Centro Universitário da Fundação Educacional de Barretos

UNIFEB

Complexos Metálicos
Geometria e Isomeria

Prof. Jorge Ricardo

 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 2

As espécies lineares do grupo 11 (família 1B, Cu Ag Au) são

os complexos metálicos mais conhecidos com número de
coordenação 2, formados em solução sob condições
ordinárias do laboratório.

AgNO3  NaCl  AgCl   Na(aq)  NO3( aq)

AgCl( s )  Cl  AgCl 
 
2 ( aq )

2
 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 2

Também é conhecida uma série de complexos lineares de

Au(I) de fórmula geral [AuXL], sendo:

X = halogênio
L = base de Lewis neutra (NH3, H2O, PH3, etc)

3
 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 3

A coordenação tripla entre os complexos metálicos é rara,

mas, é encontrada quando os ligantes são volumosos. Ex.:
triciclo-hexilfosfina no [Pt(PCy3)3]

Cy = ciclo-hexila (- C6H11)

4
 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 4

A tetracoordenação é encontrada em um número enorme de

compostos.

Átomo central pequeno

Geometria Tetraédrica
Ligantes grandes (Cl¯, Br¯, I¯)

Complexos tetraédricos são comuns em elementos pequenos

dos blocos s e p.

5
6
Oxoânions de átomos metálicos à esquerda do bloco d, em
estado de oxidação elevados.

MoO4 2 VO4 3 CrO4 2 MnO4 

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 Quadráticos planares (quadrado planar)

Complexos quadrados planares são raros entre os elementos

dos blocos s e p.

Contudo são abundantes entre os elementos com configuração

d8 das séries 4d e 5d tais como Rh+ Ir+ Pd+ Pt2+ Au3+

8
 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 5

Complexos pentacoordenados são bastante incomuns. Os que

existem possuem geometria bipirâmide trigonal ou piramidal
quadrática (pirâmide de base quadrada)

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As energias das geometrias dos compostos pentacoordenados
frequentemente diferem muito pouco umas das outras. O
[Ni(CN)4]2⁻ existe nas duas formas: bipiramide trigonal e
pirâmide de base quadrada.

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 Pseudo Rotação de Berry

Em solução, os complexos bipiramidais trigonais com ligantes

monodentados são frequentemente altamente fluxionais
(capazes de se contorcerem de diversas formas).

11
12
 Número de Coordenação e Geometria

Número de Coordenação 6

A hexacoordenação é o arranjo mais comum para os

complexos metálicos, sendo encontrada nos compostos de
coordenação de metais dos blocos s, p, d e f.

Praticamente todos os complexos hexacoordenados são

octaédricos.

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14
 Distorções

Distorção tetragonal: ocorre quando dois ligantes ao longo

de um eixo diferem dos outros quatro. Eles podem estar mais
próximos que os outros 4 ou, o que é mais comum, estar mais
afastados.

Para configurações d9 (particularmente para os complexos

de Cu2+) uma distorção tetragonal pode ocorrer mesmo
quando todos os ligantes são idênticos, devido a outro efeito
chamado de Efeito de Jahn-Teller.

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16
Distorção romboédrica: é aquela na qual um par de ligantes
em posições opostas (trans) está mais próximo do átomo
central e um outro par de ligantes em posições opostas está
mais afastado.

Distorção trigonal: ocorre quando duas faces opostas de um

octaedro se afastam, dando origem a uma grande família de
estruturas intermediárias entre a octaédrica regular e a
prismática trigonal.

17
18
A distorção trigonal pode conduzir ao prisma trigonal.

19
 Isomeria

Isômeros: são moléculas ou íons que possuem a mesma

composição química, porém, diferem em sua estrutura.

Geométrica

Isomeria

Óptica

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 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans (complexo quadrado planar)

O isômero será “cis” quando os ligantes iguais ocuparem

posições vizinhas.
O isômero será “trans” quando os ligantes iguais ocuparem
posições opostas.

21
 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans (complexo quadrado planar)

22
 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans (complexo quadrado planar)

23
 Isomeria Geométrica

Compostos com geometria quadrado planar que possuem

grupos ligantes bidentados, também apresentam isomeria
cis – trans.

NH 2  CH 2COO   glicinato

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 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans em compostos octaédricos

25
 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans em compostos octaédricos

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 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans em compostos octaédricos

27
 Isomeria Geométrica

Isomeria cis – trans em compostos octaédricos

28
 Isomeria Geométrica

Isomeria facial (fac) e meridional (mer)

29
 Isomeria Geométrica

Isomeria “cis” “trans” “fac” e “mer”

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 Isomeria Geométrica

Isomeria de hidratação

CrH 2O6 Cl3  violeta

CrClH 2O5 Cl2  H 2O  verde

CrCl2 H 2O4 Cl  2H 2O  verde _ escuro

31
 Isomeria Geométrica

Isomeria de ligação

Ligantes com mais de um átomo capaz de doar o par de

elétrons.

Íon pentaaminnitritocobalto (III) Íon pentaaminnitrocobalto (III)

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 Isomeria Geométrica

Isomeria de coordenação

CoNH  CrCN  
3 6 6

Hexacianocromato(III) de hexaamimcobalto(III)

CrNH  CoCN  
3 6 6

Hexacianocobaltato(III) de hexaamimcrômio(III)

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 Isomeria Geométrica

Isomeria de ionização

Este tipo de isomeria se deve à troca de posição entre os íons

coordenados e os não coordenados.

