‬‬ ‫)‪CO2(g) + H2O(l‬‬ ‫في التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫السؤال الثالث‬
‫)‪2 2(g‬‬
‫�إذا كانت قيمة ‪ ∆ Hº‬للتفاعل = ‪ 257-‬كيلو جول‪ ،‬وقيمة ‪ ∆ Sº‬للتفاعل = ‪ 52‬جول ‪ /‬كلفن‪.‬‬ ‫ ‬
‫هل التفاعل تلقائي عند الظروف القياسية �أم لا؟ مع التفسير‪.‬‬ ‫ ‬

‫‪:F 2‬‬ ‫‪+ 2NO2 → 2NO2F‬‬ ‫�إذا وجد �أن قانون السرعة للتفاعل‬ ‫السؤال الرابع‬
‫سرعة التفاعل = ‪ ،]NO2[]F2[k‬هل من الممكن �أن تكون ال�آلية ال�آتية صحيحة لهذا التفاعل؟‬
‫بطيئة‬ ‫‪ NO2 + F2‬‬ ‫‪NO2F + F‬‬ ‫ ‬
‫سريعة‬ ‫‪F + NO2‬‬ ‫‪NO2F‬‬ ‫ ‬

‫و ‪ O2‬بخطوتين كما ي�أتي‪:‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫يتفكك ‪� H2O2‬إلى‬ ‫السؤال الخامس‬

‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2O2 + I‬‬ ‫‪H2O + IO‬‬ ‫ ‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪H2O2 + IO‬‬ ‫‪H2O + I + O2‬‬

‫‪ .2‬ما المادة (المواد) الوسيطة في خطوات التفاعل؟‬ ‫ ‬

‫‪ .1‬اكتب معادلة التفاعل الكلية‪.‬‬ ‫ ‬

‫‪109‬‬
‫السؤال السادس قــام طالــب برســم العلاقــة بيــن لــو [‪ ]A‬مــع الزمــن بوحــدة الدقيقــة‪ ،‬فحصــل علــى خــط مســتقيم‪ ،‬ميله يســاوي‬
‫– ‪ 0.105‬وتقاطعــه مــع المحــور الصــادي يســاوي ‪ 0.1‬عنــد بــدء التفاعــل‪ ،‬اكتــب قانــون ســرعة التفاعــل‪ ،‬ثــم احســب كلا ً ممــا ي�أتي‪:‬‬
‫ج‪.‬قيمة عمر النصف للتفاعل‪.‬‬ ‫ب‪ .‬قيمة ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬مقدار التركيز الابتدائي للمادة ‪.A‬‬

‫فسر لماذا لا يتحلل الماء �إلى عناصره ال�أولية في الظروف العادية‪.‬‬

‫ّ‬ ‫السؤال السابع‬

‫علّل كلا ً من ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال الثامن‬

‫�أ‪ .‬تؤدي عملية الانصهار �إلى زيادة في العشوائية‪.‬‬
‫ب‪ .‬تعد طاقة جبس الحرة مؤشراً حقيقياً لتلقائية التفاعلات من عدمها‪.‬‬
‫ج‪ .‬تتناقص سرعة التفاعل الكيميائي مع مرور الزمن‪.‬‬
‫د‪ .‬تزداد سرعة التفاعل عند رفع درجة الحرارة‪.‬‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬ ‫السؤال التاسع‬

‫�أعبر عن المفاهيم التي تعلمتها خلال دراستي للوحدة بما لا يزيد عن ثلاثة �أسطر‪.‬‬

‫‪110‬‬
 ‫الكيمياء العضوية‬ ‫الوحدة‬
‫‪Organic Chemistry‬‬ ‫الخامسة‬

‫توجــد الملاييــن مــن المركبــات العضويــة المختلفــة‪ ،‬ويعتبــر عنصــر الكربــون �أساســياً فــي تركيبهــا‪ .‬مــا �أهــم‬
‫المركبــات العضويــة؟ ومــا خصائصهــا واســتخداماتها؟ وكيــف يتــم تحضيرهــا والكشــف عنهــا؟‬

‫‪111‬‬
‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫دراســة التفاعــلات الكيميائيــة فــي الكيميــاء العضويــة فــي تحضيــر بعــض المركبــات العضويــة والتمييــز بينهــا‪،‬‬
‫مــن خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬

‫كتابة معادلات كيميائية تمثل تفاعلات المركبات العضوية‪.‬‬

‫استنتاج نواتج تفاعلات بعض المركبات العضوية عملياً‪.‬‬
‫التمييز مخبرياً بين مركبات المجموعات الوظيفية المختلفة‪.‬‬

‫‪112‬‬
 ‫المركبات العضوية (‪:)Organic Compounds‬‬ ‫‪1-5‬‬

‫اعتقــد الكيميائيــون حتــى بدايــات القــرن التاســع عشــر �أن المركبــات العضويــة تؤخــذ مــن ال�أجســام الحيــة فقــط‪ ،‬وفــي‬
‫عــام ‪1829‬م تمكــن فريدريــك فوهلــر مــن تحضيــر اليوريــا فــي المختبــر‪ ،‬ومنــذ ذلــك الحيــن قــام الكيميائيــون بتحضيــر‬
‫ملاييــن المركبــات العضويــة‪ ،‬ودراســة خصائصهــا الكيميائيــة والفيزيائيــة‪ ،‬ولقــد تعلمــت ســابقاً بعــض المركبــات العضويــة‬
‫التــي تحــوي المجموعــات الوظيفيــة (‪ ،)Functional Groups‬والمجموعــة الوظيفيــة ذرة أ�و مجموعــة مــن الــذرات‬
‫مرتبطــة بطريقــة معينــة بــذرة كربــون فــي المركــب العضــوي‪ ،‬وتؤثــر فــي كل مــن الخصائــص الفيزيائيــة‬
‫والكيميائيــة لذلــك المركــب‪ .‬ولتذكــر بعــض �أنــواع هــذه المركبــات العضويــة‪ ،‬ن ّفــذ النشــاط (‪.)1-5‬‬

‫بعض أ�نواع المركبات العضوية‪:‬‬ ‫نشاط (‪)1-5‬‬

‫لديك المركبات العضوية ال�آتية‪:‬‬
‫‪CH3COOH ،CH3OH ،CH3Br‬‬

‫�أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬

‫‪ .1‬ما المجموعة الوظيفية في كل منها؟ وما نوع هذه المركبات؟‬
‫‪ .2‬س ّم المركبات حسب النظام العالمي (‪.)IUPAC‬‬

‫وتصنّف �أنواع التفاعلات الكيميائية في الكيمياء العضوية �إلى ال�أنواع ال�آتية‪:‬‬

‫ال�إ ضافة‪ ،‬والحذف‪ ،‬والاســتبدال‪ ،‬والت�أكســد والاختزال‪ ،‬وســتتعرف عليها لاحقاً خلال دراســتك الخواص الكيميائية‬
‫لبعــض المركبات العضوية‪.‬‬

‫‪113‬‬
 ‫هاليدات ال�ألكيل (‪)Alkyl Halides‬‬ ‫‪2-5‬‬

‫مركبــات عضويــة تحــوي علــى ذرة هالوجيــن �أو �أكثــر‪ ،‬مرتبطــة بذرة ( ذرات) كربون ‪ ،‬وصيغتها العامة ‪ ،R–X‬وتصنف‬
‫حســب عــدد مجموعــات ال�ألكيــل (‪ )R‬المتصلــة بــذرة الكربــون المرتبطــة بشــكل مباشــر مــع ذرة الهالوجيــن (‪� )X‬إلــى‪:‬‬
‫هاليــد ميثيــل وهاليــدات �ألكيــل �أوليــة‪� ،‬أو ثانويــة‪� ،‬أو ثالثيــة‪:‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪R C X‬‬ ‫‪R C X‬‬ ‫‪R C X‬‬ ‫‪H C X‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫هاليد �ألكيل ثالثي ( ْ‪)3‬‬ ‫هاليد �ألكيل ثانوي ( ْ‪)2‬‬ ‫هاليد �ألكيل �أولي ( ْ‪)1‬‬ ‫هاليد ميثيل‬

‫‪ .1‬طرق تحضير هاليدات ال�ألكيل‪:‬‬

‫يمكن تحضير هاليدات ال�ألكيل بعدة طرق منها‪:‬‬
‫أ�‪ .‬هلجنــة ال�ألكانــات‪ :‬يتفاعــل ال�ألــكان مــع الهالوجينــات فــي وجــود الضــوء‪ ،‬فيتــم اســتبدال ذرة هالوجيــن بــذرة‬
‫هيدروجيــن‪ ،‬وينتــج هاليــد �ألكيــل‪.‬‬
‫ضوء شمس �أو حرارة‬
‫‪R H‬‬ ‫‪+ X X‬‬ ‫‪R X‬‬ ‫‪+ H X‬‬
‫كمية قليلة من الهالوجين‬

‫حيث ‪� Cl( : X‬أو ‪� Br‬أو ‪)I‬‬

‫مثال (‪ :)1‬كيف يمكن تحضير كلورو �إيثان من ال�إ يثان؟‬

‫الحل‪:‬‬

‫‪H H‬‬ ‫ضوء شمس �أو حرارة‬ ‫‪H H‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H + Cl Cl‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪Cl +‬‬ ‫‪H Cl‬‬
‫كمية قليلة من ‪Cl2‬‬
‫‪H H‬‬ ‫‪H H‬‬

‫�إيثان‬ ‫كلورو�إيثان ‬ ‫ ‬
‫وهذه الطريقة غير ملائمة لتحضير هاليدات ال�ألكيل؛ ل�أنها تعطي مزيجاً من هاليدات ال�ألكيل‪.‬‬

‫‪114‬‬
 ‫ب‪ .‬إ�ضافة هاليدات الهيدروجين إ�لى ال�ألكينات‪:‬‬
‫تتفاعــل ال�ألكينــات مــع هاليــدات الهيدروجيــن‪ ،‬وينتــج عــن ذلــك هاليــدات ال�ألكيــل‪ ،‬وتتــم هــذه التفاعــلات وفــق‬
‫قاعــدة ماركوفنيكــوف (‪ )Markovnikov‬التــي تنــص علــى‪ :‬عنــد إ�ضافــة هاليــدات الهيدروجيــن إ�لــى أ�لكيــن غيــر‬
‫متماثــل‪ ،‬فـ إ�ن ذرة الهيدروجيــن ترتبــط بــذرة الكربــون المشــاركة فــي الرابطــة الثنائيــة‪ ،‬والمرتبطــة ب أ�كبــر عــدد‬
‫مــن ذرات الهيدروجيــن‪.‬‬

‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R H‬‬

‫‪C C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪X‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H H‬‬
‫اكتب معادلة كيميائية تمثل تفاعل بروبين مع حمض الهيدروكلوريك ‪.HCl‬‬ ‫مثال (‪:)2‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪CH3 H‬‬ ‫‪CH3 H‬‬
‫‪C C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H Cl(aq‬‬ ‫‪Cl‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫بروبين‬ ‫‪-2‬كلورو بروبان‬
‫ج‪ .‬تفاعــل هاليــدات الهيدروجيــن مــع الكحــولات‪ :‬تفاعــل يتــم فيــه اســتبدال ذرة هالوجيــن بمجموعــة‬
‫هيدروكسيل‪.‬‬
‫‪R OH +‬‬ ‫‪H X‬‬ ‫‪R X‬‬ ‫‪+ H 2O‬‬

‫حيث ‪� Cl( : X‬أو ‪� Br‬أو ‪)I‬‬

‫اكتب معادلة كيميائية تمثل تفاعل ‪-2‬ميثيل‪-2-‬بروبانول مع حمض الهيدروكلوريك ‪.HCl‬‬ ‫مثال (‪:)3‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪CH3 C OH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H Cl(aq‬‬ ‫‪CH3 C Cl‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H 2O‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪-2‬ميثيل‪-2-‬بروبانول‬ ‫‪-2‬كلورو‪-2-‬ميثيل بروبان‬ ‫ ‬

‫‪ .2‬الخواص الكيميائية لهاليدات ال�ألكيل‪:‬‬

‫تعتبــر تفاعــلات هاليــدات ال�ألكيــل ال�أول ّيــة وهاليــد ميثيــل مــع هيدروكســيدات الفلــزات القلويــة مــن �أهــم خواصهــا‬
‫الكيميائيــة‪ ،‬وينتــج عنهــا الكحــولات المناظــرة‪� ،‬إذا تمــت التجربــة فــي وســط مائــي‪.‬‬
‫)‪R X + MOH(aq‬‬ ‫‪R OH + MX‬‬

‫حيث ‪) Li، Na، K،….) :M (Cl، Br، I):X‬‬

‫‪115‬‬
 ‫مثال (‪ :)4‬اكتب تفاعل كلورو ميثان مع هيدروكسيد الصوديوم المائي‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪CH3Cl + NaOH(aq‬‬ ‫‪CH3OH + NaCl‬‬
‫كلورو ميثان‬ ‫ ‬
‫ميثانول‬ ‫ ‬
‫�أما �إذا كان وسط التفاعل كحولياً‪ ،‬ف�إن هاليدات ال�ألكيل ال�أول ّية ُتنتج ال�ألكين المناظر‪.‬‬
‫مذيب كحولي‬
‫‪CH3CH2CH2Br + NaOH‬‬ ‫‪CH3CH CH2 + NaBr + H2O‬‬
‫‪Δ‬‬
‫‪-1‬برومو بروبان‬ ‫ ‬
‫بروبين‬ ‫ ‬

‫تمرين (‪� :)1‬أ‪� .‬أكمل معادلة تفاعل ‪-1‬برومو بروبان مع هيدروكسيد البوتاسيوم المائي‪.‬‬
‫‪H 2O‬‬
‫)‪CH3CH2CH2Br + KOH(aq‬‬
‫ب‪ .‬كيف يمكن تحضير ‪-1‬بنتين من ‪-1‬برومو بنتان؟‬ ‫ ‬
‫واقتصرنا في هذا البند على دراسة الخصائص الكيميائية لهاليدات ال�ألكيل ال�أول ّية وهاليد ميثيل فقط‪.‬‬
‫تســتخدم هاليــدات ال�ألكيــل فــي صناعــة المبيــدات الحشــرية‪ ،‬وفــي صناعــة بعــض �أوانــي الطبــخ التــي لا يلصــق بهــا الطعــام‬
‫(مــادة التفلــون)‪ ،‬وفــي مجــال الطــب فــي عمليــات التخديــر‪ ،‬كمــا تســتخدم كغــازات فــي �أنابيــب التبريــد‪ ،‬وفي صناعــة المواد البلاســتيكية‪.‬‬

‫الكحولات (‪)Alcohols‬‬ ‫‪3-5‬‬

‫الكحــولات مركبــات عضويــة تحــوي علــى مجموعــة هيدروكســيل واحــدة �أو �أكثــر‪ ،‬وصيغتها العامــة ‪ ،R-OH‬وتصنف‬
‫حســب عــدد مجموعــات ال�ألكيــل (‪ )R‬المتصلــة بــذرة الكربــون المرتبطــة بشــكل مباشــر مــع مجموعة الهيدروكســيل �إلى‪:‬‬
‫كحــول ميثيــل‪ ،‬وكحــولات �أوليــة‪� ،‬أو ثانوية‪� ،‬أو ثالثية‪.‬‬
‫ʹ‪R‬‬ ‫ʹ‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪Rʹʹ C OH‬‬ ‫‪R C OH‬‬ ‫‪R C OH‬‬ ‫‪H C OH‬‬
‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫كحول ثالثي ( ْ‪)3‬‬ ‫كحول ثانوي ( ْ‪)2‬‬ ‫كحول �أولي ( ْ‪)1‬‬ ‫كحول ميثيل‬

