Ejercicio 3:
La reacción en fase liquida entre la trimetilamina y el, bromuro de n-propilo ha sido estudiada
por Winkler y Rinshelwood mediante la inmersión de tubos de vidrio sellados, conteniendo los
reactivos, en un baño de temperatura constante. Los resultados de 139,4 °C se muestran en la
siguiente tabla. Las soluciones iniciales de trimetilamina y bromuro de n-propilo en benceno a
una concentración de 0,2 molar, se mezcla, se introducen en tubos de gases que luego se
sellan y se colocan en un baño a temperatura constante. Después de varios intervalos de
tiempo, los tubos se quitan del baño, se enfrían para detener la reacción, y su contenido se
analiza. El análisis depende del hecho que el producto, que es una sal cuaternaria de amonio,
esté completamente ionizado. Por lo tanto la concentración de iones bromuro puede
estimarse mediante una titulación.
A partir de esta información, determine las constantes específicas de reacción de primero y
segundo órdenes, k1 y k2, suponiendo que la reacción es irreversible dentro del rango cubierto
por los datos. Use el método de integración y el de diferenciación y compare los resultados.
¿Qué ecuación de velocidad de reacción se ajusta mejor a los datos experimentales?
Solución:
La reacción se puede escribir:
Para este sistema a volumen constante se puede aplicar las siguientes ecuaciones para las
constantes de primer y segundo orden, teniendo en cuenta que si T denota a la trimetilamina y
P al bromuro de n-propilo, estas expresiones de velocidad son:
Ahora se procede a utilizar el método de integración, para el caso de primer orden la forma
integrada de (*) es la siguiente:
En el caso (**) se utiliza el siguiente método de integración, teniendo en cuenta que los
coeficientes estequiométricos son iguales y , entonces la ecuación de
segundo orden se reduce a una de primer orden:
Solución de integración es:
La conversión x es la fracción de reactante que se ha consumido en este problema:
Se calcula el para la primera corrida, obteniendo así:
Entonces remplazando el valor de en la ecuación de integración de (a), se procede a hallar
el k1:
Ahora se procede a hallar el k2:
Se procede a calcular las constantes de primer y segundo orden para cada corrida, teniendo
así:
Corrida t k1 k2
1 13 0,00015229 0,001617
2 34 0,00014562 0,00169556
3 59 0,00012651 0,00159589
4 120 0,00011152 0,00171131
Promedio 0,00165494
Ahora se procede a graficar:
Como se puede observar el gráfico la constate de equilibrio de segundo orden tiende a ser un
línea., por lo tanto tiende a ajustar mejor los resultados, para tener un valor más claro se
procede a lo siguiente:
Se considera que la gráfica está en forma logarítmica y se obtiene la siguiente expresión:
Para la constante de primer orden:
Para la constante de segundo orden:
Se ha calculado que la constante 1 tiene un pendiente 1 y la constante 2 tiene una pendiente
2, la en términos de logaritmo, la ecuación de línea continua para la pendiente 2 es de:
Entonces comparando las ecuaciones (H) y (J)
Como se puede apreciar el valor obtenido se aproxima mucho al valor promedio de la
constante de segundo orden promedio, confirmando esto que la ecuación que más se ajusta a
los datos experimentales es la de le ecuación de velocidad de segundo orden.
