Reacciones REDOX

Prof. Sergio Casas-Cordero E.

prof. S. Casas-Cordero E.
Introducción.
Sobre el alambre de cobre
se deposita plata metálica
y, a la vez, el cobre se
Video 01 disuelve, dando a la
solución el color azul.

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Nuevo tipo de reacción:

Reacción de

transferencia de
electrones

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Algunas Definiciones:

Oxidación: Proceso en el que una sustancia

pierde electrones.

Reducción: Proceso en el que una sustancia

gana electrones.
Agente Oxidante:
Sustancia que provoca la oxidación y se reduce.

Agente Reductor:
Sustancia que provoca la reducción y se oxida.

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Oxidación:

Cuando un átomo neutro pierde uno o más

electrones, se transforma en un catión.
M(s)  Mn+ + ne1-
Cuando un anión pierde electrones, puede
transformarse en un átomo neutro o en un
catión.
Xn-  X + ne1-
Xn-  X1+ + ne1-

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Reducción:

Son procesos contrarios a la oxidación, por lo

cual, las ecuaciones anteriores escritas de
modo inverso, representan “reducción”

Mn+ + ne1-  M(s)

X + ne1-  Xn-

ganancia de electrones

prof. S. Casas-Cordero E.
prof. S. Casas-Cordero E.
Otro ejemplo de reacción redox

Cu (s) + 4 HNO3 (ac)  Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO2 (g) + 2 H2O(l)

¿Cómo se reconoce
Video - 02

que es una ecuación de

oxidación - reducción?

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Cambios ocurridos en el valor del EO

oxidación (agente reductor)

- 0 +

reducción (agente oxidante)

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Estados de oxidación (EO)

 Carga que el átomo tendría si todos sus enlaces

fueran considerados completamente iónicos,
asignando los pares de electrones enlazantes al
átomo más electronegativo.

 Excepto para iones monoatómicos, el número de

oxidación para un átomo NO representa su carga
eléctrica real.

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Se calcula por:

EO = (e-V – e- totales en la Estruc. de Lewis)

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Consideremos como ejemplo el ácido Nítrico, HNO3

O O H
N

O
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 Cantidad de e-V:
O = 6 e-v
N = 5 e-v
H = 1 e-v
O O H
Ya que ENH < ENN < ENO N
Los Estados de Oxidación serán:

O = (6 – 8) = -2 O
N = (5 – 0) = +5
H = (1 – 0) = +1

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Guías para determinar EO
1. Átomo en un elemento puro: EO igual a 0.

2. Iones monoatómicos: EO igual a la carga del ion.

3. Flúor: EO = -1 en cualquier compuesto.

4. EO (H) = +1 y EO (O) = -2 mayoría compuestos

5. Cl, Br y I: EO siempre -1, excepción con O presente

6. La suma algebraica de los EO debe ser igual a la carga neta

de la molécula.

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Aplicación de los conceptos:

0 +1 5 -2 +2 5 -2 4 -2 +1 -2
Cu (s) + 4 HNO3 (ac) Cu(NO3)2 (ac) + 2 NO2 (g) + 2 H2O (l)

El cobre se oxida; aumenta su EO

El ácido nítrico se reduce; el EO (N) disminuye.
Agente reductor : Cu
Agente oxidante : HNO3
continuar

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Agentes comunes oxidantes y reductores

Agente Producto Agente Producto

Oxidante reacción reductor reacción

O2 O 2- H2 H + o H en H 2 O

- - - - Na + , K + , Fe 2+ o
F 2 , Cl 2 , Br 2 , I 2 F , Cl , Br , I Na, K, Fe, Al
Fe 3+ , Al 3+
C (usado para
HNO 3 NO y NO 2 reducir oxidos CO y CO 2
metálicos
2- Cr 3+ , en
Cr 2 O 7
solución ácida
- Mn 2+ , en
MnO 4
solución ácida
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 Otro ejemplo:
OXIDACIÓN
peróxido

2 KMnO4 (ac) + 5 H2O2(ac) + 6 HCl (ac)  2 MnCl2 (ac) + 5 O2 (g) + 2 KCl (ac) + 8 H2O (l)

EO = +7 EO = -1
EO = +2 EO = 0

Video 03
REDUCCIÓN

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 Calcular el EO del átomo marcado con la flecha:

a) HNO2 b) HC2O41- c) (NH4)2Cr2O7 d) H3BO3

Solución a):
EOH + EON + 2xEOO = 0 (+1) + X + 2x(-2) = 0 X = +3
Solución b):
EOH + 2xEOC + 4xEOO = -1 (+1) + 2xX + 4x(-2) = -1 X = +3
Solución c):
El ión amonio es NH41+ , luego:
2x(+1) + 2xEOCr + 7xEOO = 0 2x(+1) + 2xX + 7x(-2) = 0 X = +6