‫تمرين (‪ :)2‬صنّف الكحولات ال�آتية الى كحولات �أولية‪� ،‬أو ثانوية �أو ثالثية‪.‬‬

‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪CH3 C‬‬ ‫‪C OH‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH3 C CH3‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪-1‬بروبانول‬ ‫‪-2‬ميثيل‪-2-‬بروبانول‬ ‫‪-2‬بروبانول ‬
‫‪116‬‬
 ‫‪ .1‬طرق تحضير الكحولات‪:‬‬
‫يمكن تحضير الكحولات بعدة طرق منها‪:‬‬
‫أ�‪� .‬إضافــة المــاء �إلــى ال�ألكينــات(‪ )Hydration‬بوجــود الحمــوض المعدنيــة مثــل ‪ H2SO4‬كعوامــل مســاعدة‪ :‬وتتــم‬
‫�آليــة ال�إ ضافــة وفقـاً لقاعــدة ماركوفنيكــوف‪:‬‬
‫‪Rʹ H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪Rʹ H‬‬
‫‪H‬‬
‫‪R C C H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H OH‬‬ ‫‪R C C H‬‬
‫‪OH H‬‬

‫مثال (‪ :)5‬اكتب معادلة كيميائية تمثل تفاعل البروبين مع الماء‪.‬‬

‫الحل‪:‬‬

‫‪H H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H H‬‬

‫‪H‬‬
‫‪CH3 C C H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H OH‬‬ ‫‪CH3 C C H‬‬
‫‪OH H‬‬
‫بروبين‬ ‫ ‬ ‫‪-2‬بروبانول‬ ‫ ‬
‫تمرين (‪ :)3‬اكتــب معادلــة تحضيــر كحــول ثالثــي يتكــون مــن �أربــع ذرات كربــون ب�إضافــة المــاء �إلــى ال�ألكيــن‬
‫المناســب واســتخدام العامــل المســاعد الملائــم‪.‬‬

‫ب‪� .‬إضافــة هيدروكســيدات الفلــزات القلويــة �إلــى هاليــدات ال�ألكيــل ال�أول ّيــة وهاليــد ميثيــل فــي وســط مائــي كمــا مـ ّر‬
‫معــك ســابقاً‪.‬‬

‫اكتب نواتج تفاعل‪-1‬كلورو بيوتان مع هيدروكسيد الصوديوم المائي‪.‬‬ ‫تمرين (‪:)4‬‬

‫‪H 2O‬‬
‫)‪CH3CH2CH2CH2Cl + NaOH(aq‬‬
‫ ‬
‫‪-1‬كلورو بيوتان‬ ‫ ‬

‫‪ .2‬الخواص الكيميائية للكحولات‪:‬‬

‫تمتــاز الكحــولات بالصفــات ال�أمفوتيريــة‪ ،‬ل�أنهــا تحــوي مجموعــة الهيدروكســيل‪ ،‬فتســلك كحمــوض فــي الوســط‬
‫القاعــدي ؛ نظــراً لوجــود ذرة هيدروجيــن حمضيــة متصلــة بال�أكســجين‪ ،‬وتســلك كقواعــد فــي الوســط الحمضــي؛ نظــراً‬
‫لاحتــواء ذرة ال�أكســجين علــى زوجيــن مــن ال�إ لكترونــات غيــر الرابطــة قــادرة علــى اســتقبال بروتــون مــن الحمــض‪.‬‬

‫‪117‬‬
 ‫أ�‪ .‬تفاعل الكحولات كحموض‪:‬‬
‫تتميــز الكحــولات بخــواص حمضيــة ضعيفــة‪ ،‬ويعزى ســلوكها الحمضــي �إلى ارتباط ذرة الهيدروجين بذرة ال�أكســجين‬
‫برابطــة قطبيــة تجعــل زوج ال�إ لكترونــات المشــترك ينحــاز قليــلا ً نحــو ال�أكســجين ؛ ولذلــك تتفاعــل مــع الفلــزات النشــطة‪،‬‬
‫مثــل عنصــري الصوديــوم والبوتاســيوم‪ Na :‬و ‪ K‬حيــث ينتــج �ألكوكســيد الفلــز ويتصاعــد غــاز الهيدروجين كما في التفاعل‬
‫العــام ال�آتــي‪:‬‬
‫‪2R‬‬ ‫‪OH + 2 Na‬‬ ‫‪2R‬‬ ‫)‪ONa + H2(g‬‬

‫مثال (‪ :)6‬اكتب معادلة كيميائية تمثل تفاعل ال�إ يثانول مع عنصر الصوديوم‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪2 CH3CH2OH + 2Na‬‬ ‫)‪2 CH3CH2ONa + H2(g‬‬
‫�إيثانول‬ ‫�إيثوكسيد الصوديوم‬ ‫ ‬

‫ويمكن استخدام هذا التفاعل للتمييز بين الكحولات وال�ألكانات كما سيتبين لك عند تنفيذ نشاط (‪.)2-5‬‬

‫التمييز مخبري ًا بين إ‬

‫ال�يثانول والهكسان‪.‬‬ ‫نشاط (‪:)2-5‬‬

‫المواد وال�أدوات‪ :‬قطعة صغيرة من الصوديوم‪ ،‬وال�إ يثانول‪ ،‬وهكسان و�أنابيب اختبار‪ ،‬وسداد فلّين‪.‬‬
‫احتياطات السلامة العامة‪:‬‬
‫يتفاعــل الصوديــوم مــع المــاء بشــدة؛ ولذلــك يجــب �أخــذ‬ ‫خطوات العمل‪:‬‬
‫الحيطــة والحــذر عنــد التعامــل مــع الصوديوم و�أثناء التســخين‪.‬‬ ‫‪ .1‬ضع في �أنبوب اختبار ‪ 2‬مل من ال�إ يثانول‪.‬‬
‫‪� .2‬أضف �إليه قطعة صغيرة جداً من الصوديوم‪.‬‬
‫‪� .3‬أغلق ال�أنبوب بسداد فلين‪ ،‬ماذا تلاحظ؟‬
‫‪ .4‬افتح ال�أنبوب وقرب من فوهته عود ثقاب مشتعلاً‪ ،‬ماذا تلاحظ؟‬
‫‪ .5‬اكتب معادلة التفاعل الحاصل‪ .‬ما اسم المادة الناتجة من التفاعل؟‬
‫•�أعد خطوات النشاط باستخدام الهكسان بدل ال�إ يثانول‪ ،‬ماذا تلاحظ؟‬

‫تمرين (‪ :)5‬كيف يتم التمييز بين الهكسان و‪ -1‬هكسانول في المختبر مع كتابة المعادلات؟‬

‫‪118‬‬
 ‫ب‪ .‬تفاعل الكحولات كقواعد‪:‬‬
‫‪ .1‬تتفاعل الكحولات مع الحموض الهالوجينية (‪ )HX‬وينتج عن ذلك هاليدات ال�ألكيل كما مر معك سابقاً‪.‬‬

‫تمرين (‪� :)6‬أكمل معادلة تفاعل ال�إ يثانول مع حمض الهيدروكلوريك ‪.HCl‬‬
‫‪CH3CH2OH + HCl‬‬

‫‪ .2‬تفاعل الكحولات مع حمض الكبريتيك المركز (حذف الماء‪.)Dehydration،‬‬

‫وتمثل المعادلة ال�آتية هذا التفاعل‪:‬‬
‫‪H H‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪H H‬‬
‫‪H C C CH3‬‬ ‫‪H C C CH3 + H2O‬‬
‫‪H OH‬‬ ‫‪ْ 160‬س‬
‫‪-2‬بروبانول‬ ‫بروبين‬ ‫ ‬
‫ويتــم هــذا التفاعــل وفــق قاعــدة زايتســف (‪ ،)Zaitsev’s rule‬التــي تنــص علــى‪ :‬ينتــج ال�ألكيــن بكميــة كبيــرة‬
‫(الناتــج الرئيــس) مــن حــذف المــاء مــن الكحــول بخــروج هيدروجيــن المــاء مــن ذرة الكربــون المجــاورة لــذرة‬
‫الكربــون التــي ترتبــط بالهيدروكســيل‪ ،‬وتحــوي عــدداً �أقــل مــن ذرات الهيدروجيــن‪.‬‬

‫مثال (‪ :)7‬اكتب معادلة كيميائية تمثل معالجة ‪-2‬بيوتانول مع حمض الكبريتيك المركّز عند درجة حرارة ‪ْ 160‬س‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬

‫‪H H‬‬ ‫‪H2SO4‬‬ ‫‪H H‬‬ ‫‪H H‬‬

‫‪CH3 C C CH2‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪C C CH3 + CH3 C C CH2 + H2O‬‬
‫‪H OH H‬‬ ‫‪ْ 160‬س‬ ‫‪H‬‬
‫ناتج رئيس‬ ‫ ‬
‫ناتج فرعي‬ ‫ ‬
‫‪-2‬بيوتانول‬ ‫‪-2‬بيوتين‬ ‫ ‬
‫‪-1‬بيوتين‬ ‫ ‬

‫تمرين (‪� :)7‬أكمل التفاعل ال�آتي‪ ،‬وب ّين الناتج الرئيس‪:‬‬

‫‪H H CH3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫‪H C C C CH3‬‬
‫‪H H OH‬‬ ‫‪ْ 160‬س‬
‫‪-2‬ميثيل ‪-2-‬بيوتانول‬

‫‪119‬‬
 ‫ج‪ .‬أ�كسدة الكحولات‪:‬‬
‫‪ .1‬أ�كسدة الكحولات باستخدام دايكرومات البوتاسيوم أ�و بيرمنغنات البوتاسيوم في وسط حمضي‪:‬‬
‫تت�أكسد الكحولات ال�أولية �إلى ال�ألدهيدات المناظرة باستخدام العامل المؤكسد القوي دايكرومات البوتاسيوم في وسط‬
‫حمضي‪ ،‬وفي حالة بقاء ال�ألدهيد في المحلول ف�إنه يت�أكسد بدوره �إلى حمض كربوكسيلي‪ .‬ولا يمكن �إيقاف التفاعل عند‬
‫مرحلة تشكل ال�ألدهيد‪ ،‬بل يستمر ليعطي الحمض الكربوكسيلي؛ ولذلك لا يمكن تحضير ال�ألدهيدات بهذه الطريقة‬
‫باستثناء ال�ألدهيدات المتطايرة (يكون عدد ذرات الكربون فيها من ‪ )4-1‬حيث تتبخر قبل ت�أكسدها‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪RCH2OH‬‬ ‫�أكسدة‬ ‫�أكسدة‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪K2Cr2O7/H+‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪OH‬‬

‫وفي حالة استخدام محلول بيرمنغنات البوتاسيوم المائي‪ ،‬ثم �إضافة حمض معدني قوي ف�إن الكحول ال�أولي يت�أكسد‬
‫�إلى الحمض الكربوكسيلي المناظر‪ ،‬حيث يختفي لون محلول بيرمنغنات البوتاسيوم البنفسجي ويظهر راسب من ‪MnO2‬‬
‫البني؛ ل�أن الكحول يختزل �أيون البيرمنغنات �إلى ‪ ،MnO2‬ويتم فصل ثاني �أكسيد المنغنيز من المحلول بالترشيح قبل‬
‫�إضافة الحمض المعدني القوي‪.‬‬
‫‪KMnO4‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪RCH2OH‬‬ ‫‪RCOO‬‬ ‫‪+ MnO2(s) + KOH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H‬‬

‫‪RCOOH‬‬

‫مثال (‪ :)8‬اكتب معادلة كيميائية تمثل �أكسدة ال�إ يثانول باستخدام دايكرومات البوتاسيوم في وسط حمضي‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫‪K2Cr2O7/H+‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪H 3C‬‬ ‫‪H‬‬

‫�إيثانول‬ ‫�إيثانال ‬
‫تمرين (‪ :)8‬اكتب معادلة كيميائية تمثل �أكسدة ‪-1‬بيوتانول باستخدام محلول بيرمنغنات البوتاسيوم‪ ،‬ثم �إضافة حمض‬
‫معدني قوي‪.‬‬
‫�أما الكحولات الثانوية فتت�أكسد �إلى كيتونات حسب المعادلة العامة ال�آتية‪:‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫�أكسدة‬
‫‪C‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪R‬‬ ‫ʹ‪R‬‬ ‫‪R‬‬ ‫ʹ‪R‬‬
‫‪H‬‬

‫‪120‬‬
 ‫و�أما الكحولات الثالثية فتقاوم تفاعلات ال�أكسدة المذكورة في الظروف العادية‪.‬‬
‫‪OH‬‬
‫�أكسدة‬
‫‪C‬‬ ‫لا تفاعل‬
‫‪R‬‬ ‫ʹ‪R‬‬
‫ʹʹ‪R‬‬

‫ص ّمم نشاط ًا للتمييز عملي ًا بين الكحول ال�أولي والكحول الثالثي؟‬ ‫نشاط (‪:)3-5‬‬
‫‪.2‬ال�أكسدة بنزع الهيدروجين من الكحولات عند تمرير أ�بخرة الكحولات على مسحوق النحاس عند‬
‫درجة حرارة (‪ ْ 400-200‬س)‪ ،‬وينتج عن ذلك ال�ألدهيدات �إذا كانت الكحولات �أولية‪ ،‬بينما تنتج الكيتونات عن طريق‬
‫�أكسدة الكحولات الثانوية‪.‬‬

‫مثال (‪ :)9‬اكتب معادلة كيميائية تمثل �أكسدة ال�إ يثانول بتمرير بخاره على مسحوق النحاس عند درجة ‪ْ 300‬س‪.‬‬

‫‪Cu‬‬
‫‪O‬‬ ‫الحل‪:‬‬
‫‪CH3CH2OH‬‬ ‫‪CH3C H‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2(g‬‬
‫‪ْ 300‬س‬
‫�إيثانول‬ ‫ ‬ ‫�إيثانال‬ ‫ ‬

‫ما صيغة المادة المتفاعلة في التفاعل ال�آتي؟‬ ‫تمرين (‪:)9‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Cu‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪H2(g‬‬
‫‪ْ 300‬س‬ ‫‪C 2H 5‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫‪-2‬بيوتانون‬ ‫ ‬

‫ال�ألدهيدات والكيتونات (‪)Aldehydes and Ketones‬‬ ‫‪4-5‬‬

‫‪O‬‬
‫)‬ ‫‪C‬‬ ‫تتميز ال�ألدهيدات والكيتونات بوجود مجموعة الكربونيل الوظيفية (‬
‫‪O‬‬
‫‪R C H‬‬ ‫والصيغة العامة لل�ألدهيدات‬

