Módulo 1: Sistemas energéticos en la industria
Conceptos de termofluidos
TERMODINÁMICA
Freddy J. Rojas, [Link].
¿Que es Termodinámica?
Ciencia que estudia las Transformaciones y
transmisión de la Energía, así como las
relaciones entre las Propiedades de los
Sistemas.
Bases de la Termodinámica
• En observaciones y mediciones experimentales.
• Estos datos han contribuido a la formulación de las
“Leyes o Principios Termodinámicos”.
• Los estudios experimentales, se orientan a dos tipos
de Comportamiento:
- Macroscópico (Clásico)
- Microscópico (Estadístico)
• La Termodinámica Clásica, se orienta a las
aplicaciones industriales.
Leyes de la Termodinámica
• Ley Cero: Define la Temperatura como una
Propiedad (Equilibrio Termodinámico).
• Primera Ley: Define el concepto de Energía.
Principio de conservación y transformación.
• Segunda Ley: Establece la dirección de los procesos
en base a la Entropía (Calidad de la Energía).
• Tercera Ley: Interpreta la Entropía (Absoluta) como
orden de los Sistemas Termodinámicos.
Ley Cero
• “Cuando dos cuerpos se encuentran en equilibrio
térmico con un tercero, entonces están en equilibrio
térmico entre sí, y los tres están a la misma
Temperatura”.
• La Temperatura es una característica, que indica el
grado de actividad molecular de la sustancia, y
determina su capacidad para intercambiar Calor.
Los Termómetros comparan las sustancias utilizando
escalas de temperatura (Fahrenheit °F, Celsius °C).
Primera Ley
• “La Energía para un Sistema Aislado permanece
constante. Cuando hay un intercambio de energía entre
un Sistema y su entorno, la energía total final para
ambos (Universo) es igual a la energía total inicial del
Universo (Sistema y su entorno)”.
• La Energía únicamente se transforma.
Segunda Ley
• Enunciado de Kelvin-Planck:
“Es imposible construir un dispositivo que operando en
un Ciclo Termodinámico, transforme completamente
el Calor que recibe de una fuente a temperatura
uniforme, en Trabajo”
• Enunciado de Clausius:
“Es imposible que el Calor fluya por sí solo, desde una
región de menor temperatura hacia otra de mayor
temperatura”.
Tercera Ley
• Postulado de Nemst:
“La Entropía de una Sustancia pura se acerca a
cero a medida que la temperatura de la sustancia se
aproxima al cero absoluto”.
• La Entropía proporciona un índice del desorden de
un Sistema. Altos valores de entropía indican elevado
grado de desorden.
• El valor de la Entropía aumenta conforme aumenta la
temperatura.
Conceptos Básicos
• Portador de Energía, o Sustancia de Trabajo:
Fluido en el que se puede “almacenar energía” o
“extraer energía”.
Sistema:
• Es una parte del universo físico que está bajo estudio.
pistón
Sistema
Límites o fronteras:
• Un sistema está separado del resto del universo por
Limites O Fronteras que pueden ser físicas o
imaginarias.
Alrededores:
• Se llama así a cualquier región fuera de los límites
del sistema.
Límites y alrededores:
Sistema cerrado:
• También se le conoce
como Masa de Control.
• En este sistema solo hay
intercambio energético
con el exterior.
• No hay intercambio de
masa.
Los sistemas cerrados se dividen:
• Sistemas No Aislados: Solo intercambio energético
con el exterior. Ejemplo: el equipo de frío de un
refrigerador doméstico. El fluido de trabajo circula en
circuito cerrado y solo hay intercambios de calor o
energía eléctrica con el exterior. Otro sistema que (en la
práctica) se puede considerar como sistema cerrado no
aislado es la Tierra.
• Sistemas Aislados: No hay intercambio ni de masa ni
de energía con el exterior. En la práctica estos sistemas
son una abstracción cómoda para analizar situaciones.
Sistema abierto:
• Volumen de Control, son los sistemas más comunes.
• Este tipo de sistema tiene intercambio de materia y energía con el
exterior.
