ELECTROQUIMICA APLICADA
A LA METALURGIA
ROSA AMELIA CORONADO
FALCON
Elementos del sistema
electroqumico.
SISTEMA ELECTROQUIMICO
La celda misma : Es un recipiente que contiene el electrolito y los
electrodos. En algunos casos, la celda puede ser constituida por
dos mitades, conectadas entre s por un puente salino.
El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del
metal a depositar y otros iones que migran permitiendo el paso
de la corriente entre los electrodos.
El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se
realiza un proceso de oxidacin con liberacin de electrones.
El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se
realiza un proceso de reduccin con los electrones provenientes
del nodo.
CONSTRUCCION DEL SISTEMA
Electrolito: (electrolyte) solucin que contiene el cobre en
forma de in (catin con carga +2), utilizada en el proceso
de electrlisis.
Electrolitos
Electrodos slidos
Electrodos minerales
Se fabricaron usando especies
puras de pirita, calcopirita y
galena .
No fue posible fabricar
un
electrodo de esfalerita debido a
su pobre conductividad .
Se emple una pintura altamente
conductora , polvo transoptic y
tierra .
Se puli a superficies adecuadas,
libres de rasguos y con mnimo
relieve .
Esto requiri una gama de pastas
abrasivas y de diamante usando
tcnicas
estndar
para
preparacin de muestras para la
microscopa de mineral .
ARTICULO ISI
INSTRUMENTACION
Figura : Esquema de la instrumentacin Experimental
INSTRUMENTACION
Esquema del sistema de medicin
articulo
Electrochemical
Sensors
Hazardous Gas
Monitors
Principio
bsico
Introduccin
de la Electrometalurgia
Electrlisis: (electrolysis) mtodo en que se obtiene la
depositacin de un elemento determinada desde una solucin
que lo contiene, mediante la aplicacin de una corriente elctrica
de baja intensidad. El elemento en cuestin es atrado hacia el
polo negativo del circuito representado por una placa metlica a
travs de la cual sale la corriente.
Electro qumica
De acuerdo a Bockris *, la Electro
qumica se divide en:
- Inica (Ionics)
- Electrdica (Electrodics)
* J OM Bockris & A K N Reddy, Modern
Electrochemistry, Plenum Press
1a. ed. 1970 (2 tomos); 2a. ed. 1998 - 2000
(3 tomos)
Inica
La Inica* es el estudio de los sistemas que
conducen corriente por medio de iones.
Los hay de dos tipos:
- Soluciones electrolticas
- Sales fundidas (tambin xidos)
* Primer tomo de Bockris & Reddy
Inica
Las sales fundidas se componen slo
de iones, mientras que las soluciones
tambin contienen un solvente, luego
las sales fundidas son ms
conductoras ( 8 veces ms que las
soluciones acuosas concentradas)
En este curso nos concentraremos en
las soluciones electrolticas
Soluciones electrolticas
Los temas centrales de la Inica de las
soluciones electrolticas son:
- Las interacciones in solvente
- Las interacciones in in
Electrometalurgia:
(electrometallurgy)
trmino que abarca todos los procesos
elctricos para trabajar los metales, como
por
ejemplo:
electroobtencin,
electrorrefinacin, etc., donde se utiliza el
principio de la electrlisis.
Celda electro metalrgica
OPERACIONES ELECTRO METALURGICAS
Las principales operaciones electro
metalrgicas son:
Electro refinacin (forzada)
Electro obtencin (forzada)
Cementacin (espontnea)
Ejemplos de EO y ER
Se pueden electro obtener, a partir de
soluciones acuosas:
Co, Cu, Mn, Ni, Zn
Se pueden electro refinar de soluciones acuosas:
Ag, Au, Cu, Ni, Pb, Sn, Zn
Se pueden electro obtener de sales fundidas:
Al, Ba, Cr, Li, Mg, Na
ELECTRO OBTENCIN DE
COBRE
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE
La EO (EW = electrowinning) es la ltima etapa en la secuencia
que se aplica a minerales oxidados:
Extraccin - Conminucin - Aglomeracin - Lixiviacin Extraccin por solventes (SX)
Electro obtencin
La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El Cu se
deposita en forma de ctodo de 99,99 % de pureza
ELECTRO OBTENCIN DE Cu
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE
Ctodo permanente = hoja de acero 316
nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble)
Reaccin catdica
principal
Cu 2 2e Cu 0
(deposicin)
Reaccin andica 2H 2O O2 4H 4e (evolucin de O2)
principal
ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE
Electrlito: CuSO4 - H2SO4
40gpl Cu, 190 gpl cido
nodo
Ctodo
Impurezas: Fe (1 gpl), Mn, Cl
Aditivos: CoSO4, guar
Cu 2
O2
Neblina cida (O2 + H2SO4)
H 2O
icell 250 360 A / m 2
Vcell 2 V
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Fe en electrlito
Presencia de Mn en electrlito
Aditivos
Arrastre de orgnico
Neblina cida
Corrosin de ctodos permanentes
Corrosin de nodos de Pb
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Presencia de Mn en el electrlito
El Mn existe principalmente como Mn+2 en solucin de EO de Cu.