‫ويتم استبدال ذرة هيدروجين بمجموعة �ألكيل ‪ R‬في الميثانال‪ ،‬لتصبح ‪ HCOH‬وتكون مجموعة (‪ )C=O‬في طرف‬
‫السلسلة‪.‬‬
‫‪121‬‬
 ‫‪O‬‬
‫�أما الصيغة العامة للكيتونات فهي ʹ‪ R C R‬حيث ترتبط مجموعة الكربونيل في الكيتونات بمجموعتي �ألكيل‬
‫متماثلتين �أو غير متماثلتين (‪ R‬و ʹ‪ .)R‬وتكون الرابطة الثنائية في مجموعة الكربونيل في كل من ال�ألدهيدات والكيتونات‬
‫مستقطبة جزئياً‪ ،‬بسبب الفرق في الكهروسالبية بين ذرتي ال�أكسجين والكربون‪.‬‬

‫مثال (‪ :)10‬اكتب الصيغة البنائية لكل من ال�إ يثانال والبروبانون‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫الحل‪:‬‬

‫‪CH3 C CH3‬‬ ‫‪CH3 C‬‬ ‫‪H‬‬
‫بروبانون‬ ‫�إيثانال‬ ‫ ‬

‫‪ .1‬طرق تحضير ال�ألدهيدات والكيتونات‪:‬‬

‫يمكن تحضير ال�ألدهيدات ب�أكسدة الكحولات ال�أولية‪ ،‬بينما يمكن تحضير الكيتونات ب�أكسدة الكحولات الثانوية‬
‫كما مر معك سابقاً‪.‬‬

‫‪ .2‬الخواص الكيميائية لل�ألدهيدات والكيتونات‪:‬‬

‫أ�‪ .‬تفاعلات إ‬
‫ال�ضافة‪:‬‬
‫تعود تفاعلات ال�إ ضافة في ال�ألدهيدات والكيتونات �إلى بنية مجموعة الكربونيل غير المشبعة‪ ،‬الحاوية على رابطة‬
‫تساهمية ثنائية (‪ σ‬و‪ ،) π‬فهي تستجيب لتفاعلات ال�إ ضافة بكسر الرابطة ال�أضعف (‪ ،)π‬ويتم ذلك بارتباط الجزء‬
‫السالب من المادة المتفاعلة بذرة كربون مجموعة الكربونيل‪ ،‬كما يرتبط الجزء الموجب من المادة المتفاعلة بذرة �أكسجين‬
‫مجموعة الكربونيل كما في التفاعل العام ال�آتي‪:‬‬
‫‪R +δ -δ +δ -δ‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪C O +A B‬‬ ‫‪R C O A‬‬
‫ʹ‪R‬‬ ‫ʹ‪R‬‬
‫ومن �أهم تفاعلات ال�إ ضافة‪ ،‬تفاعل غرينيارد الذي ينتج عنه كحولات‪ ،‬ويعتمد ناتج هذا التفاعل على نوع المركب‬
‫الكربونيلي المستخدم‪.‬‬

‫يحضــر مركــب (كاشــف) غرينيــارد مــن تفاعــل هاليــد ال�ألكيــل ( ‪ )R X‬مــع معــدن المغنيســيوم (‪ )Mg‬فــي ال�إ يثــر‬
‫الجــاف ليعطــي هاليــد �ألكيــل المغنيســيوم ‪:R Mg X‬‬
‫‪R X + Mg‬‬
‫‪� RMgX‬إيثر جاف‬

‫‪122‬‬
 ‫ويتم التفاعل على مرحلتين‪ ،‬تعطي ال�أولى ناتج �إضافة وسطي يتحول في وسط حمضي في المرحلة الثانية �إلى كحول‪،‬‬
‫ت�أمل ال�أمثلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪� .1‬إضافة مركب غرينيارد �إلى الميثانال ليعطي كحولا ً �أولياً كما ي�أتي‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪OMgBr‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪-δ +δ‬‬ ‫)‪HBr(aq‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3CH2MgBr‬‬ ‫‪H C H‬‬ ‫‪H C H‬‬ ‫‪+ MgBr‬‬
‫‪2‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬

‫ميثانال‬ ‫‪-1‬بروبانول‬

‫‪� .2‬إضافة مركب غرينيارد �إلى ال�ألدهيدات ال�أخرى ليعطي كحولات ثانوية كما ي�أتي‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OMgBr‬‬ ‫‪OH‬‬
‫)‪HBr(aq‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3CH2MgBr‬‬ ‫‪H 3C C H‬‬ ‫‪H 3C C H‬‬ ‫‪+ MgBr2‬‬
‫‪H 3C‬‬ ‫‪H‬‬
‫‪CH2 CH3‬‬ ‫‪CH2 CH3‬‬

‫�إيثانال‬ ‫‪-2‬بيوتانول‬

‫‪� .3‬إضافة مركب غرينيارد �إلى الكيتونات ليعطي كحولات ثالثية كما ي�أتي‪:‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪OMgBr‬‬ ‫‪OH‬‬
‫)‪HBr(aq‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪CH3MgBr‬‬ ‫‪H3C C CH3‬‬ ‫‪H3C C CH3 + MgBr2‬‬
‫‪H 3C‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬

‫بروبانون‬ ‫‪-2‬ميثيل‪-2-‬بروبانول‬
‫ويكون عدد ذرات الكربون في الكحولات الناتجة مساوياً لمجموع عدد ذرات الكربون في ال�ألدهيدات �أو الكيتونات‬
‫وعدد ذرات الكربون في مركب غرينيارد‪.‬‬

‫ب‪ .‬تفاعلات ال�أكسدة‪:‬‬

‫تت�أكسد ال�ألدهيدات بسهولة �إلى حموض كربوكسيلية في الظروف العادية بمعظم العوامل المؤكسدة‪ ،‬حتى الضعيفة‬
‫منها‪ ،‬في حين تقاوم الكيتونات بصورة عامة ال�أكسدة بالظروف العادية ؛ل�أنها لا تحوي ذرة هيدروجين مرتبطة بمجموعة‬
‫الكربونيل‪ .‬ومن تفاعلات ال�أكسدة‪:‬‬

‫‪123‬‬
 ‫‪ .1‬ال�أكسدة بواسطة محلول فهلنج (‪:)Fehling’s solution‬‬
‫يتكــون محلــول فهلنــج ‪ A‬مــن (كبريتــات النحــاس المائيــة ‪،)CuSO4.5H2O‬ومحلــول فهلنــج ‪ B‬مــن (محلــول ملــح‬
‫روشــل «ترترات الصوديوم والبوتاســيوم المائية» وهيدروكســيد الصوديوم)‪.‬‬

‫محلول فهلنج‬

‫العامل المؤكسد الفعال في هذا المحلول هو �أيون النحاس (‪ )II‬ال�أزرق ‪Cu2+‬‬

‫الــذي يختــزل �إلــى �أيــون‪ ، Cu+‬ويترســب علــى شــكل مســحوق بنــي محمر(�أكســيد‬
‫النحــاس )‪ ،( Cu2O (I‬فــي حيــن يت�أكســد ال�ألدهيــد �إلــى �أيــون الكربوكســيلات‪.‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪Δ‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪R C H‬‬ ‫‪+ 2 Cu + 5 OH‬‬
‫‪2+‬‬
‫‪R C O + Cu2O + 3 H2O‬‬
‫�ألدهيد‬ ‫�أيون الكربوكسيلات وسط قاعدي‬
‫محلول فهلنج (�أزرق)‬ ‫�أكسيد النحاس (‪)I‬‬
‫راسب بني محم ّر‬

‫ُيســتخدم هــذا التفاعــل فــي المختبــرات الطبيــة للكشــف عــن الجلوكــوز‪ ،‬وتقديــر كميتــه فــي البــول؛ ل�أن جــزيء‬
‫الجلوكــوز يحــوي علــى مجموعــة �ألدهيديــة تت�أكســد‪ ،‬ويســتخدم محلــول فهلنــج للكشــف عــن الســكريات ال�أحاديــة‪،‬‬
‫والنشــاط (‪ )4-5‬يوضــح ذلــك‪.‬‬

‫الكشف عن وجود مجموعة ال�ألدهيد في سكر الجلوكوز بواسطة محلول فهلنج فهلنج‪.‬‬ ‫نشاط (‪:)4-5‬‬

‫المــواد وال�أدوات‪� :‬أنابيــب اختبــار‪ ،‬وحامــل �أنابيــب اختبــار‪ ،‬وحمــام مائــي �أو لهــب بنســن‪ ،‬وقطــارات‬
‫متوســطة‪ ،‬وجلوكــوز‪ ،‬ومحلــول فهلنــج ‪ ،A‬ومحلــول فهلنــج ‪.B‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪�1 .1‬أضف �إلى �أنبوب اختبار كمية قليلة من محلول السكر ال�أحادي «جلوكوز»‪.‬‬
‫‪�2 .2‬أضــف بواســطة القطــارة (قطــارة لــكل محلــول مــن المحلوليــن) حجومـاً متســاوية مــن محلولــي فهلنــج ‪ ،‬ثــم ضــع‬
‫�أنبــوب الاختبــار فــي حمــام مائــي ســاخن‪ ،‬مــاذا تلاحــظ؟‬

‫‪124‬‬
 ‫‪ .2‬ال�أكسدة بواسطة محلول تولِن (‪:)Tollen’s Solution‬‬

‫يت�ألف محلول تولِن من محلول نترات الفضة النشادرية‪ ،‬وهو معقَّد ل�أيون‬
‫الفضة‪ ،‬والعامل المؤكسد في هذا المحلول �أيون الفضة‪ ،‬الذي ُيختزل �إلى‬
‫معدن الفضة‪ ،‬عند تسخين مزيج منه مع �ألدهيد‪ ،‬حيث يترسب على جدران‬
‫وعاء التفاعل مكوناً مر�آة فضية‪ ،‬في حين يت�أكسد ال�ألدهيد �إلى الحمض‬
‫الكربوكسيلي المناظر‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪Δ‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪R C H‬‬ ‫‪+ 2 Ag + 3 OH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪R C O + 2Ag + 2 H2O‬‬
‫�ألدهيد‬ ‫وسط قاعدي‬ ‫أ�يون‬
‫فضة‬
‫الكربوكسيلات‬

‫يســتخدم هــذا التفاعــل فــي صناعــة المرايــا‪ ،‬حيــث يســتخدم الميثانــال لترســيب طبقــة الفضــة علــى الزجــاج‪ ،‬ويمكــن‬
‫التمييــز بيــن ال�ألدهيــدات والكيتونــات باســتخدام محلــول تولِــن �أو محلــول فهلنــج؛ ل�أن الكيتونــات لا تتفاعــل معهمــا (لا‬
‫تســتجيب للعوامــل المؤكســدة العاديــة)‪.‬‬
‫ومــن �أشــهر ال�ألدهيــدات‪ ،‬الميثانــال الــذي ُيســتخدم محلولــه المائــي )‪« (%40‬الفورماليــن» فــي حفــظ ال�أنســجة الحيــة‬
‫مــن التحلــل‪ ،‬وذلــك بســبب قدرتــه علــى منــع نمــو البكتيريــا وتكاثرهــا‪ .‬ويســتخدم فــي صناعــات كثيــرة �أهمهــا الميلاميــن‬
‫حيــث ُيكـ ِّون مبلمــراً مــع الفينــول‪ ،‬كمــا يعـ ّد مــادة �أوليــة فــي صناعــة بعــض المــواد البلاســتيكية‪.‬‬

‫ومــن �أشــهر الكيتونــات‪ ،‬البروبانــون (ال�أســيتون) وهــو ســائل عديــم اللــون يمتــاز بطعــم لاذع ورائحــة مميــزة‪ ،‬ويــذوب‬
‫فــي المــاء بجميــع النســب‪ ،‬ويســتخدم فــي �إزالــة طــلاء ال�أظافــر؛ وذلــك بســبب قدرتــه علــى �إذابــة ال�أصبــاغ الكيميائيــة‬
‫المســتخدمة فــي صناعــة الطــلاء �إضافــة �إلــى ســرعة تطايــره؛ مــا يســهل التخلــص منــه‪ .‬ويعــد المــادة ال�أوليــة فــي صناعــة‬
‫المبلمــرات البلاســتيكية وصناعــة الورنيــش‪.‬‬

‫‪125‬‬
 ‫الحموض الكربوكسيلية (‪)Carboxylic Acids‬‬ ‫‪5-5‬‬

‫تتميز الحموض الكربوكسيلية بوجود مجموعة الكربوكسيل‪ ،-COOH‬التي تتكون من مجموعتي الهيدروكسيل‬
‫(‪ )-OH‬والكربونيل (‪ )C=O‬والصيغة العامة لها هي‪.RCOOH :‬‬
‫‪ .1‬طرق تحضير الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬
‫تحضــر الحمــوض الكربوكســيلية بعــدة طــرق منهــا �أكســدة الكحــولات ال�أوليــة وال�ألدهيــدات كمــا مــر معــك ســابقاً‪،‬‬
‫موضــح فــي المخطــط ال�آتــي‪:‬‬
‫كمــا هــو َّ‬

‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫عامل مؤكسد قوي‬
‫‪R C OH‬‬ ‫‪R C OH‬‬
‫‪KMnO4/H+‬‬
‫‪H‬‬

‫عامل مؤكسد‬
‫قوي �أو ضعيف‬
‫‪O‬‬
‫عامل مؤكسد ضعيف‬ ‫‪R C H‬‬

‫وللحمــوض الكربوكســيلية قابليــة للذوبــان فــي المــاء نظــراً للخاصيــة القطبية لهــا‪ ،‬ولتك ُّون روابــط هيدروجينية بينها وبين‬
‫جزيئــات المــاء‪ ،‬ويقــل ذوبانهــا فــي المــاء بازديــاد الكتلــة الموليــة ويعــود ذلــك �إلــى تناقــص ت�أثيــر الجزء القطبــي (‪)-COOH‬‬
‫وزيــادة فعاليــة الجــزء غيــر القطبــي (‪ )R-‬فــي جــزيء الحمــض حيــن زيــادة طــول السلســلة ‪.R‬‬

‫‪ .2‬الخواص الكيميائية للحموض الكربوكسيلية‪:‬‬

‫أ�‪ -‬تفاعل الحموض الكربوكسيلية مع القواعد‪:‬‬
‫تتفاعــل الحمــوض الكربوكســيلية (جميعهــا حمــوض ضعيفــة) مــع القواعــد القويــة والضعيفــة مكونــة �أملاحها كما‬
‫فــي ال�أمثلــة ال�آتيــة‪:‬‬

‫‪ .1‬تفاعلها مع القواعد القوية‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪H3C C OH + NaOH(aq‬‬ ‫‪H3C C O Na+(aq) + H2O‬‬
‫حمض ال�إ يثانويك‬ ‫�إيثانوات الصوديوم‬

‫‪126‬‬
 ‫‪ .2‬تفاعلها مع الفلزات النشطة‪.‬‬
‫تتفاعــل الحمــوض الكربوكســيلية مــع الفلــزات النشــطة مثــل الصوديــوم‪ ،‬ويعــزى ذلــك �إلــى وجــود ‪ H‬الحمضيــة فــي‬
‫مجموعــة الكربوكســيل‪ ،‬حيــث يتصاعــد غــاز الهيدروجيــن كدلالــة علــى حــدوث التفاعــل‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫)‪2 H3C C OH + 2 Na(s‬‬ ‫)‪2 H3C C ONa+(aq) + H2(g‬‬
‫حمض ال�إ يثانويك‬ ‫�إيثانوات الصوديوم ‬ ‫ ‬