• Un ejemplo: automóvil (entra combustible, aceite, aire. Salen
gases de escape, desechos, se produce energía).
Ejemplo de sistema abierto y cerrado
Propiedades de sistemas:
• Las propiedades son
características
macroscópicas de un
sistema tales como:
masa, volumen, energía,
presión, y temperatura a
las que pueden asignarse
valores numéricos en un
instante dado sin
conocimiento previo de
la historia del sistema.
Clasificación de las Propiedades
• Extensivas
El valor de la propiedad es el resultado de la suma de
los valores correspondientes a cada una de partes del
Sistema. Es decir dependen de la magnitud o
contenido de sustancia (masa) en el Sistema.
Ejemplo:
volumen (V), energía (E)
• Intensivas
Tienen valores independientes de la magnitud del
Sistema (no dependen de la masa) .
Ejemplo:
presión (p), temperatura (T)
• Propiedades Específicas
Son propiedades Extensivas referidas al contenido
de un Sistema (masa), es decir por unidad de masa,
y por lo tanto también son Intensivas. Ejemplo:
- Volumen específico, v m3/kg
- Energía Interna específica, u kJ/kg°C
- Entalpía específica, h kJ/kg
• En el análisis termodinámico interesa más la
evaluación de las propiedades internas, como:
- Presión
- Densidad
- Volumen
- Temperatura
Estado Termodinámico
• Es la condición particular que existe en un Sistema.
• El Estado Termodinámico, está definido por medio
del valor de las propiedades de un Sistema en
equilibrio.
• No es necesario especificar todas las propiedades
termodinámicas para fijar el estado de un Sistema:
- Regla de las dos propiedades (“Sustancia Pura”)
- Principio de Estado
• Existen relaciones funcionales entre por lo menos dos
o más propiedades termodinámicas.
• Usando estas relaciones es posible determinar las
otras propiedades en cualquier estado de equilibrio.
• En el caso de una Sustancia Pura:
El estado termodinámico queda definido mediante
dos propiedades termostáticas, intensivas e
independientes entre sí.
(como presión y temperatura)
• Las relaciones funcionales entre las propiedades
termodinámicas de una sustancia se conocen como
Ecuaciones de Estado.
Procesos Termodinámicos
• Proceso es todo cambio de estado que se produce en
un Sistema, desde un estado de equilibrio inicial
hasta otro de equilibrio final.
• La descripción completa de un proceso requiere la
especificación de:
- Los estados de equilibrio inicial y final
- La Trayectoria del Proceso
- Las interacciones que ocurren a través de la frontera
del Sistema durante el proceso (Calor y Trabajo).
• La Trayectoria Termodinámica de un proceso, es la
sucesión de estados por los que pasa el Sistema
mientras sufre un cambio de un estado a otro.
• Los procesos pueden clasificarse en:
- Cuasiestáticos
- No Cuasiestáticos
• También se pueden clasificar en:
- Reversibles
- Irreversibles
Proceso Cuasiestático
• Un Proceso Cuasiestático o de Cuasiequilibrio, es un
Proceso Ideal, en el que el Sistema pasa por una
sucesión continua de estados de equilibrio (las
propiedades tienen constantemente valores bien
definidos).
• Requiere del conocimiento de las condiciones en las
que se desarrolla el cambio de estado y se conoce la
trayectoria del proceso.
• La mayoría de procesos reales no cumplen con estas
condiciones, pero en ciertos casos se les puede
aproximar a procesos cuasiestáticos.
• Un Proceso No Cuasiestático, no tiene definida la
condición de equilibrio, y por lo tanto tampoco sus
propiedades bien definidas. Solo se conocen los
estados inicial y final, y los cambios totales ocurridos.
• Un Proceso Reversible, puede retornar desde el estado
final al estado inicial pasando por los mismos estados
de una dirección a otra del proceso. Puede regresar en
forma natural.
• Un Proceso Irreversible, no cumple con las
condiciones de un proceso reversible y sólo puede
regresar a las condiciones iniciales mediante
interacción externa. Todos los procesos reales son
irreversibles (efecto de fricción).