CoBr NH  SO

3 5 4 CoSO NH  Br
4 3 5

Magente-violeta Vermelho

PtCl2 NH3 4 Br2 PtBr2 NH3 4 Cl2

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 Exercícios

1) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico com seis ligantes unidentados, dois dos
quais do tipo A e quatro do tipo B.

35
 Exercícios

1) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico com seis ligantes unidentados, dois dos
quais do tipo A e quatro do tipo B.

2) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico que apresenta três ligantes
unidentados do tipo A e três ligantes unidentados do tipo B.

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 Exercícios

1) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico com seis ligantes unidentados, dois dos
quais do tipo A e quatro do tipo B.

2) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico que apresenta três ligantes
unidentados do tipo A e três ligantes unidentados do tipo B.

3) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico constituído por três ligantes bidentados
iguais.

37
 Exercícios

4) Represente todos os isômeros geométricos do complexo

quadrado planar [PtCl2(NH3)2].

5) Represente todos os isômeros geométricos de um

complexo octaédrico constituído por três ligantes bidentados
iguais.

6) Desenhe todos os isômeros geométricos dos complexos

[RuCl2(NH3)4] e do [CoCl2(en)(NH3)2]+

38
 Exercícios

7) Que tipo de isômeros são os compostos [RuBr(NH3)5]Cl e

[RuCl(NH3)5]Br?

8) Que tipo de isômeros são os compostos [Co(NH3)5NO2]Cl2

[Co(NH3)5ONO]Cl2?

9) Que tipo de isômeros são os compostos [RuCl(H2O)5]Cl2 e

[RuCl2(H2O)4]Cl∙H2O?

10) Que tipo de isômeros são os compostos [Rh(H2O)6][RuCl6]

e [Ru(H2O)6][RhCl6]?

39
 Isomeria Óptica

Moléculas Quirais

Uma molécula quiral (termo grego para mão) é uma molécula

que não pode ser sobreposta à sua imagem de reflexão.

Uma molécula quiral e sua imagem de reflexão são chamadas

de enantiômeros (termo grego para “ambos”).

Moléculas quirais que não se interconvertem rapidamente

entre as formas enantioméricas são opticamente ativas.

40
 Isomeria Óptica

Pares enantioméricos de moléculas giram o plano de

polarização da luz de quantidades iguais em direções
opostas.

Isomeria Óptica em Complexos Tetraédricos

Os únicos isômeros de complexos tetraédricos normalmente

encontrados são aqueles em que:

a) os 4 ligantes são diferentes;

b) 2 ligantes quelantes bidentados assimétricos.

41
42
43
 Isomeria Óptica

Isomeria Óptica em Complexos Octaédricos

Além dos vários exemplos de isomeria geométrica mostrados

pelos compostos octaédricos, muitos também são quirais.
Exemplo: [M(acac)3].

44
 Isomeria Óptica

Isomeria Óptica em Complexos Octaédricos

Existe quiralidade, e portanto, isomeria óptica em compostos

do tipo [MA2B2C2] quando os ligantes estão em posição cis.

45
 Isomeria Óptica

Isomeria Óptica em Complexos Octaédricos

Em complexos octaédricos, muitas vezes é mais fácil

procurarmos um plano de simetria.
Se existir plano de simetria, então, não tem isômero
óptico. Se não existir plano de simetria, tem isômero óptico.

46
 Isomeria Óptica

Isomeria Óptica em Complexos Octaédricos

Complexos do tipo [MX2(ac)2] somente o isômero “cis” é

quiral.
O isômero trans não tem atividade óptica.

47
 Isomeria Óptica

Isomeria Óptica em Complexos Octaédricos

Uma rotação no sentido horário é designada Δ (delta).

Uma rotação no sentido anti horário é designada Λ (lambda).

48
 Exercícios

1) Para quais dos seguintes complexos tetraédricos são

possíveis isômeros (geométricos ou ópticos): [CoBr2Cl2]ˉ ;
[CoBrCl2(H2O)] ; [CoBrCl(NH3)(H2O)] ? Desenhe todos os
isômeros.

2) Para quais dos seguintes complexos quadrados planares

são possíveis isômeros (geométricos ou ópticos):
[Pt(ox)(NH3)2] ; [PdBrCl(PEt3)2] ; [IrH(CO)(PH3)2] ;
[Pd(gly)2] ? Desenhe todos os isômeros.

49
 Exercícios

3) Para quais dos seguintes complexos octaédricos são

possíveis isômeros (geométricos ou ópticos): [FeCl(OH2)5] ;
[IrCl3(PEt3)3] ; [Ru(bipy)3]2+ ; [CoCl2(en)(NH3)2]+ ;
[W(CO)4(py)2] ? Desenhe todos os isômeros.

4) Quais dos seguintes complexos são quirais? [Cr(ox)3]3ˉ ;

cis-[PtCl2(en)] ; cis-[RhCl2(NH3)4]+ ; [Ru(bipy)3]2+ ;
fac-[Co(NO2)3(dien)] ; mer-[Co(NO2)3(dien)] ? Desenhe os
enantiômeros dos complexos quirais e indique o plano de
simetria nas estruturas dos complexos não quirais.

50
 Exercícios

5) Desenhe todos os isômeros (geométricos e ópticos) do

composto [Pd(gly)2(NH3)2).

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Exercícios do ENADE

2008

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53