‫‪ .3‬تفاعلها مع ال�أملاح القاعدية مثل كربونات الصوديوم الهيدروجينية‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪H3C C OH + NaHCO3(aq‬‬ ‫)‪H3C C O Na+(aq) + H2O + CO2(g‬‬
‫حمض ال�إ يثانويك‬ ‫ ‬
‫�إيثانوات الصوديوم‬ ‫ ‬
‫ب‪ .‬اختزال الحموض الكربوكسيلية‪:‬‬
‫تُختزل الحموض الكربوكســيلية بســهولة �إلى الكحولات ال�أولية المناظرة مباشــرة باســتخدام هيدريد ليثيوم �ألمنيوم ( ‪)LiAlH4‬‬
‫الــذي يعـ ُّد عامــلا ً مختــزلا ً قوياً‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪LiAlH4‬‬
‫‪R C OH‬‬ ‫‪R CH2OH‬‬

‫تمرين (‪ :)10‬اكتب الناتج العضوي في التفاعل ال�آتي‪:‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪LiAlH4‬‬
‫‪H3C C OH‬‬

‫ومــن �أشــهر الحمــوض الكربوكســيلية حمــض الميثانويــك‪ ،‬وهــو �أبســط الحمــوض العضويــة‪ ،‬فهــو يحتــوي علــى ذرة‬
‫كربــون واحــدة‪ ،‬ويســمى حمــض النمليــك؛ ل�أنــه يوجــد فــي �إفــرازات غــدد بعــض �أنــواع النمــل‪ ،‬ويســبب التهيجــات التــي‬
‫تحدثهــا لســعات النمــل فــي الجلــد‪ .‬وهــو ســائل عديــم اللــون‪ ،‬لــه رائحــة ن ّفــاذة‪ ،‬وطعــم لاذع‪ ،‬ويســتخدم فــي صناعــة‬
‫النســيج‪ .‬وحمــض ال�إ يثانويــك وهــو ســائل عديــم اللــون‪ ،‬رائحتــه نفــاذة‪ ،‬و ُيحضــر مــن �أكســدة ال�إ يثانــول الناتــج مــن عمليــة‬
‫التخمــر (�أو ال ُمص َّنــع بطــرق �أخــرى)‪ .‬و ُيســتعمل فــي الم�أكــولات وفــي حفــظ اللحــوم وال�أســماك المعلبــة‪ ،‬وفــي صناعــة‬
‫دباغــة الجلــود وصناعــة النســيج‪ ،‬وبعــض المســتحضرات الصيدلانيــة‪.‬‬

‫‪127‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع‬
‫الكروماتوغرافيا ( لالطالع)‬
‫توجــد عــدة طــرق لفصــل المركبــات العضويــة والتعــرف عليهــا مــن �أهمهــا الكروماتوغرافيــا‪ :‬وهــي طريقــة لفصــل‬
‫وتنقيــة وتكميــم المــواد الكيميائيــة المختلطــة‪ ،‬تعتمــد‬
‫علــى توزيــع مكونــات الخليــط بنســب مختلفــة بيــن‬
‫مكونــي نظــام ثنائــي �أحدهمــا متحــرك وال�آخــر ثابــت‬
‫حســب قــوى الروابــط الجزيئيــة بيــن مكونــات الخليط‬
‫والنظاميــن المتحــرك والثابــت‪ ،‬ويمكــن تصنيف طرق‬
‫(الكروماتوغرافيــا) المختلفــة علــى �أســاس مكونــات‬
‫كروماتوغرافياالطبقة الرقيقة (‪)TLC‬‬ ‫النظــام الثنائــي �إلــى عــدة �أنــواع‪:‬‬
‫‪1 .1‬كروماتوغرافيا ســائل‪-‬صلب‪ :‬تســتخدم مكوناً صلباً كالســيليكا �أو ال�ألومينا والكلس‪ ،‬ومكوناً ســائلا ً متحركاً‬
‫ك�أي مذيــب كالمــاء �أو المذيبــات العضويــة المعروفة‪.‬‬
‫‪2 .2‬كروماتوغرافيــا صلب‪-‬غــاز‪ :‬تســتخدم ســائلا ً مدمصـاً علــى صلــب كمكــون ثابــت‪ ،‬و�أحــد الغــازات كمكــون‬
‫متحــرك مثــل غاز الهيليــوم وال�أرجون‪.‬‬
‫‪ 3 .3‬كروماتوغرافيــا سائل‪-‬ســائل‪ :‬حيــث يكــون النظــام الثابــت ســائلا ً والمتحــرك ســائلا ً وهــذا النــوع يعــرف‬
‫بكروماتوغرافيــا الطــرد المركــزي‪.‬‬
‫كروماتوغرافيــا الطبقــة الرقيقــة (‪ :)TLC‬تتكــون مــن شــريحة زجاجيــة �أو معدنيــة �أو بلاســتيكية رقيقــة‬
‫نســبياً ومغطــاة بطبقــة رقيقــة مــن مــادة صلبــة متماســكة بعضهــا مــع بعــض ومــع الشــريحة‪ .‬يتــم وضــع نقطــة صغيــرة‬
‫مــن الخليــط فــي �أســفل شــريحة‪ ،‬ومــن ثــم يتــم وضــع الشــريحة فــي وعــاء فيــه منســوب مناســب مــن الســائل‪ ،‬وعــن‬
‫طريــق خاصيــة الانتشــار تبــد�أ المــادة الصلبــة بامتصــاص الســائل الــذي ينتشــر بالاتجــاه العلــوي ســاحباً معــه المــواد‬
‫المكونــة للخليــط‪ ،‬فتنفصــل المــواد المكونــة للخليــط بعضهــا عــن بعــض حســب قــوى الترابــط بيــن الســائل وهــذه‬
‫المــواد‪ ،‬وبيــن الصلــب الثابــت والمركبــات العضويــة التــي تعتمــد علــى الصفــات القطبيــة لمكونــات النظــام‪.‬‬
‫الكروماتوغرافيــا العموديــة‪ :‬يتــم فيهــا وضــع المــادة الصلبــة التــي تســتخدم لفصــل المــواد بعضهــا عــن‬
‫بعــض مثــل الســيليكا جــل �أو ال�ألومينــا مشــربة فــي ســائل �أو خليــط مــن الســوائل‪ ،‬ثــم يوضــع الخليــط المــراد فصلــه‬
‫داخــل ال�أنبــوب علــى الســطح العلــوي الصلــب‪ ،‬ثــم يتــم تمريــر ســوائل معينــة‪ ،‬وتبــد�أ الســوائل فــي دفــع المــواد‬
‫لل�أســفل‪ ،‬ويتــم تجميــع المــواد الخارجــة مــن ال�أنبــوب فــي �أوعيــة مرقمــة حســب خروجهــا‪ ،‬ومــن ثــم يتــم تحليلهــا‪.‬‬

‫‪128‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬

‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫‪ 1‬ماذا ينتج عن �أكسدة الميثانال في ظروف مناسبة؟‬

‫د‪ .‬حمض الميثانويك‬ ‫ج‪� .‬أسيتون‬ ‫ب‪� .‬إيثان‬ ‫�أ‪ .‬ميثانول‬
‫‪ 2‬ماذا ينتج عن �أكسدة الكحولات ال�أولية باستخدام بيرمنغنات البوتاسيوم‪ ،‬و�إضافة حمض معدني قوي؟‬
‫د‪ .‬هاليد �ألكيل‬ ‫ج‪ .‬كيتون‬ ‫ب‪ .‬حمض كربوكسيلي‬ ‫�أ‪� .‬ألدهيد‬

‫‪ 3‬ما المركب الذي يختزل كاشف تولن؟‬

‫د‪ .‬حمض ال�إ يثانويك‬ ‫ج‪ .‬ال�إ يثانول‬ ‫ب‪ .‬ال�إ يثانال‬ ‫�أ‪ .‬البروبانون‬

‫‪ 4‬ماذا ينتج عن اختزال الكيتونات؟‬

‫د‪ .‬ال�ألدهيدات‬ ‫ج‪ .‬الكحولات الثالثية‬ ‫ب‪ .‬الكحولات الثانوية‬ ‫�أ‪ .‬الكحولات ال�أولية‬

‫‪ 5‬ما المجموعة التي تميز ال�ألدهيد والكيتون؟‬

‫د‪OH .‬‬ ‫ج‪COOH .‬‬ ‫ب‪NH2 .‬‬ ‫�أ‪C O .‬‬

‫‪ 6‬ما المجموعة الوظيفية في الحموض الكربوكسيلية؟‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪COOH‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫‪C‬‬ ‫ج‪.‬‬ ‫‪H C‬‬ ‫ب‪.‬‬ ‫�أ‪OH .‬‬

‫‪ 7‬ما المادة التي تختزل الحموض الكربوكسيلية �إلى الكحولات ال�أولية مباشرة ؟‬
‫‪P2O5‬‬ ‫د‪.‬‬ ‫‪MnO4-‬‬ ‫ج‪.‬‬ ‫‪LiAlH4‬‬ ‫ب‪.‬‬ ‫‪O2‬‬ ‫�أ‪.‬‬

‫‪ 8‬ما نوع المركب العضوي ‪ CH3COOH‬؟‬

‫د‪ .‬كيتون‬ ‫ج‪� .‬إستر‬ ‫أ�‪ .‬حمض كربوكسيلي ب‪ .‬كحول‬
‫‪ 9‬ماذا يسمى تفاعل ال�إ ستر مع هيدروكسيد الصوديوم؟‬
‫د‪� .‬أسترة‬ ‫ج‪ .‬حذف‬ ‫ب‪ .‬تص ّبن‬ ‫�أ‪� .‬أكسدة‬
‫‪129‬‬
 ‫ع ّبر بالمعادلات الكيميائية عن ك ّل من التفاعلات ال�آتية‪ ،‬وس ّم المركبات العضوية الناتجة‪:‬‬
‫السؤال الثاني‬
‫‪� .1‬أكسدة ‪ -1‬بروبانول باستخدام دايكرومات البوتاسيوم في وسط حمضي �أكسدة تامة‪.‬‬
‫‪ .2‬اختزال حمض ال�إ يثانويك باستخدام هيدريد ليثيوم �ألمنيوم ( ‪.)LiAlH4‬‬
‫‪ .3‬تفاعل كلورو �إيثان مع ‪ NaOH‬في وسط كحولي‪.‬‬

‫السؤال الثالث يتفاعــل حمــض ال�إ يثانويــك مــع ال�إ يثانــول فــي حمــام مائــي بوجــود حمــض الكبريتيــك المركــز وفــق‬
‫المعادلــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫‪H2SO4‬‬
‫‪CH3COOH + C2H5OH‬‬ ‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬

‫‪ .1‬س ّم المركب العضوي الناتج بحسب النظام العالمي (‪.)IUPAC‬‬

‫‪ .2‬ما دور حمض الكبريتيك المركز في هذا التفاعل؟‬

‫�أكمل المعادلات ال�آتية بكتابة الناتج العضوي المناسب‪:‬‬ ‫السؤال الرابع‬

‫‪O‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫) ‪C H + (2Ag + 3OH‬‬
‫‪Δ‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪Δ‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪-‬‬
‫) ‪CH3CH2 C H +(2Cu + 5OH‬‬

‫‪Cu‬‬
‫‪CH3CH2CH2OH‬‬
‫‪ْ 400-200‬س‬

‫‪H CH3‬‬ ‫‪H2SO4‬‬

‫‪H3C C C CH2‬‬
‫‪H OHH‬‬ ‫‪ْ 160‬س‬

‫‪H 3C‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪C C‬‬ ‫‪+ H Cl‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬

‫صنّف ال�أمينات ال�آتية �إلى‪� :‬أولية ‪ -‬ثانوية ‪ -‬ثالثية‪.‬‬ ‫السؤال الخامس‬

‫‪(C2H5)NHCH3‬‬ ‫‪.3‬‬ ‫‪(CH3)3N‬‬ ‫‪.2‬‬ ‫‪CH3CH2NH2‬‬ ‫‪.1‬‬

‫‪130‬‬
 ‫اكتب نواتج تفاعل يودو �إيثان مع ال�أمونيا وهيدروكسيد الصوديوم‪.‬‬ ‫السؤال السادس‬

‫مركــب عضــوي ‪ A‬لــه الصيغــة العامــة ‪ C5H10O2‬ينتــج مــن تفاعــل حمــض كربوكســيلي ‪RCOOH‬‬ ‫السؤال السابع‬
‫مع كحول �أولي مشــبع ‪ .RʹCH2OH‬و�إذا تفاعل هيدروكســيد البوتاســيوم مع المركب العضوي ‪� A‬أعطى‬
‫ملحـاً كتلتــه ‪ 49‬مــن كتلــة المركــب ‪ ،A‬علمـاً �أن الكتلــة الموليــة للبوتاســيوم تســاوي ‪ 39‬غم‪/‬مــول‪.‬‬
‫‪51‬‬
‫‪ .1‬اكتب المعادلات الكيميائية المعبرة عن جميع التفاعلات الحاصلة‪.‬‬
‫‪ .2‬استنتج صيغة ك ٍّل من الحمض والكحول‪.‬‬

‫ادرس المخطــط ال�آتــي‪ ،‬واكتــب صيــغ و�أســماء المــواد المتفاعلــة والمــواد العضويــة الناتجــة‬ ‫السؤال الثامن‬
‫(والعوامــل المســاعدة) المشــار �إليهــا بالحــروف (‪ )A،B،C،D‬الــواردة فــي المخطــط‪.‬‬
‫‪O‬‬
‫‪K2Cr2O7 /H+‬‬
‫)‪CH3 CH2 CH2 CH2Br + NaOH(aq‬‬ ‫‪A‬‬ ‫‪CH3 CH2 CH2 C H‬‬

‫‪-‬‬
‫‪MnO4‬‬ ‫‪H+‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪D‬‬ ‫‪C‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪B‬‬
‫‪H2O + CH3 CH2 CH2 C OCH2CH3‬‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬ ‫السؤال التاسع‬

‫) في المكان المناسب‪:‬‬ ‫�أقر�أ كل عبارة من العبارات ال�آتية‪ ،‬ثم �أضع �إشارة (‬

‫نادر ًا‬ ‫أ�حيان ًا‬ ‫دائم ًا‬ ‫العبارة‬ ‫الرقم‬

‫�أســتطيع الربــط بيــن الخــواص الكيميائيــة للمركــب العضــوي ومجموعتــه‬ ‫‪.1‬‬

‫الوظيفيــة‪.‬‬
‫أ�ستطيع أ�ن أ�تنب�أ بنواتج تفاعلات المركبات العضوية‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫�أستطيع �أن �أميز بين المركبات العضوية المختلفة‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪131‬‬
 ‫اخلاليا الكهروكيميائية‬ ‫الوحدة‬
‫السادسة‬
‫‪Electrochemical Cells‬‬

‫يحافــظ الطــلاء الكهربائــي علــى ال�أجهــزة وال�أدوات المنزليــة والصناعيــة‪ .‬مــاذا ينتــج عــن تفاعــلات الت�أكســد‬
‫والاختــزال التلقائيــة؟ ومــا العمــل عندمــا تكــون هــذه التفاعــلات غيــر تلقائيــة؟‬