Su oxidacin en el nodo puede ser a permanganato (MnO4-) o a bixido
de manganeso (MnO2).
El permanganato origina un aumento del poder oxidante del electrlito
(alto Eh). La consecuencia es que el cloruro se oxida a cloro gaseoso en
solucin, generando corrosin en la planta.
El bixido de Mn se deposita en el nodo, generando "cascarilla" de
plomo, es decir, contribuyendo a la corrosin de nodos.
Solucin: mantener bajo el Mn en solucin (10 - 30 ppm).
PROBLEMAS TECNICOS EN EO DE Cu
Aditivos
Los aditivos utilizados en EO de Cu son CoSO4 y goma guar (un
polisacrido soluble en agua compuesto de los azcares galactosa y
manosa) utilizado tambin en gastronoma; nombre comercial en
metalurgia: guartec, guarfloc, etc.
- El sulfato de cobalto disminuye la corrosin de los nodos de plomo y
tambin la tensin de celda en alrededor de 100 mV.
- La goma guar produce una deposicin ms homognea sobre los
ctodos (mayor calidad fsica).
Problema: interrupcin o disminucin de la provisin de aditivos durante
la operacin. Anodos quedan desprotegidos (mayor corrosin) y menor
calidad de depsito (mayor rechazo de ctodos).
Solucin: controlar cuidadosamente la provisin de aditivos.
ELECTRO REFINACIN DE
COBRE
ELECTRO REFINACIN (ER) DE
COBRE
La ER de cobre es la ltima etapa en la secuencia aplicada
a minerales sulfurados:
Extraccin - Conminucin - Flotacin
Fundicin Electro refinacin
En ER, un nodo de cobre impuro (99,5 %) se disuelve en
electrlito cido y se deposita puro (99,99 %) sobre un ctodo.
Este proceso ocurre por aplicacin de corriente.
ELECTRO REFINACIN (ER) DE Cu
Ctodo: lmina inicial de Cu
nodo: proviene de fundicin
(starting sheet)
Reaccin andica
(rueda de moldeo)
Cu Cu
0
2e
Reaccin catdica Cu 2 2e Cu 0
(deposicin)
(disolucin)
ELECTRO REFINACIN (ER) DE COBRE
Ctodo
nodo
Electrlito: CuSO4 - H2SO4
40 gpl Cu, 190 gpl cido
Impurezas: As (10gpl), Sb, Bi, etc.
Aditivos: cola, tiourea
Cu 2
barro nodico
Barro andico: Au, Ag, Pt, Se, Te,
Ni, etc.
icell 250 360 A / m 2
Vcell 0.3 0.5 V
ER de Cobre
COMPOSICIN DE NODO ER
ELECTRO REFINACIN DE CU
Comportamiento de impurezas
- Elementos menos nobles que el Cu (Ni, Fe, Zn) se
disuelven en el electrlito
- Elementos ms nobles (Au, Ag, Pt, Se, Te) se van al
barro andico
- La mayora del As se disuelve como As (V); una fraccin
del Sb y Bi se disuelve y el resto va al barro
- Mayor [As] en el electrlito implica ms Sb y Bi en el
barro (menos barro en suspensin)
PROCESAMIENTO DE BARROS ANDICOS
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Antimonio y lminas iniciales
-
Cortocircuitos
Posicionamiento de electrodos
Aditivos
Limpieza de contactos
Concentracin de cido y deposicin indeseada
Arsnico y barros en suspensin
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Antimonio y lminas inciales
El Sb2O3 se deposita sobre la hoja madre de titanio e impide
una buena deposicin de la lmina inicial, lo que conduce a
rechazo de lminas.