Proceso Cíclico (Ciclo Termodinámico)
• Es una sucesión de
Procesos por medio
de los cuales un
Sistema retorna a su
estado inicial.
• En un ciclo, el
cambio en el valor
de cualquier
propiedad es igual a
cero.
ENERGÍA
Energía:
• Es una propiedad primitiva.
• Es algo que toda la materia posee.
• Capacidad para desarrollar trabajo.
Formas de energía:
• Energía que se
almacenan. Energía Cinética.(EC)
Energía Potencial.(EP)
Energía Interna.(U)
• Energía que se Trabajo. (W)
transfieren. Calor.(Q)
Formas mecánicas de energía:
• Energía potencial
• Energía cinética
Energía potencial:
• Es la clase de energía que un cuerpo
posee debido a su posición en un
campo potencial. R
• Nos referimos a la energía potencial z2
gravitacional.
• Es una propiedad extensiva. mg z
z 1
EP = mgz
Donde :
m = masa Superficie terrestre
g = 9 . 81 m / s 2
z = desplazami ento
EP = [ J ]
Energía cinética:
• Es una propiedad del cuerpo.
• Es una propiedad extensiva.
• Puede calcularse conociendo:
1
– La masa del cuerpo y EC = mC 2
2
– El valor de su velocidad
instantánea relativa a un Donde :
sistema específico de m = masa
coordenadas.
C = velocidad
EC = [ J ]
Energía Interna:
• Es la forma de energía almacenada en un sistema
relacionada con la energía potencial y cinética de
las moléculas de la sustancia.
• Es una propiedad extensiva.
• Depende de dos variables independientes:
temperatura y volumen específico.
Trabajo:
• El trabajo es energía transferida sin transferir
masa, a través de la frontera del sistema, y se dice
que el trabajo lo hace un sistema sobre sus
alrededores si el único efecto exterior a este, se
puede reducir al levantamiento de un peso.
Energía transferida mediante trabajo:
• El trabajo W hecho por, o sobre,
un sistema y evaluado en términos S2
de fuerzas y desplazamientos
observables macroscópicamente W = ∫ Fds
es:
S1
• El trabajo es una forma de
transferir energía.
Convenios de signos y notación:
TRABAJO
SIGNO
HECHO
POR EL
W>0 POSITIVO
SISTEMA
SOBRE EL
W<0 NEGATIVO
SISTEMA
Características de trabajo:
• Es función de la trayectoria y su diferencial es
inexacta.
• No es una propiedad termodinámica porque su
magnitud no depende solo de los estados inicial y
final de un proceso, sino de la trayectoria.
• Es un fenómeno de frontera, se manifiesta en los
límites del sistema, es energía que cruza los
límites.
• Es energía no almacenable.
Trabajo de expansión o compresión:
Gas contenido en un cilindro a
una presión P efectúa trabajo
soble un émbolo movil cuando el
sistema se expande de un
volumen V a un volumen V + dV.
∂ W = Fdy = pAdy
∂ W = pdV
V2
W = ∫ pdV
V1
El trabajo total cuando el
volumen cambia de Vi a Vf
es:
El trabajo efectuado en la
expansión desde el estado
inicial hasta el estado final
es el área bajo la curva en
un diagrama PV.
Vf
W = ∫ pdV
Vi
Calor:
• El concepto de calor está
muy ligado al concepto de
temperatura, sin embargo
no es lo mismo.
• El calor también es una
cantidad que tiene que ver
con la masa del sistema
como también con sus
propiedades físicas.
Calor:
• Para un sistema cerrado, la
cantidad de calor transferido,
q, es proporcional a la
diferencia de temperaturas,
T2
antes (T1) y después (T2) de
que sucede el intercambio. La
constante de
q = ∫ CdT
proporcionalidad se llama
capacidad calórica (C) del
T1
sistema.
Capacidad calórica:
• La capacidad calórica es
una cantidad que indica la
cantidad de calor que se
requiere para elevar la
temperatura de 1 gramo de
materia en un grado de
temperatura.