‫‪132‬‬
 ‫يتوقــع مــن الطلبــة بعــد دراســة هــذه الوحــدة‪ ،‬والتفاعــل مــع أ�نشــطتها أ�ن يكونــوا قادريــن علــى توظيــف‬
‫دراســة تفاعــلات الت أ�كســد والاختــزال فــي تصميــم الخلايــا الجلفانيــة وخلايــا التحليــل الكهربائــي‪ ،‬مــن‬
‫خــلال تحقيــق ال�آتــي‪:‬‬
‫تصميم خلايا جلفانية بطريقة �آمنة‪ ،‬وحساب جهدها‪.‬‬
‫توظيف السلسلة الكهروكيميائية للتنبؤ بنواتج التحليل الكهربائي لمحاليل المواد ال�أيونية ومصاهيرها‪.‬‬
‫تصميم خلية تحليل كهربائي ل�إ جراء عملية طلاء كهربائي‪.‬‬
‫حساب كمية المواد الناتجة في خلايا التحليل الكهربائي‪.‬‬

‫‪133‬‬
 ‫الخلايا الجلفانية (‪)Galvanic cells‬‬ ‫‪1-6‬‬

‫يقــوم مبــد�أ عمــل الخلايــا الجلفانيــة علــى تفاعــلات الت�أكســد والاختــزال‪ ،‬وتنتقــل ال�إ لكترونــات فــي هــذه التفاعــلات‬
‫مــن العوامــل المختزلــة �إلــى العوامــل المؤكســدة‪ ،‬ويتــم هــذا الانتقــال �إذا اختلطــت المــواد المتفاعلــة فــي وعــاء واحــد‪ .‬نفــذ‬
‫النشــاط (‪ ،)1-6‬لتتعــرف �أحــد هــذه التفاعــلات‪.‬‬

‫تفاعل النحاس مع محلول نترات الفضة‬ ‫نشاط (‪:)1-6‬‬

‫يمثــل الشــكل (‪ )1-6‬تفاعــل الت�أكســد والاختــزال الــذي يتــم بيــن ســلك مــن النحــاس ومحلــول نتــرات الفضــة‪ ،‬ويمكن‬
‫التعبيــر عنــه بالمعادلــة الكيميائيــة ال�آتيــة‪:‬‬
‫)‪Cu(s) + 2AgNO3(aq‬‬ ‫)‪Cu(NO3)2(aq) +2Ag(s‬‬

‫ت�أمل الشكل جيداً‪ ،‬و�أجب عن ال�أسئلة التي تليه‪:‬‬

‫الشكل (‪ :)1-6‬التفاعل التلقائي بين سلك من النحاس ومحلول نترات الفضة‬

‫‪1 .1‬اكتب المعادلة ال�أيونية الصافية التي تمثل التفاعل السابق‪.‬‬
‫‪2 .2‬ما العامل المختزل؟ وما العامل المؤكسد في التفاعل؟‬
‫‪3 .3‬اكتب معادلة نصف تفاعل الت�أكسد‪.‬‬
‫‪4 .4‬اكتب معادلة نصف تفاعل الاختزال‪.‬‬
‫‪5 .5‬اكتب المعادلة الكلية التي تمثل هذا التفاعل‪.‬‬
‫تبيــن لــك �أن كل ذرة مــن ذرات النحــاس فقــدت �إلكترونيــن (ت�أكســدت)‪ ،‬وتســمى عامــلا ً مختــزلاً‪ ،‬و�أن �أيونــات الفضــة‬
‫اكتســب كل منهــا �إلكترونـاً واحــداً‪ ،‬وترســبت علــى شــكل ذرات مــن الفضــة (اختزلــت)‪ ،‬وتســمى نتــرات الفضــة عاملا ً مؤكســداً‪.‬‬
‫‪134‬‬
 ‫تركيب الخلايا الجلفانية وعملها‬ ‫‪2-6‬‬

‫يمكــن الحصــول علــى تيــار كهربائــي مــن تفاعــلات الت�أكســد والاختــزال المشــابهة للتفاعــل فــي النشــاط (‪� )1-6‬إذا‬
‫توفــر نظــام ملائــم‪ ،‬و�أمكــن فصــل نصــف تفاعــل الت�أكســد عــن نصــف تفاعــل الاختــزال باســتخدام وعاءيــن منفصلين‪ ،‬دون‬
‫الســماح باختــلاط المــواد المتفاعلــة‪ ،‬كمــا هــو مب ّيــن فــي النشــاط (‪.)2-6‬‬

‫تركيب الخلايا الجلفانية وعملها‪:‬‬ ‫نشاط (‪:)2-6‬‬

‫المواد وال�أدوات اللازمة‪ :‬ك�أس زجاجي سعة ‪ 200‬مل عدد (‪ ،)2‬ومحلول كبريتات النحاس (‪ )II‬تركيزه‬
‫(‪ 1‬مول‪ /‬لتر)‪ ،‬ومحلول كبريتات الخارصين تركيزه (‪ 1‬مول ‪ /‬لتر)‪ ،‬وصفيحة من النحاس‪ ،‬وصفيحة من‬
‫الخارصين‪ ،‬و�أنبوب على شكل ‪ ،U‬ومحلول مشبع من كلوريد البوتاسيوم‪ ،‬وفولتميتر‪ ،‬و�أسلاك توصيل‪،‬‬
‫وقطن‪ ،‬ومخبار مدرج‪.‬‬
‫خطوات العمل‪:‬‬
‫‪1 .1‬ضع ‪ 100‬مل من محلول كبريتات النحاس (‪ )II‬في الك�أس ال�أولى‪ ،‬واغمس بها صفيحة النحاس‪.‬‬
‫‪2 .2‬ضع ‪ 100‬مل من محلول كبريتات الخارصين في الك�أس الثانية‪ ،‬واغمس بها صفيحة الخارصين‪.‬‬
‫‪3 .3‬امل� أ ال�أنبوب على شكل ‪ U‬بمحلول كلوريد البوتاسيوم وس ّد طرفيه بقطن (ت�أكد من عدم وجود فقاعات هوائية في ال�أنبوب)‪.‬‬
‫‪4 .4‬ركّب الجهاز كما في الشكل (‪.)2-6‬‬
‫‪�5 .5‬أغلق الدارة الكهربائية‪ ،‬ثم راقب مؤشر الفولتميتر وس ّجل قراءته‪.‬‬
‫فولتميتر‬
‫‪e-‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪e‬‬
‫‪ Zinc‬قطب الخارصين‬ ‫قطب النحاس ‪Copper‬‬
‫‪( anode‬المصعد)‬ ‫‪Cl- K+‬‬ ‫(المهبط) ‪cathode‬‬
‫جسر ملحي‬

‫‪SO4 -‬‬ ‫‪Cu +‬‬

‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫قطن‬
‫‪Zn +‬‬ ‫‪SO -‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4‬‬

‫محلول ‪ZnSO4‬‬ ‫محلول ‪CuSO4‬‬

‫‪Cu +‬‬
‫‪2‬‬

‫‪Zn +‬‬
‫‪2‬‬

‫اختزال ‪Cu +‬‬

‫‪2‬‬
‫ت�أكسد ‪Zn‬‬
‫�إلى ‪ Zn2+‬على المصعد‬ ‫�إلى ‪ Cu‬على المهبط‬
‫‪Zn (aq) +2e-‬‬ ‫)‪2e-+ Cu (aq‬‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫)‪Zn(s‬‬ ‫)‪Cu(s‬‬
‫المعادلة الكلية‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪Zn(s)+ Cu‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫‪Zn‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫)‪+ Cu(s‬‬

‫شكل (‪ :)2-6‬تركيب الخلية الجلفانية‬

‫‪135‬‬
 ‫وال�آن �أجب عن ال�أسئلة ال�آتية‪:‬‬
‫‪1 .1‬ما دلالة انحراف مؤشر الفولتميتر؟‬
‫‪2 .2‬ما مقدار القوة الدافعة الكهربائية (الفولتية) التي قاسها الفولتميتر؟‬
‫فسر �إجابتك‪.‬‬
‫‪3 .3‬قم ب�إزالة الجسر الملحي‪ ،‬ماذا تلاحظ؟ ّ‬
‫يدّل انحراف مؤشر الفولتميتر على سريان التيار الكهربائي من صفيحة الخارصين نحو صفيحة النحاس عبر �أسلاك‬
‫التوصيل‪ ،‬ويستدل من ذلك �أن تفاعل الت�أكسد ال�آتي قد حدث على صفيحة الخارصين‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪Zn(s‬‬ ‫‪Zn2+(aq) + 2e‬‬

‫�إذ فقدت ذرات الخارصين �إلكترونات‪ ،‬وتحولت �إلى �أيونات موجبة تنتشر في المحلول‪ ،‬وتسمى صفيحة الخارصين‬
‫(المصعد)‪ ،‬وتكون شحنته سالبة (القطب السالب)‪� ،‬أما على صفيحة النحاس فيتوقع �أن يحدث تفاعل الاختزال ال�آتي‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Cu2+(aq) + 2e‬‬ ‫‪Cu‬‬
‫المصعــد‪ :‬هــو القطــب الــذي‬ ‫)‪(s‬‬

‫تحــدث عليــه عمليــة الت�أكســد‪.‬‬ ‫وتسمى صفيحة النحاس (المهبط)‪ ،‬وتكون شحنته موجبة (القطب الموجب)‪.‬‬
‫ويقوم الجسر الملحي (القنطرة الملحية) ب�إغلاق الدارة الكهربائية عبر السماح بانتقال المهبــط‪ :‬هــو القطــب الــذي‬
‫تحــدث عليــه عمليــة الاختزال ‪.‬‬
‫�أيونات الكلور السالبة نحو نصف خلية الخارصين لمعادلة �أيونات الخارصين الزائدة هناك‪،‬‬
‫�أما �أيونات البوتاسيوم فتنتقل من الجسر الملحي نحو نصف خلية النحاس لمعادلة �أيونات الكبريتات الزائدة‪ ،‬وبذلك يتم‬
‫الحفاظ على اتزان الخلية الكهربائي‪ ،‬وتكون المعادلة الكل ّية للتفاعل الذي تم في تلك الخلية الكهروكيميائية‪:‬‬
‫)‪Zn(s) + Cu2+(aq‬‬ ‫)‪Zn2+(aq) + Cu(s‬‬
‫يسمى هذا النوع من الخلايا الكهروكيميائية الذي تتحول فيه الطاقة الكيميائية �إلى طاقة كهربائية الخلايا الجلفانية �أو‬
‫الخلايا الفولتية‪ .‬وتمثل قراءة الفولتميتر التي سجلتها جهد الخلية الجلفانية‪ ،‬وهي القوة الدافعة الكهربائية (الفولتية) التي‬
‫تسبب انتقال ال�إ لكترونات في سلك التوصيل‪.‬‬

‫فسر إ�جابتك‪.‬‬
‫‪ :‬ماذا يحدث لكل من‪ :‬كتلة صفيحة الخارصين‪ ،‬وكتلة صفيحة النحاس؟ ّ‬
‫سلك بلاتين‬
‫جهد القطب القياسي ( ‪) Eº‬‬ ‫‪3-6‬‬
‫�أنبوب زجاجي‬ ‫(‪ 1‬جوي ‪H2 (g ،‬‬
‫يقيس جهاز الفولتميتر جهد الخلية الكلي بين قطبي الخلية‬
‫الجلفانية في النشاط (‪ ،)2-6‬ولا توجد �أداة تستطيع قياس‬
‫قطب (‪Pt(s‬‬ ‫جهد ال�أقطاب مفردة‪ ،‬لذلك لج�أ العلماء لاستخدام قطب‬
‫محلول حمض الهيدروكلوريك‬ ‫الهيدروجين القياسي‪ .‬تم ّعن الشكل (‪ )3-6‬ولاحظ �أجزاء‬
‫‪ 1‬مول‪/‬لتر‬ ‫القطب القياسي‪.‬‬
‫فقاعات غاز الهيدروجين‬

‫شكل (‪ :)3-6‬قطب الهيدروجين القياسي‬

‫‪136‬‬
 ‫واتفق العلماء �أن جهد الاختزال وجهد الت�أكسد القياسي لهذا القطب (ويرمز لهذا الجهد بالرمز ‪ )Eº‬يساوي صفراً في الظروف‬
‫المعيارية (تركيز ‪ 1‬مول‪/‬لتر لل�أيونات‪ ،‬و ‪ 1‬ضغط جوي للغازات ودرجة حرارة ‪º 25‬س) ‪ ،‬انظر للمعادلتين ال�آتيتين‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪2H+(aq) + 2 e‬‬ ‫)‪H2(g‬‬ ‫‪Eº = 0 v‬‬
‫‪-‬‬
‫)‪H2(g‬‬ ‫‪2H+(aq) + 2e‬‬ ‫‪Eº = 0 v‬‬

‫ماذا يحدث عند اقتران قطب الهيدروجين القياسي بنصف خلية نحاس في الظروف القياسية؟‬
‫للتعرف على ذلك قم بتنفيذ نشاط (‪.)3-6‬‬
‫قياس جهد اختزال النحاس‬ ‫نشاط (‪:)3-6‬‬
‫انظر الشكل (‪ )4-6‬و�أجب عن ال�أسئلة التي تليه‪:‬‬

‫(‪H2 (g‬‬
‫‪ 1‬جوي‬

‫قطب الهيدروجين القياسي‬

‫شكل (‪ :)4-6‬خلية جلفانية (هيدروجين‪-‬نحاس)‬

‫‪�1 .1‬أي القطبين يمثل المهبط؟ و�أيهما يمثل المصعد؟‬
‫‪2 .2‬ما اتجاه انتقال ال�إ لكترونات في السلك الخارجي؟ وما اتجاه انتقال ال�أيونات عبر الجسر الملحي؟‬
‫تب ّين لك من الشكل (‪� )4-6‬أن ال�إ لكترونات انتقلت من قطب الهيدروجين نحو قطب النحاس‪ ،‬وهذا يعني �أن جزيئات‬
‫الهيدروجين قد ت�أكسدت (فقدت �إلكترونات) على القطب القياسي (المصعد)‪ ،‬بينما اختزلت �أيونات النحاس (اكتسبت‬
‫�إلكترونات) على صفيحة النحاس (المهبط)‪.‬‬
‫و ُيستدل من ذلك �أن ميل �أيونات النحاس ‪ Cu2+‬للاختزال كان �أكبر من ميل �أيونات الهيدروجين ‪ H+‬للاختزال‪ ،‬وبذلك‬
‫سيكون جهد اختزال �أيونات النحاس �أعلى من جهد اختزال �أيونات الهيدروجين‪.‬‬
‫ول�أن الفولتية المقاسة تساوي ‪ 0.34‬فولت في الظروف القياسية‪ ،‬وتمثل الفرق بين جهد اختزال �أيونات الهيدروجين‬
‫وجهد اختزال �أيونات النحاس‪ ،‬ف�إن جهد اختزال �أيونات النحاس سيكون ‪ 0.34 +‬فولت‪.‬‬
‫‪137‬‬
 ‫تمرين (‪:)1‬‬
‫�أ‪ .‬قارن بين ميل كل من النحاس والهيدروجين للت�أكسد ‪ ،‬واستنتج من ذلك جهد ت�أكسد النحاس‪.‬‬
‫ب‪ .‬ما العلاقة بين جهد اختزال �أيونات النحاس وجهد ت�أكسد النحاس؟‬
‫تمكــن العلمــاء فــي تجــارب مشــابهة مــن حســاب جهــد الاختــزال للعديــد مــن �أنصــاف التفاعــلات فــي الظــروف‬
‫القياســية‪ ،‬وتــم ترتيــب �أنصــاف التفاعــلات وجهــود اختزالهــا القياســية فــي جدول يعرف باســم (السلســلة الكهروكيميائية)‪،‬‬
‫ويظهــر جــزء منهــا فــي جــدول (‪. )1-6‬‬

