Esta posición única de etileno entre otros compuestos intermedios de hidrocarburos se debe a algunas
propiedades favorables inherente a la molécula de etileno, así como a factores técnicos y económicos.
Estos podrían resumirse en lo siguiente:
Estructura simple con alta reactividad.
Compuesto relativamente económico.
Fácilmente producido a partir de cualquier fuente de hidrocarburos a través de craqueo a vapor y en
alta rendimientos
Menos subproductos generados por reacciones de etileno con otros compuestos que por otras
olefinas.
El etileno reacciona por adición a muchos reactivos de bajo costo como agua, cloro, hidrógeno cloruro y
oxígeno para producir productos químicos valiosos. Puede ser iniciado por radicales libres o por catalizadores
de coordinación para producir polietileno, -el polímero termoplástico de mayor volumen. Eso también se puede
copolimerizar con otras olefinas que producen polímeros con propiedades mejoradas.
Por ejemplo, cuando el etileno se polimeriza con propileno, se produce un elastómero termoplástico adquirido.
La figura ilustra los productos químicos más importantes basados en etileno.
Los productos de oxidación parcial del etileno más importantes son el óxido de etileno (OE) y el acetaldehído.
1. OXIDACION DEL ETILENO
El etileno se puede oxidar a una variedad de productos químicos útiles. Los productos de oxidación dependen
principalmente en el catalizador utilizado y las condiciones de reacción. El óxido de etileno es el más
importante producto de oxidación de etileno. El acetaldehído y el acetato de vinilo también son oxidación
productos obtenidos a partir de etileno en condiciones catalíticas especiales.
1.1 Óxido de etileno (OE).
El óxido de etileno (EO) es un gas incoloro que se licua cuando se enfría por debajo de los 12 ° C. Es
altamente soluble en agua y en solventes orgánicos.
El óxido de etileno es un precursor de muchos productos químicos de gran importancia comercial, incluidos
etilenglicoles, etanolaminas y etoxilatos de alcohol. El etilenglicol es uno de los monómeros para poliésteres,
los polímeros de fibra sintética más ampliamente utilizados.
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El producto químico más importante derivado del etileno, que no es precursor de polímeros, es el óxido de
etileno. El OE es un gas tóxico a temperatura ambiente, de Tb = 10,7 °C y Tf = -112 °C que forma mezclas
explosivas con el aire. Es soluble en agua en todas proporciones. Es un compuesto tóxico, inflamable y se
maneja líquido en recipientes a presión.
La producción mundial de este compuesto es de unos 14,5 millones de Tm/año. El óxido de etileno se
produce en instalaciones con capacidad superior a las 100.000 Tm/año. Actualmente el proceso de fabricación
consiste en la oxidación directa del etileno con una corriente de oxígeno utilizando catalizadores de plata. El
oxígeno se obtiene mediante una planta de fraccionamiento de aire. El catalizador contiene hasta un 15% en
peso de plata, depositada en forma de capa fina sobre un soporte inerte y poroso de alúmina (Al 2O3).
La reacción de transformación del etileno en OE es exotérmica con una entalpía de (H = -105 kJ/mol. No
obstante, la reacción principal va acompañada de otras dos reacciones secundarias, aún más exotérmicas,
que son la combustión total del etileno ((H = -1327 kJ/mol) y la reoxidación del óxido de etileno ((H = -1223
kJ/mol) a dioxido de carbono y agua.
En el siguiente esquema quedan resumidos los principales productos industriales que derivan del óxido de
etileno, así como sus principales aplicaciones. El hidroxieter que deriva del butanol es uno de los
componentes de los líquidos limpiacristales.
2. ACETALDEHÍDO O ETANAL.
2.1 Producción industrial.
El etanal es un líquido miscible en agua y en disolventes orgánicos en todas proporciones. Su Tb = 20,8 ºC, Tf
= -1123,5 ºC y d = 0,805 g/cc.
Aproximadamente un 2% de la producción de etileno se usa para la obtención de etanal. La producción
mundial de etanal es de 3x106 Tm, siendo el mayor consumo para la producción de ácido acético y acetato de
etilo. Actualmente, casi todo el etanal que se produce industrialmente se obtiene por oxidación catalítica del
etileno, según el proceso Wacker-Hoechst (ΔH = -243 kJ/mol) utilizando un reactor de Titanio.
El catalizador es un sistema de dos componentes, que consta de PdCl 2 y CuCl2. El catalizador actúa a través
de la formación de un complejo (entre el etileno y el PdCl 2 que evoluciona, de manera rápida, dando etanal y
Pd metálico. Seguidamente tiene lugar la regeneración del catalizador, en un proceso en dos pasos que
determina la velocidad del proceso. En el primero el CuCl 2 oxida el Pd a Pd++ y el se reduce a CuCl, pero las
sales de Cu(I) son inestables y en presencia de aire se oxidan de nuevo a Cu++.