Transmisión de calor
Convenios de signos y notación:
CALOR
SIGNO
TRANSFERIDO
POR EL
Q<0 NEGATIVO
SISTEMA
SOBRE EL
Q>0 POSITIVO
SISTEMA
Características de calor:
• Es función de la trayectoria y su diferencial es
inexacta.
• No es una propiedad termodinámica porque su
magnitud no depende solo de los estados inicial y
final de un proceso, sino de la trayectoria.
• Es un fenómeno de frontera, se manifiesta en los
límites del sistema, es energía que cruza los límites.
• Después de que entra y sale pierde su significado.
• Es energía no almacenable.
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Masa de control
Conservación de la masa:
• Uno de los conceptos
más fundamentales de la
ciencia es que la masa no
puede crearse ni
destruirse.
• Una excepción a este
principio es la teoría de
la relatividad de
Einstein.
Conservación de la energía:
• La energía se conserva en cualquier proceso que
tenga lugar en un sistema: masa de control o
volumen de control.
Eentra – E sale = ∆Esistema
Primera ley: ciclo
El calor neto agregado a un sistema que opera
cíclicamente es igual en magnitud al trabajo
desarrollado por este.
O∂Q = O∂W Qneto = Wneto
Primera ley de masa de control:
∆EC + ∆EP+ ∆U = Q −W
Variación de la cantidad Cantidad neta de Cantidad neta de
de energía contenida energía transferida energía transferida
dentro del sistema durante al sistema a través fuera del sistema a
= -
un cierto intervalo de de su frontera por través de su frontera
tiempo transferencia de por trabajo durante
calor durante dicho dicho intervalo de
intervalo de tiempo tiempo
Entalpia (H):
• Es una propiedad sumamente importe en los
análisis termodinámicos.
• Esta propiedad termodinámica extensiva se
define como: H=U+pV o h=u+pv.
• Esta propiedad termodinámica no tiene ninguna
interpretación física y constituye simplemente
una agrupación de propiedades que se presenta
frecuentamente en los análisis termodinámicos.
Calores específicos (Cp) (Cv):
• Propiedades termodinámicas.
• Relacionadas con la entalpia y la energía interna
de una sustancia.
• Cp: calor específico a presión constante.
• Cv: calor específico a volumen constante.
Calores específicos:
• Las definiciones de los calores específicos implica que:
h=f(T,p) Cp=f(T,p) u=f(T,v) Cv=f(T,v)
• Sin embargo, cuando los gases están a presiones bajas, los
calores específicos dependen únicamente de la temperatura.
En el caso de los líquidos y los sólidos, los calores
específicos Cp y Cv son esencialmente iguales en magnitud y
también dependen únicamente de la temperatura.
PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
Volumen de Control
Conservación de la masa para un
volumen de control:
dmvc o o
= ∑ me − ∑ ms
dt e s
Velocidad de variación Flujo másico total Flujo másico total
de la masa contenida en = que entra al - que sale del
el volumen de control volumen de volumen de
en el instante t control en el control en el
instante t instante t
Conservación de la energía para un
volumen de control
dE vc o o o C e2 o C s2
= Q vc − W vc + ∑ m e he + + gz − ∑ m s hs + + gz
dt e 2 s 2
o
W vc =incluye todos los otros efectos de trabajo, como los asociados
con ejes rotativos, desplazamiento de la frontera, efectos
o eléctricos, magnéticos y de tensión superficial, [kW]
Q vc =este coincide con la velocidad de transferencia de calor a
través de la frontera (superficie de control) del volumen de
o control, [kW]
m e C e2 = flujo de energía cinética, [kW]
o
2
m e gz = flujo de energía potencial, [kW]
GASES
Gases
• Medidas en gases.
Volumen, cantidad de materia y temperatura.
Presión
• Leyes de los Gases.
Leyes de Boyle, de Charles y de Avogadro.
Ley de los gases ideales.
• Mezclas de gases.
Presiones parciales y fracciones molares.