‫نصف تفاعل الاختزال‬ ‫‪(Eº‬فولت)‬

‫‪F2 + 2e-  2F-‬‬ ‫‪+2.87‬‬
‫‪H2O2 + 2H+ + 2e-  2H2O‬‬ ‫‪+1.78‬‬
‫‪MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4H2O‬‬ ‫‪+1.51‬‬
‫‪PbO2 + 4H+ + 2e-  Pb2+ + 2H2O‬‬ ‫‪+1.46‬‬
‫‪Cl2 + 2e-  2Cl-‬‬ ‫‪+1.36‬‬
‫‪Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O‬‬ ‫‪+1.33‬‬
‫‪O2 + 4H+ + 4e-  2H2O‬‬ ‫‪+1.23‬‬
‫‪Br2 + 2e  2Br-‬‬ ‫‪+1.06‬‬
‫‪Ag+ + e-  Ag‬‬ ‫‪+0.80‬‬
‫‪I2 + 2e-  2I-‬‬ ‫‪+0.54‬‬
‫‪O2 + 2H2O + 4e-  4OH-‬‬ ‫‪+0.40‬‬
‫يزداد الميل للاختزال‬

‫‪Cu2+ +2e-  Cu‬‬ ‫‪+0.34‬‬

‫‪2H+ + 2e-  H2‬‬ ‫‪0.00‬‬
‫‪Pb2+ + 2e-  Pb‬‬ ‫‪- 0.13‬‬
‫‪Sn2+ + 2e-  Sn‬‬ ‫‪- 0.14‬‬
‫‪Ni2+ + 2e-  Ni‬‬ ‫‪- 0.25‬‬
‫‪PbSO4 + 2e-  Pb + SO42-‬‬ ‫‪- 0.36‬‬
‫‪Fe2+ + 2e-  Fe‬‬ ‫‪- 0.44‬‬
‫‪Cr3+ + 3e-  Cr‬‬ ‫‪- 0.74‬‬
‫‪Zn2+ + 2e-  Zn‬‬ ‫‪- 0.76‬‬
‫‪2H2O + 2e-  H2 + 2OH-‬‬ ‫‪- 0.83‬‬
‫‪Mn2+ + 2e-  Mn‬‬ ‫‪-1.03‬‬
‫‪Al3+ + 3e-  AI‬‬ ‫‪-1.67‬‬
‫‪Mg2+ + 2e-  Mg‬‬ ‫‪-2.38‬‬
‫‪Na+ + e-  Na‬‬ ‫‪-2.71‬‬
‫‪Ca2+ + 2e-  Ca‬‬ ‫‪-2.84‬‬
‫‪Ba2+ + 2e-  Ba‬‬ ‫‪-2.90‬‬
‫‪K+ + e-  K‬‬ ‫‪-2.92‬‬
‫‪Li+ + e-  Li‬‬ ‫‪-3.05‬‬

‫جدول (‪ :)1-6‬جهود الاختزال القياسية عند درجة حرارة ‪° 25‬س (ليس للحفظ)‬

‫‪138‬‬
 ‫تمرين (‪:)2‬‬
‫‪ .1‬ارسم خلية جلفانية يقترن فيها قطب الهيدروجين القياسي مع نصف خلية خارصين‪:‬‬
‫•حدّد عليها ‪ :‬المصعد ‪ ،‬والمهبط‪ ،‬واتجاه سريان التيار الكهربائي في السلك الخارجي‪.‬‬
‫•استخدم الجدول (‪ )1-6‬للتنبؤ بقراءة الفولتميتر‪.‬‬
‫•اكتب معادلة نصف تفاعل الت�أكسد‪ ،‬ومعادلة نصف تفاعل الاختزال‪.‬‬
‫•اكتب المعادلة الكل ّية للتفاعل في الخلية الجلفانية‪.‬‬
‫‪ .2‬ارســم خليــة جلفانيــة يكــون قطباهــا مــن الخارصيــن والفضــة‪ ،‬وحـدّد علــى الرســم‪ :‬المصعــد‪ ،‬والمهبــط‪ ،‬واتجــاه‬
‫ســريان التيــار الكهربائــي فيهــا‪.‬‬
‫يستخدم مخطط الخلية الاصطلاحي ال�آتي للتعبير عن الخلية الجلفانية (خارصين‪ -‬فضة) التي قمت برسمها‪:‬‬
‫)‪Zn(s‬‬ ‫|‬ ‫)‪Zn2+(aq‬‬ ‫||‬ ‫)‪Ag+(aq‬‬ ‫|‬ ‫)‪Ag(s‬‬

‫المصعد‬ ‫ الجسر الملحي‬ ‫المهبط‬ ‫ ‬

‫نصف خلية الت�أكسد‬ ‫نصف خلية الاختزال‬

‫تمرين (‪ :)3‬ع ّبر عن الخلية الجلفانية ( خارصين – هيدروجين) بمخطط اصطلاحي‪.‬‬

‫‪Eº‬‬ ‫حساب جهد الخلايا الجلفانية‬ ‫‪4-6‬‬

‫يمكن حساب جهد الخلايا الجلفانية باستخدام جهود الاختزال القياسية‪ ،‬كما هو موضح في ال�أمثلة ال�آتية‪:‬‬

‫مثال (‪ :)1‬يجــري حاليـاً تطويــر خليــة جلفانيــة لاســتخدامها فــي الســيارات الكهربائيــة بطاريــة (خارصيــن – كلــور)‪،‬‬
‫)‪ Zn(s) + Cl2(g‬مــا جهــد الخليــة القياســي ‪ Eº‬؟‬ ‫والتفاعــل الكلّــي فــي الخليــة ‪ZnCl2(aq) :‬‬

‫الحل‪:‬‬
‫عرفــت مــن المعادلــة الكل ّيــة للتفاعــل �أن الخارصيــن ت�أكســد والكلــور اختــزل ‪ ،‬ومــن الجــدول (‪ )1-6‬ن�أخــذ جهــد‬
‫الاختــزال للكلــور‪ ،‬ونســتنتج جهــد ت�أكســد الخارصيــن‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫(ت�أكسد)‬ ‫)‪Zn(s‬‬ ‫‪Zn2+(aq) + 2e‬‬ ‫‪Eº = + 0.76 v‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫(اختزال)‬ ‫‪Cl2(g) + 2e‬‬ ‫)‪2Cl (aq‬‬ ‫‪Eº = + 1.36 v‬‬
‫‪Zn(s) +‬‬ ‫)‪Cl2(g‬‬ ‫)‪ZnCl2(aq‬‬ ‫ ‬
‫‪139‬‬
 ‫‪ Eº‬للخلية = جهد اختزال الكلور ‪ +‬جهد ت�أكسد الخارصين‬
‫= ‪ 2.12 = 0.76 + 1.36‬فولت‬
‫ويمكن �إيجاد جهد الخلية بطرح جهد اختزال الخارصين من جهد اختزال الكلور كال�آتي‪:‬‬
‫‪ Eº‬للخلية = جهد اختزال الكلور ‪ -‬جهد اختزال الخارصين = ‪ 2.12= )0.76-( – 1.36‬فولت‬
‫و�أيضاً يمكن �إيجاد جهد الخلية بطرح جهد ت�أكسد الكلور من جهد ت�أكسد الخارصين‪.‬‬
‫مثال (‪ :)2‬تمثل المعادلة ال�آتية التفاعل التلقائي الذي يحدث في �إحدى الخلايا الجلفانية‪:‬‬

‫يتوقف جهد القطب على نوع العنصر‬ ‫)‪2Al(s) + 3Zn2+(aq) → 2Al3+(aq) + 3Zn(s‬‬
‫فقط (صفة نوعية)‪ ،‬ولا يعتمد على‬ ‫احسب جهد هذه الخلية بال�إ عتماد على البيانات الواردة في الجدول (‪.)1-6‬‬
‫كمية المادة (عدد المولات)‪.‬‬
‫الحل‪:‬‬
‫يت�أكسد ال�ألمنيوم في الخلية الجلفانية حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬ ‫ ‬
‫‪-‬‬
‫)‪2× {Al(s‬‬ ‫} ‪Al3+(aq) + 3e‬‬ ‫‪Eº = +1.67‬‬ ‫ ‬

‫�أما �أيونات الخارصين ف�إنها تختزل حسب المعادلة ال�آتية‪:‬‬ ‫ ‬

‫×‪3‬‬ ‫‪{ Zn 2+(aq) + 2e-‬‬ ‫})‪Zn(s‬‬ ‫‪Eº = - 0.76‬‬ ‫ ‬

‫)‪2 Al(s) +3Zn2+(aq‬‬ ‫)‪2Al3+(aq) +3Zn(s‬‬ ‫ ‬

‫المعادلة الكلية‪:‬‬ ‫ ‬

‫للخلية = جهد ت�أكسد ال�ألمنيوم ‪ +‬جهد اختزال الخارصين‬ ‫‪Eº‬‬

‫= ‪ 0.91 = 0.76 – 1.67‬فولت‪.‬‬

‫تمرين (‪:)4‬‬
‫احسب جهد الخلية الجلفانية في الحالتين ال�آتيتين‪:‬‬
‫)‪Mn(s) + Pb2+(aq‬‬ ‫•)‪Mn2+(aq) + Pb(s‬‬

‫)‪Zn(s‬‬ ‫‪l‬‬ ‫)‪Zn2+(aq‬‬ ‫‪ll‬‬ ‫)‪Ag+(aq‬‬ ‫•)‪l Ag(s‬‬

‫لاحظــت �أن جهــد الخلايــا الجلفانيــة التــي درســتها موجــب دائمـاً‪ ،‬ويــدل ذلــك علــى �أن تفاعلات الت�أكســد والاختزال‬
‫التــي تتــم فــي الخلايــا الجلفانيــة تحــدث دائمـاً بشــكل تلقائــي‪.‬‬

‫تمرين (‪ :)5‬اعتماداً على جدول (‪� )1-6‬أي تفاعلات الت�أكسد والاختزال ال�آتية تتم بشكل تلقائي؟‬
‫‪1 .1‬تفاعل الخارصين مع كبريتات المغنيسيوم‪.‬‬
‫‪2 .2‬تفاعل القصدير مع كبريتات النحاس ‪.II‬‬
‫‪140‬‬
 ‫الكيمياء والتكنولوجيا واملجتمع (لالطالع)‬
‫بطاريات (ليثيوم‪-‬أيون) (‪)Lithium-ion battery‬‬
‫نــوع مــن البطاريــات التــي يمكــن �إعــادة شــحنها‬
‫(الخلايــا الثانويــة)‪ ،‬وتســتخدم فــي معظــم ال�أجهــزة‬
‫التــي نســتخدمها كالهاتــف النقــال‪ ،‬والحواســيب‬
‫المحمولــة وغيرها‪.‬‬
‫تصنــع بطاريــات (ليثيوم‪�-‬أيــون) مــن واحــدة �أو‬
‫�أكثــر مــن الخلايــا‪ ،‬وتتكــون كل خليــة مــن ثلاثــة‬
‫مكونــات‪ :‬القطــب الموجــب‪ ،‬والقطــب الســالب‪،‬‬
‫ومــادة كيميائيــة كهرليــة‪ .‬يتكــون القطــب الموجــب‬
‫مــن مركــب �أكســيد الليثيــوم والكوبالــت (‪)II‬‬
‫‪� ،LiCoO2‬أو فوســفات الليثيــوم والحديــد (‪ .LiFePO4 )II‬ويتكــون القطــب الســالب مــن الكربــون (الجرافيــت)‪،‬‬
‫ويختلــف تركيبــه مــن نــوع �إلــى �آخــر فــي البطاريــات‪ .‬تعمــل جميــع بطاريــات (ليثيوم‪�-‬أيــون) بنفــس الطريقــة‪ ،‬ف�أثنــاء‬
‫شــحن البطاريــة‪ ،‬تنتقــل �أيونــات الليثيــوم �إلــى القطــب الســالب خــلال المــادة الكهرليــة‪ ،‬وتبقى هناك‪ .‬وتقــوم البطارية‬
‫بتخزيــن الطاقــة خــلال هــذه العمليــة‪.‬‬
‫وعنــد التفريــغ‪ ،‬تنتقــل �أيونــات الليثيــوم �إلــى القطــب الموجــب‪ ،‬وفــي كلتــا الحالتيــن تتدفــق ال�إ لكترونــات فــي‬
‫الاتجــاه المعاكــس لحركــة ال�أيونــات فــي الــدارات الخارجيــة‪ .‬وعلــى عكــس البطاريــات ال�أخــرى بنيــت داخــل‬
‫بطاريــات (الليثيوم‪�-‬أيــون) وحــدات تحكــم �إلكترونيــة تنظــم عمليتــي الشــحن والتفريــغ فيهــا‪ ،‬حيــث تمنــع الشــحن‬
‫الزائــد وارتفــاع درجــة الحــرارة التــي يمكــن �أن تســبب انفجــار البطاريــة‪.‬‬
‫تمتــاز بطاريــات (ليثيوم‪�-‬أيــون) ب�أنهــا خفيفــة الــوزن بالمقارنــة مــع البطاريــات القابلــة للشــحن ال�أخــرى‪ ،‬ويمكنهــا‬
‫تخزيــن طاقــة عاليــة جــداً‪ ،‬فمثــلا ً تســتطيع بطاريــة ليثيوم‪�-‬أيــون كتلتهــا ‪ 1‬كيلــو جــرام الاحتفــاظ بطاقــة تصــل �إلــى‬
‫‪ 1500‬واط للســاعة‪ ،‬بينمــا يختــزن نــوع مــن بطاريــات التخزيــن‪ ،‬يســتخدم فيهــا معــدن النيــكل ‪ 700‬واط للســاعة‬
‫مــن الطاقــة لنفــس الكتلــة‪ .‬وبطاريــة الســيارة تختــزن ‪ 25‬واط للســاعة‪ ،‬غيــر �أن تكلفــة بطاريــة (ليثيوم‪�-‬أيــون) عاليــة‬
‫بالمقارنــة مــع البطاريــات ال�أخــرى‪ ،‬وكذلــك فـ�إن فتــرة حيــاة البطاريــة لا يزيــد عــن ‪ 3‬ســنوات مــن تاريــخ التصنيــع‬
‫وال�إ نتــاج‪ ،‬والبطاريــة حساســة جــداً لارتفــاع درجــات الحــرارة‪ ،‬و�إذا عملــت البطاريــة فــي درجــات حــرارة عاليــة فـ�إن‬
‫فتــرة حياتهــا تصبــح �أقــل بكثيــر مــن الوضــع الطبيعــي‪ ،‬ولا يمكــن الاســتفادة مــن البطاريــة �إذا تعرضــت للتلــف‪.‬‬

