PRÁCTICA Nª 04
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO
EUTÉCTICO SIMPLE
I. OBJETIVO
Construir el diagrama de fases sólido-líquido de un sistema binario que presenta
punto eutéctico simple, mediante la aplicación del análisis térmico.
II. FUNDAMENTO TEORICO
Considérese un sistema de dos componentes, a una determinada presión, cuando el intervalo
de temperaturas utilizado corresponde a la formación de una o más fases sólidas. El
comportamiento más sencillo lo presentan aquellos sistemas para los que los líquidos son
totalmente miscibles entre sí, y para los que las únicas fases sólidas que se pueden presentar
son las formas cristalinas puras de los componentes. Este comportamiento se presenta en la
figura 1.
Los puntos sobre las curvas representan estados líquidos del sistema y los puntos situados
debajo de las curvas representan coexistencia en equilibrio de un sólido puro con la solución.
El punto "c" representa la solución de composición g en equilibrio con el sólido de
composición b (B puro). Al aplicar la regla de la palanca se tiene:
En la figura (1) la letra E representa el punto donde los sólidos A y B están en equilibrio
con el líquido, es decir, hay tres fases y dos componentes; por lo tanto los grados de
libertad resultantes son uno, pero recordemos que la presión permanece constante, lo que
nos lleva a obtener cero grados de libertad para este punto cuyo nombre es: Eutéctico
(palabra derivada del griego que quiere decir "fácilmente fusible"). El punto eutéctico
representa la temperatura más baja a la cual puede fundir una mezcla de sólidos A y B con
una composición fija.
Método del análisis térmico:
Si la temperatura de enfriamiento del sistema se representa en un diagrama de Temperatura
contra Tiempo comenzando con la mezcla en estado líquido se obtiene una curva de
enfriamiento que se usa para obtener el diagrama de fases de sistemas de dos componentes
y es la base s del método del análisis térmico.
La relación entre las curvas de enfriamiento y la interpretación de los hechos que
suministra el diagrama de fases se puede explicar, por ejemplo, con una de estas curvas,
precisamente, la que corresponde a la composición señalada con (b). El sistema líquido se
va enfriando hasta que se alcanza la curva BE, en la cual se separa B sólido, que queda en
equilibrio con la disolución. Si el enfriamiento continúa, se separará más sólido B, y la
solución se va enriqueciendo en A, y tanto la composición como la temperatura de
equilibrio sigue la línea BE.
Este proceso se representa en la curva de enfriamiento por la parte de pequeña pendiente,
que corresponde a los puntos de solidificación de disoluciones de composición variable.
Debe señalarse que, aunque la temperatura y composición total coloca al sistema en el área
por debajo de la curva BE, no puede existir ninguna fase con esa composición. Solo se
pueden observar dos fases, una a la derecha y otra a la izquierda de la línea de puntos que
representa la composición total. Como indica la figura (1) éstas se señalan con una línea
horizontal de trazos, que pasa por la composición total en c, por ejemplo, para unir a ligar
las dos fases que están
presentes en el equilibrio. Pero en realidad, estas líneas no siempre es necesario
dibujarlas.
III. PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPOS Y MATERIALES
Tubos de ensayo
Vasos de precipitado
Balanza analítica
Termómetro
Cronómetro
Pinza para tubos
Gradilla
Cocinilla eléctrica
REACTIVOS
Glicerina
Urea
Fenol
PROCEDIMIENTO
Se pesan las cantidades de reactivos indicados en la tabla y se colocan en los tubos
correspondientes.
Tubo 1 2 3 4 5
Urea (g) 0 0.18 0.4 0.66 1
Fenol (g) 1 0.82 0.6 0.34 0
Una vez preparados los tubos con las cantidades necesarias, cada una de las
mezclas formadas se funde por separado en el baño maría y se continúa el calentamiento
hasta alcanzar la temperatura de 130ºC. Logrado esto, los tubos se sacan del baño y se
colocan en una gradilla, con la finalidad de evitar movimientos que perturben el
enfriamiento de las mezclas.
NOTA: Ocurrida la fusión, durante el calentamiento posterior debe agitarse
continuamente la mezcla, con el objeto de homogeneizarla.
A partir de este momento (130ºC) se toman lecturas del termómetro cada 30
segundos hasta que se solidifique (30ºC) aproximadamente.
Con los datos obtenidos se trazan las curvas de enfriamiento correspondientes a
cada mezcla y a partir de éstas se traza el diagrama de fases.
REPORTE Nº 04
EQUILIBRIO SÓLIDO-LÍQUIDO
EUTÉCTICO SIMPLE
Mezclas formadas:
Tubo 1 2 3 4 5
Urea (g) 0 0.18 0.4 0.66 1
Fenol (g) 1 0.82 0.6 0.34 0
Lecturas de tiempo – temperatura hasta llegar al punto de solidificación:
Tubos
1 2 3 4 5
Tiempo Temp. Tiempo Temp. Tiempo Temp. Tiempo Temp. Tiempo Temp.