Solucin:
Pulido peridico de las hojas madre de titanio (desgaste) o
bien
limpieza de las hojas madre en NaOH a 60C (se disuelve el
xido)
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Corto circuitos
Hay varios cientos de corto circuitos diarios en una refinera
de cobre, lo que conduce a prdidas de energa e
interrupciones locales en la produccin.
Causas: deposicin dendrtica de Cu y pandeo de los nodos.
La deposicin dendrtica ocurre por deficiencia de aditivos
(cola y tiourea).
El pandeo de los nodos ocurre debido a esfuerzos internos
en los nodos producto de un enfriamiento heterogneo en
la rueda de moldeo. Estos se alivian por deformacin del
nodo a medida que este se disuelve en el electrlito.
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Cortocircuitos
Solucin: deteccin temprana ("pistola" infrarroja).
Mtodo manual est siendo reemplazado por mtodo
automtico.
El detector se coloca en la gra mvil que se mueve sobre la
nave.
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Posicionamiento de electrodos
La velocidad y calidad de la deposicin
dependen fuertemente de la distancia nodoctodo. Si esta distancia vara de punto a punto
del electrodo, debido a mal posicionamiento, la
calidad del depsito ser deficiente y conducir
a corto circuitos.
Solucin: buenas prcticas de operacin;
posicionadores
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Aditivos
Al alimentar el electrlito desde un extremo
de la celda y extraerlo por el extremo
opuesto, la concentracin de aditivos (cola y
tiourea) va decreciendo a lo largo de la celda,
lo que causa una calidad heterognea de los
depsitos en distintos sectores de la celda.
Solucin:
Monitorear
cuidadosamente
la
concentracin de aditivos y alimentar el
electrlito de manera distribuida a lo largo de
OUT
IN
C
X
Concentracin de aditivos vs. distancia
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Limpieza de contactos
Si los contactos barra (busbar) - nodo y barra ctodo se ensucian (ej. por sulfatacin), se genera
una resistencia elctrica en los contactos que
aumenta la tensin de celda y con ello, el costo
energtico de la operacin.
Solucin:
Limpieza peridica de los contactos.
Otra: tratar las busbars con compuestos
desulfatantes. Problema: se ignora el efecto de
estos compuestos sobre la calidad de la electro
deposicin en caso de contaminacin del electrlito
PROBLEMAS TECNICOS EN ER DE COBRE
Concentracin de cido y deposicin indeseada
La deposicin y oclusin en el ctodo de elementos
presentes en el electrlito dependen de la concentracin
de cido sulfrico en el electrlito.
En casi todos los casos de inters, la concentracin ptima
para minimizar la deposicin indeseada est alrededor de
150 gpl de cido. Sin embargo, para obtener una buena
conductividad elctrica y minimizar la tensin de celda, se
trabaja normalmente con 180-200 gpl.
La solucin prctica es un compromiso entre calidad
catdica y uso de energa
ELECTRO OBTENCIN DE
SALES FUNDIDAS
Cementacin de Cu
Condiciones de cementacin
Debe cumplirse la condicin:
Ee (deposicin del Me noble) > Ee (disolucin del Me ordinario)
Podra pensarse que esto es obvio para un
metal noble cementando sobre uno que no lo
es, pero la qumica de la solucin (formacin de
complejos) puede desplazar el valor de Ee.
Pares de cementacin
Ejemplos de pares son:
Cu2+ + Fe0 Cu0 + Fe2+
2 Au3+ + 3 Zn0 2 Au0 + 3 Zn2+
Ni2+ + Fe0 Ni0 + Fe2+
Co2+ + Fe0 Co0 + Fe2+
Ni2+ + Zn0 Ni0 + Zn2+
Cd2+ + Zn0 Cd0 + Zn2+
Hay muchos otros posibles. En la mayora de los
casos ocurre la evolucin indeseada de H2.
Reactores de cementacin
En la cementacin de Cu sobre chatarra de Fe se
utilizan varios tipos de reactor, por ejemplo, el cono
invertido Kennecot