‫‪141‬‬
 ‫أسـئلة الوحدة‬

‫ضع دائرة حول رمز ال�إ جابة الصحيحة في كل مما ي�أتي‪:‬‬ ‫السؤال ال�أول‬

‫‪� 1‬أي تفاعلات الت�أكسد والاختزال ال�آتية تتم بشكل تلقائي؟‬

‫)‪Zn2+(aq) + Cu(s‬‬ ‫ب‪Zn(s) + Cu2+(aq) .‬‬ ‫)‪Cu2+(aq) + 2Ag(s‬‬ ‫أ�‪Cu(s) + 2Ag+(aq) .‬‬
‫)‪2Ag+(aq) + Zn(s‬‬ ‫د‪2Ag(s) + Zn2+(aq) .‬‬ ‫)‪Mg2+(aq) + Cu(s‬‬ ‫ج‪Mg(s) + Cu2+(aq).‬‬

‫‪� 2‬أي العبارات ال�آتية صحيحة فيما يخص المصعد في الخلية الجلفانية؟‬
‫�أ‪ .‬قطب سالب‪ ،‬ويحدث عنده تفاعل الت�أكسد‪ .‬ب‪ .‬قطب سالب‪ ،‬ويحدث عنده تفاعل الاختزال‪.‬‬
‫ج‪ .‬قطب موجب‪ ،‬ويحدث عنده تفاعل الت�أكسد‪ .‬د‪ .‬قطب موجب‪ ،‬ويحدث عنده تفاعل الاختزال‪.‬‬

‫‪� 3‬أي المواد ال�آتية تصلح للاستخدام كقطب في قطب الهيدروجين القياسي؟‬
‫د‪ .‬المغنيسيوم‬ ‫ ‬ ‫ج‪ .‬الخارصين‬ ‫ ‬‫ب‪ .‬ال�ألمنيوم‬ ‫ ‬ ‫�أ‪ .‬البلاتين‬

‫)‪Sn(s) + 2Ag+(aq‬‬ ‫)‪2Ag(s) + Sn2+(aq‬‬

‫‪ 4‬ما جهد الخلية الجلفانية التي تكون معادلة التفاعل الكل ّية فيها‪:‬‬
‫د‪ 1.74.‬فولت‬ ‫ ‬
‫ج‪ 1.46 .‬فولت‬ ‫ب‪ 0.94 .‬فولت‬ ‫ ‬ ‫�أ‪ 0.66 .‬فولت‬

‫‪� 5‬أي العبارات ال�آتية صحيحة فيما يتعلق بخلايا التحليل الكهربائي؟‬
‫ب‪ .‬يحدث الت�أكسد على المهبط‪.‬‬ ‫�أ‪ .‬جهد خلايا التحليل الكهربائي موجب‪.‬‬
‫ ‬
‫د‪ .‬تعمل بفرق جهد خارجي‪.‬‬ ‫ ‬ ‫ج‪.‬التفاعل الكيميائي فيها تلقائي‪.‬‬

‫‪� 6‬أي العبارات ال�آتية المتعلقة بخلية التحليل الكهربائي لمصهور كلوريد البوتاسيوم غير صحيحة ؟‬
‫ب‪ .‬يتم اختزال �أيونات البوتاسيوم على المصعد‪.‬‬ ‫ ‬‫أ�‪ .‬يتم ت�أكسد �أيونات الكلور على المصعد‪.‬‬
‫د‪ .‬جهد الخلية القياسي ‪ Eº‬سالب‪.‬‬ ‫ج‪ .‬يتم اختزال �أيونات البوتاسيوم على المهبط‪.‬‬
‫ ‬

‫‪142‬‬
 ‫ماذا ينتج على المهبط من التحليل الكهربائي لمحلول بروميد الصوديوم؟‬ ‫‪7‬‬
‫د‪ .‬البروم‬ ‫ ‬
‫ج‪ .‬الهيدروجين‬ ‫ب‪ .‬ال�أكسجين‬
‫ ‬ ‫أ�‪ .‬الصوديوم ‬

‫‪ 8‬مــا كميــة الكهربــاء اللازمــة لترســيب ‪ 32.5‬غــم خارصيــن (الكتلــة الموليــة للخارصيــن ‪ 65‬غــم‪ /‬مــول)‬
‫بالتحليــل الكهربائــي لمحلــول كلوريــد الخارصيــن؟‬
‫د‪ 0.2 .‬فارداي‬ ‫ ‬‫ج‪ 0.5 .‬فارداي‬ ‫ ‬ ‫ب‪ 1 .‬فارادي‬ ‫ ‬ ‫�أ‪ 2 .‬فارداي‬

‫السؤال الثاني �أ‪ .‬ما المقصود بكل من ‪:‬‬

‫ المصعد‪ ،‬والمهبط ‪ ،‬والقطب القياسي‪ ،‬والفارادي‪ ،‬والجسر الملحي‪.‬‬
‫فسر �إجابتك‪.‬‬
‫ب‪ .‬هل يمكن استبدال الجسر الملحي بموصل فلزي؟ ّ‬ ‫ ‬

‫ارسم الخلية الجلفانية التي تعتمد على المعادلة الكيميائية الكل ّية ال�آتية ‪:‬‬ ‫السؤال الثالث‬
‫)‪Mn(s) + Ni2+(aq‬‬ ‫)‪Mn2+(aq) + Ni(s‬‬ ‫ ‬
‫‪ .1‬حدّد على الرسم ‪ :‬المصعد‪ ،‬والمهبط‪ ،‬والجسر الملحي‪ ،‬واتجاه سريان التيار الكهربائي في الدارة الخارجية‪.‬‬
‫‪ .2‬اكتب التعبير الاصطلاحي للخلية السابقة‪.‬‬
‫‪ .3‬احسب قيمة جهد الخلية القياسي ‪.Eº‬‬

‫�أ‪ .‬اكتب معادلة التفاعل الكل ّية للخلية الجلفانية ال�آتية‪:‬‬ ‫السؤال الرابع‬
‫‪+‬‬
‫)‪Ni(s‬‬ ‫|‬ ‫)‪Ni2+(aq‬‬ ‫||‬ ‫‪2H‬‬ ‫)‪(aq‬‬
‫|‬ ‫| )‪H2(g‬‬ ‫)‪Pt(s‬‬ ‫ ‬
‫ب‪ .‬احسب جهد الخلية الجلفانية السابقة في الظروف القياسية‪.‬‬ ‫ ‬

‫السؤال الخامس علّل العبارات ال�آتية‪:‬‬

‫‪1 .1‬عدم استخدام محلول كلوريد المغنيسيوم المائي في خلايا التحليل الكهربائي لتحضير عنصر المغنيسيوم‪.‬‬
‫‪2 .2‬استخدام ال�أقطاب غير النشطة كيميائياً في خلايا التحليل الكهربائي‪.‬‬
‫‪3 .3‬استخدام الجسر الملحي في الخلايا الجلفانية‪.‬‬

‫السؤال السادس قارن بين الخلايا الجلفانية وخلايا التحليل الكهربائي‪ ،‬من حيث‪:‬‬
‫ب‪ .‬تحولات الطاقة في الخلايا‪.‬‬ ‫ ‬ ‫�أ‪ .‬تلقائية حدوث التفاعلات ذاتياً‪.‬‬
‫د‪� .‬إشارة جهد الخلية‪.‬‬ ‫ ‬ ‫ج‪� .‬إشارة كل من المصعد والمهبط‪.‬‬

‫‪143‬‬
 ‫السؤال السابع‬
‫�أ‪ .‬ارسم خلية تحليل كهربائي لمصهور بروميد الصوديوم‪ ،‬واكتب �أجزاءها على الرسم‪.‬‬
‫ب‪ .‬اكتب معادلة نصف الت�أكسد‪ ،‬ومعادلة نصف الاختزال في خلية التحليل الكهربائي‪.‬‬
‫ج‪ .‬اكتب المعادلة الكلية للتفاعل في الخلية‪.‬‬

‫تم تحضير عنصر الليثيوم بالتحليل الكهربائي لمصهور كلوريد الليثيوم ‪ ،LiCl‬كم غراماً من‬ ‫السؤال الثامن‬
‫الليثيوم يترسب عند تمرير كمية كهرباء مقدارها ‪ 5000‬كولوم؟‬

‫�أ‪ .‬احسب شدة التيار الكهربائي المار في خلية تحليل كهربائي تحوي على محلول نترات‬ ‫السؤال التاسع‬
‫الفضة‪ ،‬علماً �أن ‪ 365‬ملغم من الفضة ترسبت خلال ‪ 216‬ث‪.‬‬
‫ب‪ .‬احسب جهد الخلية التي تعتمد على التفاعل ال�آتي‪:‬‬
‫)‪Ni(s) + Cu2+(aq‬‬ ‫)‪Ni2+(aq) + Cu(s‬‬
‫وهل الخلية السابقة خلية تحليل كهربائي �أم خلية جلفانية ؟ ف ّسر �إجابتك‪.‬‬ ‫ ‬

‫احســب الزمــن (ثانيــة) الــلازم لترســيب ‪ 65.5‬غــم مــن الخارصيــن علــى بوابــة مــن الحديــد‪� ،‬إذا‬ ‫السؤال العاشر‬
‫كانــت شــدة التيــار المــار تســاوي ‪� 21‬أمبيــراً خــلال محلــول كبريتــات الخارصيــن ‪.ZnSO4‬‬

‫السؤال الحادي عشر‬

‫�أق ّيم ذاتي‪:‬‬
‫) في المكان المناسب‪:‬‬ ‫�أقر�أ كل عبارة من العبارات ال�آتية‪ ،‬ثم �أضع �إشارة (‬

‫نادر ًا‬ ‫أ�حيان ًا‬ ‫دائم ًا‬ ‫العبارة‬ ‫الرقم‬

‫�أستطيع �أن �أص ّمم خلايا جلفانية بطريقة �آمنة‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫�أستطيع �أن �أص ّمم خلايا تحليل كهربائي ل�أغراض مختلفة‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫�أستطيع �أن �أحسب كمية المواد الناتجة في خلايا التحليل الكهربائي‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪144‬‬
 ‫المشروع‬

‫المشــروع‪ :‬شــكل مــن �أشــكال منهــج النشــاط؛ يقــوم الطلبــة (�أفــراداً �أو مجموعــات) بسلســلة مــن �ألــوان النشــاط التــي‬
‫يتمكنــون خلالهــا مــن تحقيــق �أهــداف ذات �أهميــة للقائميــن بالمشــروع‪.‬‬
‫ويمكــن تعريفــه علــى �أنــه‪ :‬سلســلة مــن النشــاط الــذي يقــوم بــه الفــرد �أو الجماعــة لتحقيــق �أغــراض واضحــة ومحــددة فــي‬
‫محيــط اجتماعــي برغبــة ودافعيــة‪.‬‬

‫ميزات المشروع‪:‬‬
‫قد يمتد زمن تنفيذ المشروع لمدة طويلة ولا يتم دفعة واحدة‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫ين ّفذه فرد �أو جماعة‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫يرمي �إلى تحقيق �أهداف ذات معنى للقائمين بالتنفيذ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫لا يقتصر على البيئة المدرسية و�إنما يمتد �إلى بيئة الطلبة لمنحهم فرصة التفاعل مع البيئة وفهمها‪.‬‬ ‫‪.4‬‬
‫يستجيب المشروع لميول الطلبة وحاجاتهم ويثير دافع ّيتهم ورغبتهم بالعمل‪.‬‬ ‫‪.5‬‬

‫خطوات المشروع‪:‬‬
‫أ�ولاً‪ :‬اختيار المشروع‪ :‬يشترط في اختيار المشروع ما ي أ�تي‪:‬‬
‫�أن يتماشى مع ميول الطلبة ويشبع حاجاتهم‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫�أن يوفّر فرصة للطلبة للمرور بخبرات متنوعة‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫�أن يرتبط بواقع حياة الطلبة ويكسر الفجوة بين المدرسة والمجتمع‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫�أن تكون المشروعات متنوعة ومترابطة وتكمل بعضها البعض ومتوازنة‪ ،‬لا تغلّب مجالا ً على ال�آخر‪.‬‬ ‫‪.4‬‬
‫�أن يتلاءم المشروع مع �إمكانات المدرسة وقدرات الطلبة والفئة العمرية‪.‬‬ ‫‪.5‬‬
‫�أن ُيخطّط له مسبقاً‪.‬‬ ‫‪.6‬‬

‫ثاني ًا‪ :‬وضع خطة المشروع‪:‬‬

‫يتم وضع الخطة تحت �إشراف المعلم حيث يمكن له �أن يتد ّخل لتصويب �أي خط�أ يقع فيه الطلبة‪.‬‬

‫يقتضي وضع الخطة ال�آتية‪:‬‬

‫تحديد ال�أهداف بشكل واضح‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫تحديد مستلزمات تنفيذ المشروع‪ ،‬وطرق الحصول عليها‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫تحديد خطوات سير المشروع‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫تحديد ال�أنشطة اللازمة لتنفيذ المشروع‪( ،‬شريطة �أن يشترك جميع �أفراد المجموعة في المشروع‬ ‫‪.4‬‬
‫من خلال المناقشة والحوار و�إبداء الر�أي‪ ،‬ب�إشراف وتوجيه المعلم)‪.‬‬
‫تحديد دور كل فرد في المجموعة‪ ،‬ودور المجموعة بشكل كلّي‪.‬‬ ‫‪.5‬‬

‫‪145‬‬
 ‫ثالث ًا‪ :‬تنفيذ المشروع‪:‬‬
‫مرحلــة تنفيــذ المشــروع فرصــة لاكتســاب الخبــرات بالممارســة العمليــة‪ ،‬وتعـ ّد مرحلــة ممتعــة ومثيرة لما توفّــره من الحرية‪،‬‬
‫والتخلــص مــن قيــود الصــف‪ ،‬وشــعور الطالــب بذاتــه وقدرتــه علــى ال�إ نجــاز حيــث يكــون �إيجابيـاً متفاعــلا ً خ ّلاقـاً مبدعـاً‪،‬‬
‫ليــس المهــم الوصــول �إلــى النتائــج بقــدر مــا يكتســبه الطلبــة مــن خبــرات ومعلومــات ومهــارات وعادات ذات فائــدة تنعكس‬
‫علــى حياتهــم العامــة‪.‬‬

‫دور المعلم‪:‬‬
‫متابعة الطلبة وتوجيههم دون تدخّ ل‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫�إتاحة الفرصة للطلبة للتعلّم بال�أخطاء‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫‪ .3‬الابتعاد عن التوتّر مما يقع فيه الطلبة من �أخطاء‪.‬‬
‫‪ .4‬التدخّل الذكي كلما لزم ال�أمر‪.‬‬
‫دور الطلبة‪:‬‬
‫‪ .1‬القيام بالعمل ب�أنفسهم‪.‬‬
‫تسجيل النتائج التي يتم التوصل �إليها‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫تدوين الملاحظات التي تحتاج �إلى مناقشة عامة‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫تدوين المشكلات الطارئة (غير المتوقعة سابقاً)‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫رابع ًا‪ :‬تقويم المشروع‪ :‬يتضمن تقويم المشروع ال�آتي‪:‬‬