• Gases reales. Desviación del comportamiento ideal
Fases de la materia
GAS LIQUIDO SÓLIDO
Volumen, cantidad de materia y temperatura
Características de los gases:
•Se expande hasta rellenar cualquier volumen (expandibilidad)
•Compresibilidad
•Se mezcla fácilmente con otros gases para dar mezclas homogéneas
•Este comportamiento se debe a la existencia de una distancia grande entre las
moléculas.
Un gas queda definido por cuatro variables:
•Cantidad de sustancia moles
•Volumen Litros, mililitros, metros cúbicos
•Presión Atmósferas, bares, mm Hg, Pa
•Temperatura ºC, K
Leyes de los gases
Ley de Avogadro:
El volumen de un gas es directamente
proporcional a la cantidad de materia (número de
moles), a presión y temperatura constantes.
V (L)
V α n (a T y P ctes)
V = k.n
n
Leyes de los gases
Ley de Charles*:
El volumen de un gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (a presión y cantidad de materia
constantes).
El volumen se hace
V α T (a n y P ctes)
cero a 0 K
V = k.T
A P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.
* También denominada de Charles y Gay-Lussac
Leyes de los gases
Ley de Boyle
El volumen de un gas es inversamente proporcional a la
presión (a temperatura y cantidad de materia constantes).
V α 1/P (a n y T ctes)
V = k/P
Ley de los gases ideales
Combinación de las tres leyes:
k’ k’k’’k’’’ n T R* n T
Boyle: V = ∆T= 0, ∆n= 0 V= =
P P P
Charles: V = k’’. T ∆P= 0, ∆n= 0
Avogadro: V = k’’’. n ∆P= 0, ∆T= 0
Ley de los gases ideales:
R* se calcula para:
n = 1 mol pV = nR T *
P = 1 atm
R* = 0.082 atm L/ mol K
V = 22,4 l
T = 273 K
R* = 8.3143 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
Ley de los gases ideales
Un tanque de acero tiene un volumen de 438 L y se llena con 0.885 Kg de O2. Calcular
la presión de este gas a 21 ºC.
V = 438 L T = 21 ºC (convertir a K)
n = 0.885 kg (convertir en mol) P = desconocida
103 g molO2
0.885kg = 27.7 molO2 21 °C + 273 .15 = 294 .15 K
kg 32 gO2
atm.L
* 27.7 mol × 0.0821 × 294.15 K
nR T mol.K
P= = = 1.53atm
V 438 L
Ley de los gases ideales
Calcular la densidad (en g/L) del dióxido de carbono y el número de moléculas por litro a) en
condiciones normales (0 ºC y 1 atm) y b) a temperatura y presión ambientales (20 ºC y 1 atm).
MxP
ρ = masa/volumen PV = nR*T V = nR*T/P ρ =
R *T
44.01g/mol x 1atm
ρ= = 1.96g/L
(a)
atm*L
0.0821 x 273K
mol*K
1.96g mol CO2 6.022x1023moléculas
= 2.68x1022moléculas CO2/L
L 44.01g CO2 mol
(b) ρ = 1.83g/L 2.50x1022molecules CO2/L
Mezclas de gases
Ley de Dalton
La presión total de una mezcla de gases es igual a la
suma de las presiones parciales de los componentes de la
mezcla.
Ptot = ntot (R*T/V)
Para la mezcla de A y B, ntot = nA + nB
Ptot = (nA + nB) (R*T/V) = nA (R*T/V) + nB (R*T/V) = PA + PB
Siendo PA y PB las presiones parciales de A y B.
También puede formularse como
Pi = χi PT
Donde χi es la fracción molar del componente i de la mezcla de gases
χi = ni/ntot
Mezclas de gases
Se dispone de una mezcla sintética de aire que contiene un 79 mol % de N2, un 17 mol %
de 16O2, y un 4.0 mol % de 18O2. La presión de la mezcla es de 0.75 atm. Calcular (a) la
presión parcial de 18O en la mezcla y (b) la densidad de la mezcla de gases, para una
2
temperatura de 0 º C.