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El etanal es un producto intermedio importante para la obtención de numerosos productos orgánicos básicos
tales como: ácido acético, anhídrido acético, cetena-dicetena (H 2C=C=O), acetato de etilo, 2-butenal
(crotonaldehído), n-butanol, pentaeritritol, tricloroacetaldehído y muchos más. La cantidad de acetaldehído
utilizada para cada producto difiere de unos países a otros. En Europa la mayor parte de la producción de
etanal se consume en ácido acético y acetato de etilo (Tabla 5.4), si bien estos compuestos pueden obtenerse
por otros procedimientos.
3. CLORACIÓN DE ETILENO
La adición directa de cloro al etileno produce dicloruro de etileno (1,2-dicloroetano). El dicloruro de etileno es
el principal precursor del cloruro de vinilo, que es un monómero importante para plásticos y resinas de cloruro
de polivinilo. La reacción de etileno con cloruro de hidrógeno, por otro lado, produce cloruro de etilo.
Este compuesto es un químico de pequeño volumen con usos diversificados (agente alquilante, refrigerante,
solvente).
3.1 Cloruro de vinilo (CH2 = CHCl)
El cloruro de vinilo es un gas reactivo soluble en alcohol pero ligeramente soluble en agua. Es lo más
importante monómero de vinilo en la industria de polímeros.
El monómero de cloruro de vinilo (VCM) fue producido originalmente por la reacción del ácido clorhídrico y
acetileno en presencia de catalizador de HgCl2. La reacción es directa y procede con alta conversión (96% en
acetileno):
Sin embargo, el etileno como materia prima barata ha reemplazado al acetileno para obtener vinilo cloruro. La
producción de cloruro de vinilo a través de etileno es un proceso de tres pasos. El primer paso es la cloración
directa de etileno para producir dicloruro de etileno. Ya sea un líquido o una fase de vapor proceso se utiliza:
La reacción exotérmica ocurre a aproximadamente 4 atmósferas y 40-50 ° C en presencia de los catalizadores
FeCl3, CuCl2 o SbCl3. El bromuro de etileno también se puede usar como catalizador.
El segundo paso es la deshidrocloración del dicloruro de etileno (EDC) al cloruro de vinilo y HCl. La reacción
de pirólisis se produce a aproximadamente 500 ° C y 25 atmósferas en el presencia de piedra pómez en el
carbón:
El tercer paso, la oxicloración del etileno, utiliza el subproducto HCl del paso anterior a producir más dicloruro
de etileno:
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El dicloruro de etileno de este paso se combina con el producido a partir de la cloración de etileno y se
introdujo en el horno de pirólisis. Las condiciones de reacción son aproximadamente 225 ° C y 2-4
atmósferas. En la práctica, los tres los pasos, la cloración, la oxicloración y la deshidrocloración se integran en
un solo proceso que no se pierde cloro La figura ilustra el proceso.
Figura 3 El proceso de European Vinyls Corporation para producir cloruro de vinilo: sección de cloración 14
(1), (2) reactor de oxicloración, (3) eliminación de vapor y tratamiento cáustico del efluente de agua, (4)
destilación de EDC, (5) pirolisis horno, (6,7,8) separación de VCM y EDC, (10) reactor de subproducto.
4. HIDRATACIÓN DE ETILENO (PRODUCCIÓN DE ETANOL)
La producción de alcohol etílico (CH3CH2OH) es considerada por muchos como la más antigua del mundo
profesión. La fermentación de carbohidratos sigue siendo la ruta principal hacia el alcohol etílico en muchos
países con abundantes fuentes de azúcar y granos.
La hidratación directa de etileno con agua es el proceso utilizado actualmente:
La reacción de hidratación se lleva a cabo en un reactor a aproximadamente 300 ° C y 70 atmósferas. La
reacción se favorece a temperaturas relativamente más bajas y presiones más altas. Usos del etanol Los
muchos usos del etanol se pueden dividir convenientemente en usos solventes y químicos. Como un solvente,
el etanol disuelve muchos materiales orgánicos como grasas, aceites e hidrocarburos. Como producto
químico intermedio, el etanol es un precursor del acetaldehído, el ácido acético y el dietil éter, y se utiliza en la
fabricación de glicol etil éteres, etilaminas y muchos etil ésteres.
5. OLIGOMERIZACIÓN DE ETILENO
La adición de una molécula de olefina a un segundo y a un tercero, etc. para formar un dímero, un trímero,
etc. se denomina oligomerización. La reacción normalmente es catalizada por ácido. Cuando propeno o se
usan butenos, los compuestos formados son ramificados porque un carbocatión intermedio es formado. Estos
compuestos se usaron como agentes alquilantes para producir alquilatos de benceno, pero el los productos no
eran biodegradables Oligomerización de etileno usando un catalizador de Ziegler produce alfa olefinas no
ramificadas en el rango C12-C16 mediante un mecanismo de inserción. Una reacción similar usando
trietilaluminio produce alcoholes lineales para la producción de detergentes biodegradables.