‫‪ .1‬ال�أهداف التي وضع المشروع من �أجلها‪ ،‬ما تم تحقيقه‪ ،‬المستوى الذي تح ّقق لكل هدف‪،‬‬
‫العوائق في تحقيق ال�أهداف �إن وجدت وكيفية مواجهة تلك العوائق‪.‬‬
‫‪ .2‬الخطة من حيث وقتها‪ ،‬التعديلات التي جرت على الخطة �أثناء التنفيذ‪ ،‬التق ّيد بالوقت ّ‬
‫المحدد‬
‫للتنفيذ‪ ،‬ومرونة الخطة‪.‬‬
‫‪ .3‬ال�أنشطة التي قام بها الطلبة من حيث‪ ،‬تن ّوعها‪� ،‬إقبال الطلبة عليها‪ ،‬توافر ال�إ مكانات اللازمة‪،‬‬
‫التقيد بالوقت المحدد‪.‬‬
‫تجاوب الطلبة مع المشروع من حيث‪ ،‬ال�إ قبال على تنفيذه بدافع ّية‪ ،‬التعاون في عملية التنفيذ‪،‬‬ ‫‪.4‬‬
‫الشعور بالارتياح‪� ،‬إسهام المشروع في تنمية اتجاهات جديدة لدى الطلبة‪.‬‬

‫يقوم المعلم بكتابة تقرير تقويمي شامل عن المشروع من حيث‪:‬‬

‫�أهداف المشروع وما تح ّقق منها‪.‬‬ ‫ • ‬
‫ • الخطة وما طر�أ عليها من تعديل‪.‬‬
‫ • ال�أنشطة التي قام بها الطلبة‪.‬‬
‫ • المشكلات التي واجهت الطلبة عند التنفيذ‪.‬‬
‫ • المدة التى استغرقها تنفيذ المشروع‪.‬‬
‫ • الاقتراحات اللازمة لتحسين المشروع‪.‬‬
‫‪146‬‬
 ‫المراجع‬
:‫مراجع عربية مقترحة‬

،‫ ترجمــة ســليمان سعســع‬،‫ الجــزء الثانــي‬،‫ المبــادئ والبنيــة‬-‫ الكيميــاء العامــة‬،‫ جيــرارد هيومســتون‬،‫جيمــس بــرادي‬1 -
.)1992( ،‫ عمــان‬،‫ مركــز الكتــب الاردني‬،‫وم�أمــون الحلبــي‬
‫ مكتبــة‬،‫ الطبعــة الثالثــة‬،‫ أ�ساســيات الكيميــاء الفيزيائيــة‬،‫ محمــد فكــري الهــادي‬.‫ ود‬،‫ حســن �أحمــد شــحاتة‬.‫د‬2 -
.)2011( ،‫الــدار العربيــة للكتــاب‬

:‫مراجع أ�جنبية مقترحة‬

1. Karen C. Timberlake, Chemistry: An introduction to general, organic, and biolog-

ical chemistry, 12th edition, Timberlake, Karen C (2015).
2. Martin S. Silberberg, Principles of General Chemsitry, 2nd edition, McGraw-Hill, (2010).
3. Petrucci R., Harwood W., General Chemistry, 6th edition, Macmillan Company, (1989).
4. Rymond Chang, General Chemistry: the essential concepts, 5th edition, McGraw-Hill
Companies, (2008).
5. Raymond Chang, Jason Overby, General Chemsitry, 6th edition, McGraw-Hill, (2010).
6. Smith, Janica, Organic Chemistry, 4th edition. McGraw-Hill, (2014).
7. Steven D. Gmmon, General Chemistry, 9th edition, Houghton Mifflin Company, (2009).
8. Theodore L. Brown, Eugene H. LeMay, Bruce E. Bursten, Catherine J. Murphy, Patrick
M. Woodward, Mathew W. Stoltzfus, Chemsity: The Central Science, 13th edition.
Pearson Education, Inc, (2015).
9. https://phet.colorado.edu/en/simulations
10.https://goo.gl/46L65i

147
 ‫أ�نشطة إ�ثرائية‬

‫‪Ì Ì‬يمكنك تنزيل المختبر الافتراضي ( تطبيق ‪ )PHET‬من الرابط ال�آتي‪:‬‬

‫‪https://phet.colorado.edu/en/simulations‬‬
‫�أو رمز ‪ QR CODE‬المجاور على الهاتف الذكي ‬
‫قم بتنزيل التطبيق وتابع المسار ال�آتي لتتعرف على �أشكال بعض الجزيئات‬

‫‪ PHET: Chemistry‬يمكنــك تنزيــل‬ ‫‪molecule shapes‬‬ ‫‪real molecules , modelÌ‬‬ ‫‪Ì‬‬

‫المختبــر الافتراضــي ‪ Crocodile Chemistry‬مــن خــلال الرابــط ال�آتــي‪:‬‬
‫‪https://goo.gl/46L65i‬‬

‫أ�و رمز ‪ QR code‬على الهاتف‪.‬‬

‫يمكنــك ال�إ فــادة مــن المختبــر التفاعلــي فــي رســم منحنــى المعايــرة بيــن حمــض قــوي وقاعــدة قويــة وتتبــع التغيــر فــي‬
‫الرقــم الهيدروجينــي ‪.pH‬‬
‫‪Crocodile chemistry‬‬ ‫‪acids, bases and salts‬‬ ‫‪Titration‬‬ ‫‪Titration curves‬‬

‫‪Ì Ì‬يمكنك الاستفادة من الرابط ال�آتي‪:‬‬

‫‪https:/ /goo.gl/8E8DgF‬‬
‫�أو رمز ‪ QR code‬في التعرف على عملية المعايرة‪.‬‬
‫مقطع فيديو حول عملية معايرة الحمض مع القاعدة‬

‫‪CROCODILE‬‬ ‫‪Ì Ì‬يمكنك الاستفادة من مقطع الفيديو الذي يوضح طريقة استخدام المختبر الافتراضي‬
‫‪CHEMISTRY‬‬

‫والتعرف على الخلية الكهروكيميائية على الرابط ال�آتي‪:‬‬

‫‪https://goo.gl/ro8S8Z‬‬

‫او رمز ‪QR code‬‬

‫‪148‬‬
 ‫إجابات أسئلة مختارة من الوحدات‬
‫الوحدة ال�أولى‪:‬‬
‫ت = ‪ 1410× 6.93‬هيرتز‬ ‫ السؤال التاسع‪ :‬ل = ‪ 432.9‬نانوميتر‬
‫ السؤال العاشر ‪ :‬ن = ‪3‬‬
‫هيرتز‬ ‫‪13‬‬
‫‪10 × 7.4‬‬ ‫ت=‬ ‫ السؤال الحادي عشر ‪ 10( :‬خطوط)‬

‫الوحدة الثالثة‪:‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪10 × 7.9‬‬
‫ السؤال الخامس‪:‬‬ ‫ السؤال الرابع‪7 :‬‬
‫ السؤال الثامن ‪ 0.72 :‬مول‪ /‬لتر ‪0.4 ،‬‬ ‫ السؤال السادس‪ 0.45 :‬مول‬

‫الوحدة الرابعة‬
‫الفصل ال�أول‪:‬‬
‫السؤال الثالث‪ 312.4 :‬جول‪/‬مول‪.‬كلفن‬ ‫ السؤال الثاني ‪ 146.4 - :‬جول‪ /‬كلفن‬
‫ السؤال الرابع‪1484.31 - :‬كيلو جول‬

‫الفصل الثاني‪:‬‬
‫‪4-‬‬
‫ السؤال الثالث ‪0.025 ، 0.005 :‬‬ ‫ السؤال الثاني ‪10 × 2.7 :‬‬

‫أ�سئلة الوحدة‪:‬‬
‫ السؤال الثاني ‪ :‬ال�أولى ‪0.05،‬‬
‫ ‬

‫الوحدة السادسة‪:‬‬
‫ السؤال الثامن ‪ 0.36 :‬غرام‬
‫ السؤال الرابع ب‪ 0.25 :‬فولت‬
‫ السؤال التاسع ‪� 1.52 :‬أمبير السؤال العاشر ‪ 2.5 :‬ساعة‬

‫‪149‬‬
 IA VIIIA
1 ‫اجلدول الدوري للعناصر‬ 2
1 H He
1.008 IIA 4.002
Pe r io d ic Ta b le IIIA IVA VA VIA VIIA
3 4 5 6 7 8 9 10
2 Li Be B C N O F Ne
6.941 9.012 10.811 12.01 14.006 15.999 18.998 20.179

11 12 13 14 15 16 17 18
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
22.989 24.305 26.981 28.085 30.973 32.066 35.452 39.948
IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB VIIIB VIIIB IB IIB
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
39.098 40.08 44.959 47.88 50.941 51.996 54.938 55.845 58.933 58.693 63.546 65.39 69.723 72.61 74.921 78.96 79.904 83.80

37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
85.467 87.62 88.905 91.22 92.906 95.94 98 101.07 102.905 106.42 107.868 112.411 114.818 118.710 121.76 127.6 126.904 131.29

55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
6 Cs Ba La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
132.905 137.33 138.905 178.49 180.947 183.85 186.207 190.23 192.217 195.078 196.966 200.59 204.383 207.2 208.980 209 210 222

87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
7 Fr Ra Ac Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
233 226.021 227.027 261 262 263 264 265 268 271 280 285 286 289 289 293 294 294

58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
Lanthanides Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
140.116 140.907 144.24 145 150.36 151.954 157.25 158.925 162.50 164.930 167.26 168.934 173.04 174.967

90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103

Actinides Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
232.038 231.035 238.028 273 244 243 247 247 251 252 257 258 259 262

‫عناصر أخرى‬ )‫العناصر اإلنتقالية (وجميعها فلزات‬ ‫عناصر اجملموعات الرئيسية‬

‫ال فلزات‬ ‫الفلزات القلوية‬

‫الفلزات اإلنتقالية‬
‫عناصر صناعية‬ ‫أشباه الفلزات‬ ‫أشباه فلزات‬ ‫هالوجينات‬ ‫ال فلزات‬ ‫الفلزات القلوية الترابية‬ ‫فلزات‬
‫الفلزات األرضية النادرة‬
‫العناصر النبيلة‬ ‫فلزات أخرى‬
:‫تصميم‬
‫موفق طالل حماد‬
 ‫لجنة المناهج الوزارية‪:‬‬
‫د‪ .‬شهناز الفار‬ ‫�أ‪ .‬ثروت زيد‬ ‫د‪ .‬صبري صيدم‬
‫د‪ .‬سمية النخّ الة‬ ‫�أ‪ .‬عزام �أبو بكر‬ ‫د‪ .‬بصري صالح‬
‫م‪ .‬جهاد دريدي‬ ‫�أ‪ .‬عبد الحكيم �أبو جاموس‬ ‫م‪ .‬فواز مجاهد‬
‫لجنة الخطوط العريضة لمبحث الكيمياء‪:‬‬
‫�أ‪ .‬مي �أبو عصبة‬ ‫�أ‪ .‬فراس ياسين‬ ‫د‪ .‬سعيد الكردي‬ ‫�أ‪.‬د‪ .‬عماد عودة‬
‫�أ‪ .‬فضيلة يوسف‬ ‫�أ‪� .‬إبراهيم رمضان‬ ‫�أ‪ .‬حسن حمامرة‬ ‫�أ‪ .‬صالح الشلالفة‬
‫المشاركون في ورشات عمل كتاب الكيماء للصف الثاني عشر العلمي والزراعي‪:‬‬
‫�أحمد صالح‬ ‫بهاء الدين ضاهر‬ ‫�أحمد �أبو دقة‬ ‫صلاح حمودة‬ ‫د‪ .‬حجازي �أبو علي‬
‫ر�أفت الصالحي‬ ‫فريال �أبو لوحة‬ ‫فدوى �أبو جربوع‬ ‫سها الجبور‬ ‫عماد كشكو‬
‫�إبراهيم زيدات‬ ‫سهام �أبوعياش‬ ‫طلحة �أبو جهل‬ ‫طارق الحداد‬ ‫عدنان علي‬
‫رولا جرار‬ ‫هديل �أبو شقير‬ ‫علان �أبو عيشة‬ ‫بلال حنيحن‬ ‫خالد اخليل‬
‫نورة عمار‬ ‫شيرين حمارشة‬ ‫ياسر عمراني‬ ‫ناصر عودة الله‬ ‫بشار خالد‬
‫جيهان �أبو نوة‬ ‫كفاية �أبو شحادة‬ ‫�إياد انعيرات‬ ‫ديما ربايعة‬ ‫�أسامة عباس‬
‫صالح شلالفة‬ ‫جمال مسالمة‬ ‫ياسر �أبو عليا‬ ‫مشهور بطحة‬ ‫حنان رشماوي‬
‫محمد هرشة‬ ‫ماهر �أبو هلال‬ ‫حكم �أبو شملة ابتسام عرجان‬ ‫حسن حمامرة‬
‫رانية صوافطة‬ ‫فراس ياسين‬ ‫د‪ .‬رائد معالي‬ ‫فضيلة يوسف‬ ‫رهام هماش‬
‫ممتاز شبانة‬ ‫�آمال شقير‬ ‫�إيناس مرجان‬ ‫موسى صوافطة‬ ‫نعيمة بني عودة‬
‫سمر الريماوي‬ ‫رنا الهدمي‬ ‫سناء دبابسية‬ ‫نفين دوفش‬ ‫عصام وزوز‬
‫غنى حناوي‬ ‫�أحمد العموري‬ ‫عمار �أبو عصبة‬ ‫مي �أبو عصبة‬ ‫عمار القيمري‬
‫زينب دعاس‬ ‫محمد الجدع‬ ‫ناصر تيم‬ ‫عهود عبد سليم‬ ‫محمد ربّاع‬
‫شاهر بني عودة‬ ‫صلاح الدين القريشي‬ ‫نسرين العسلي‬ ‫ميساء حجازي‬ ‫سناء داوود‬
‫حسين تلاحمة‬ ‫ياسر العواودة‬ ‫عبد الحميد خضير نائلة �أبو شاهين‬ ‫بكر �أحمد �إسماعيل‬
‫وفاء عمرية‬ ‫ميساء عتيق‬ ‫نضال عودة‬ ‫سعاد عمرو‬ ‫�أماني مصري‬
‫شروق دريدي‬ ‫سائدة جيوسي‬ ‫منى خالد نواجعة‬ ‫خالد علي‬ ‫كايد �أبو عرام‬
‫خالد �أبو ناصر‬ ‫ميساء الجمل‬ ‫محمد عليان‬ ‫محمد بدران‬ ‫�إبراهيم عمار‬
‫تهاني فريجات‬ ‫خلود حمدان‬ ‫زهير قيسية‬ ‫محمود نمر‬ ‫جعفر �أبو حجلة‬
‫�أحمد �أبو جريبان‬ ‫سليم زين الدين‬ ‫�إياد النبيه‬ ‫محمود المصري‬ ‫�إبراهيم رمضان‬
‫صفوت رصرص‬ ‫وليد خرما‬ ‫رانية ضراغمة‬ ‫علاء الفرا ‬ ‫سهيل مسلم‬
‫نضال الشافعي‬ ‫عصام سالم‬ ‫بهاء عرفات‬ ‫رندة حلس‬ ‫رولا السمك‬
‫محمد عثمان‬ ‫محمد الشبراوي‬ ‫�أيمن الدعمة‬
‫فريق مراجعة الكيمياء‪:‬‬
‫�أ‪ .‬فاطمة ابو قرع‬ ‫�أ‪ .‬محمد الخطيب‬ ‫د‪ .‬حاتم سليم‬

‫تم بحمد الله‬