(a) 4.0mol% 18O2
χ = = 0.040
18O 100
2
P18 = χ 18 x Ptotal = 0.040 x 0.75atm = 0.030atm
O2 O2
(b) 29 g/mol x 0.75 atm
MxP ρ=
ρ = = 0.971 g/L
R*T Atm.L
0.0821 x 273K
Mol.K
M = 0.79 x 28 g/mol N2 + 0.17 x 32 g /mol 16O2 + 0.04 x 36 g /mol 18O2
= 29 gr /mol aire
Procesos politrópicos de un gas ideal
• Un proceso politrópico de un sistema cerrado se
describe mediante una relación presión-volumen
de la forma:
pV = cten
Para un proceso prolitrópico entre dos estados:
pV = p V
1 1
n
2 2
n
n toma cualquier valor
desde: -∞ a +∞,
o dependiendo de cada
n proceso.
p2 V1
= n=0, proceso isobárico
p1 V2 n=±∞, proceso isocórico
Para un proceso politrópico
2
p2V2− p1V1
∫1 pdV = 1 − n (n≠1)
2
V2
∫1 pdV = p1V1 ln V1 (n=1)
Estas ecuaciones:
Sirven para cualquier gas (o líquido) que experimentan
un proceso politrópico
Idealizando tenemos
( n −1) / n n −1
T2 p2 V
= = 1 (gas ideal)
T1 p1 V2
mR(T2 − T1 )
2
(gas ideal, n≠1)
∫ pdV =
1
1− n
2
V2 (gas ideal, n=1)
∫1 pdV = mRT ln V1
Proceso Isotérmico:
Proceso Isobárico, Isocorico:
Energía interna, entalpía y calores específicos de
los gases ideales:
du dh
cv (T ) = c p (T ) =
dT dT
Integrando : Integrando :
T2 T2
u (T2 ) − u (T1 ) = ∫ cv (T )dT h(T2 ) − h(T1 ) = ∫ c p (T )dT
T1 T1
h (T ) = u (T ) + RT
Diferencia ndo :
dh du
= +R
dT dT
Re emplazando :
c p (T ) = cv (T ) + R
Ejemplos de Cp:
Gases reales
El comportamiento de un gas no se ajusta estrictamente a lo establecido mediante la ley
de los gases ideales. Ello es debido a que los supuestos de un volumen cero para las
moléculas de un gas y la inexistencia de fuerzas de atracción entre las mismas. Ambos
efectos tienen consecuencias contrarias en el volumen molar del gas real.
Vm = volumen molar = V/n Vmo = RT/P (gas ideal)
(para 1 mol)
Un gas real presenta una cierta desviación del comportamiento ideal, que se traduce en
que Vm ≠ Vmo. Esta desviación suele aumentar cuando aumenta la presión y/o
disminuye la temperatura.
Gases reales
Se define el cociente pV/R*T como el factor de compresibilidad, y representa el
distanciamiento del comportamiento ideal.
Para cada temperatura, el
Variación con la presión. A alta comportamiento también es variable.
presión Vm > Vmo, pues el volumen de A temperaturas bajas las fuerzas
las partículas no puede despreciarse. intermoleculares comienzan a ser
relevantes.
Gases reales: ecuación de Van der Waals
La ecuación de los gases ideales se convierte en la de los gases reales introduciendo
dos factores correctores para los efectos antes mencionados. La ecuación de Van der
Waals utiliza los factores a y b:
nR *T n 2 a
P= − 2
V − nb V
Para a y b iguales a cero, la ecuación de Van der Waals se reduce a PV=nR*T, es
decir, la ecuación de los gases ideales es un caso particular de la de los gases reales.
Los factores a y b son típicos de cada gas, y se encuentran tabulados.
Factor de Compresibilidad:
• Podemos expresarlo de la
siguiente manera:
pv
Z=
RT
Donde:
v = volumen específico, [m3/kg]
R = constante del gas, [kJ/kg.K]
Ejemplo de Z vs. P:
Presión reducida y temperatura reducida:
• El factor de
compresibilidad puede
p
representarse en pR =
función de pR y TR pc
T
TR =
Tc
Donde:
p = presión absoluta T= temperatura absoluta
pc = presión crítica Tc=temperatura crítica