0 50.0 0 69.7 93.0 111.4 130.0
10 58.8 10 65.9 91.3 109.5 130.0
20 58.7 20 65.9 90.9 109.3 130.0
30 57.7 30 64.4 88.6 107.4 129.5
40 56.6 40 63.4 84.6 104.7 129.0
50 55.3 50 61.8 82.7 102.5 128.0
60 53.7 60 60.0 79.9 99.4 124.5
70 51.7 70 59.0 77.7 95.4 121.5
80 51.1 80 57.2 74.9 92.2 116.0
90 49.3 90 56.4 72.4 89.5 110.0
100 48.1 100 54.9 69.7 87.0 103.0
110 46.8 110 54.0 68.3 84.6 103.0
120 46.0 120 53.5 67.2 81.8 103.0
130 45 130 52.4 65.1 79.1
140 43.7 140 52.0 61.0 79.0
150 43.1 150 51.7 60.6 79.0
160 42.5 160 51.3 60.2
170 41.6 170 50.8 59.8
180 40.6 180 50.7 59.5
190 40.0
200 39.2
210 38.5
220 37.9
230 37.3
TUBO 1-FENOL
70
58.757.7
60 58.8 55.3
56.6 [Link]
50 49.348.1
50 46.8 46 45
TEMPERATURA
[Link].6
40.6 40 39.238.5
40
37.937.3
30
20
10
0
0 50 100 150 200 250
TIEMPO SEGUNDOS
TUB O 2 F EN O L - UR EA
80
69.7
70 67 65.9
64.4 63.4
61.8 60
60
59 57.2
56.4 54.9
54 53.5 52.4
52 51.7 51.3 50.8 50.7
TEMPERATURA
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
TIEMPO SEGUNDOS
TUBO 4 FENOL - UREA
120
111.4 109.5 109.3 107.4
102.5
104.7 99.4
100 95.4
92.2 89.5 87 84.6 81.8 79.1 79 79
TEMPERATURA
80
60
40
20
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150
TIEMPO SEGUNDOS
100
93 91.3 90.9
TUB O 3 F EN O L - UR EA
90 88.6
84.6 82.7
79.9 77.7
80 74.9
72.4
69.7 68.3
70 67.2 65.1
TEMPERATURA
61 60.6 60.2 59.5
60 59.8
50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180
TIEMPO SEGUNDOS
TUBO 5 - UREA
135
130 130 130 129.5
130 129
128
124.5
TEMPERATURA
125
121.5
120
116
115
110
105
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
TIEMPO SEGUNDOS
34
CUESTIONARIO
1. ¿Qué representan las temperaturas TA y TB en la figura (1)?
Con una de estas curvas, precisamente,
la que corresponde a la composición
señalada con (b). El sistema líquido se va
enfriando hasta que se alcanza la curva BE,
en la cual se separa B sólido, que queda en
equilibrio con la disolución. Si el
enfriamiento continúa, se separará más
sólido B, y la solución se va enriqueciendo
en A, y tanto la composición como la
temperatura de equilibrio sigue la línea BE.
Este proceso se representa en la curva de enfriamiento por la parte de
pequeña pendiente, que corresponde a los puntos de solidificación de
disoluciones de composición variable.
2. Defina la temperatura y composición eutéctica.
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de calor
medible mediante un termómetro. En física, se define como una magnitud
escalar relacionada con la energía interna de un sistema termodinámico, definida
por el principio cero de la termodinámi ca.
La aleación con composición eutéctica en estado sólido, al ser enfriada
lentamente, llega a una temperatura de solidificación denominada temperatura
eutectoide, en donde ocurre la reacción: sólido1→solución sólida alfa + solución
sólida beta, llamada reacción eutéctoide. Es una reacción invariante, ya que tiene
lugar bajo condiciones de equilibrio a temperatura específica y a composición de
la aleación invariable. Durante la reacción eutéctica coexisten tres fases y están
en equilibrio, por lo que se presenta una estabilización térmica horizontal en la
temperatura eutéctica en la curva de enfriamiento de la aleación de composición
eutéctica.
3. ¿Por qué en la zona de detección eutéctica la temperatura permanece constante?
La zona eutéctica constituye la transformación de solidificación completa
del líquido. Este tipo de reacción corresponde a un punto fijo en el diagrama de
fases, es decir, ocurre a una temperatura y composición determinada, y dicho
punto posee cero grados de libertad. A partir de una muestra sólida, a cualquier
composición distinta de la eutéctica, la muestra no fundirá completamente
independientemente de la temperatura a la que nos encontremos.
4. Explique cómo se emplean las curvas de enfriamiento en la construcción de diagramas
de fases. Explique también de que depende que se observe o no sobre enfriamiento.
Si la temperatura de enfriamiento del sistema se representa en un diagrama
de Temperatura contra Tiempo comenzando con la mezcla en estado líquido se
obtiene una curva de enfriamiento que se usa para obtener el diagrama de fases
de sistemas de dos componentes y es las bases del método del análisis térmico.
Depende mucho en el estado que este, y el tiempo de solidificación que
puede llegar a tener la muestra.
5. ¿A qué se denomina solubilidad ideal? ¿El sistema estudiado corresponde a un caso de
solubilidad ideal?
La solubilidad ideal en teoría se halla considerando una constante física
denominada constante del producto de solubilidad o también conocida como
Kps. Esta es característica de cada compuesto químico y depende también de la
temperatura. Por lo tanto para hallarla necesitamos conocer cuál es la molécula y
la temperatura del solvente en el cual estas disolviendo esa sustancia. Esto solo
es válido para sales. El sistema estudiado corresponde a un casa de solubilidad
ideal.