Solución d):
3xEOH + EOB + 3xEOO = 0 3x(+1) + X + 3x(-2) = 0 X = +3
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Balanceo de ecuaciones redox

1. Reconocer la reacción como un proceso redox.

2. Separar el proceso en semirreacciones.

3. Hacer el balance de masa para cada semirreacción.

4. Hacer el balance de carga para cada semirreacción.

5. Igualar los electrones transferidos, multiplicando cada

semirreacción por un factor apropiado.

6. Sumar las semirreacciones para obtener la ecuación neta

balanceada.

prof. S. Casas-Cordero E.
Medio ácido:

1. Dividir la ecuación en dos semirreacciones; oxidación

y reducción

2. Igualar el átomo que cambia su EO

3. Los átomos de oxígeno se igualan con moléculas de

agua. Los átomos de Hidrógeno con ión H1+.

4. Colocar el total de electrones transferidos

5. Multiplicar por factor que permita igualar este total de

electrones y sumar ambas semirreacciones

6. Simplificar al máximo posible

prof. S. Casas-Cordero E.
 Ejemplo:
Cu(s) + HNO3(ac)  Cu2+(ac) + NO2(g)
1. Oxidación: Reducción:
Cu(s)  Cu2+(ac) HNO3(ac)  NO2(g)
2. Está igualado Está igualado

3. No necesita HNO3(ac) + H1+(ac)  NO2(g) + H2O(l)

4. Cu(s)  Cu2+(ac) + 2 e- HNO3(ac) + H1+(ac) + 1e-  NO2(g) + H2O(l)

5. Se multiplica por 1 Se multiplica por 2

6. Cu(s) + 2 HNO3(ac) + 2 H1+(ac)  Cu2+(ac) + 2 NO2(g) + 2 H2O(l)

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 Otro ejemplo:

HS2O31-(ac) + I2(ac)  SO42- + I1-(ac)

+2 0 +6 -1

Oxidación HS2O31- + 5 H2O  2 SO42- + 11 H1+ + 8 e- x1

+
Reducción I2 + 2 e-  2 I1- x4

HS2O31- + 5 H2O + 4 I2  2 SO42- + 11 H1+ + 8 I1-

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Medio básico:
1. Dividir la ecuación en dos semirreacciones; oxidación
y reducción
2. Igualar el átomo que cambia su EO
3. Colocar el total de electrones transferidos
4. La carga eléctrica se iguala con aniones Hidróxido,
OH1-. Los átomos de Oxígeno se igualan con
moléculas de agua
5. Multiplicar por factor que permita igualar este total de
electrones y sumar ambas
semirreacciones
6. Simplificar al máximo posible
(ver ejemplo)

prof. S. Casas-Cordero E.
 Otra forma para el medio básico…

1. Dividir la ecuación en dos semirreacciones; oxidación

y reducción
2. Igualar el átomo que cambia su EO
3. Por cada Oxígeno en exceso, añadir una molécula de
H2O en el mismo lado y 2 OH1- al lado contrario.
4. Colocar el total de electrones transferidos
5. Multiplicar por factor que permita igualar este total de
electrones y sumar ambas semirreacciones
6. Simplificar al máximo posible
(ver ejemplo)

prof. S. Casas-Cordero E.
Ejemplo:
Cr(OH)3 + Cl2  CrO42- + Cl1-

•Se determinan los EO de cada átomo:

+3 -2 +1 0 +6 -2 -1
Cr(OH)3 + Cl2  CrO42- + Cl1-

•oxidación •reducción

prof. S. Casas-Cordero E.
(MB) Cr(OH)3 + Cl2  CrO42- + Cl1-

1 Oxidación: Reducción:
Cr(OH)3  CrO42- Cl2  Cl1-

2 Está igualado Cl2  2 Cl1-

3 Se pierden 3 e- Se ganan 2 e- (uno cada átomo)
Cr(OH)3  CrO42- + 3e- Cl2 + 2 e-  2 Cl1-
Existen 5 cargas negativas en el producto:
4 Están igualadas las cargas
Cr(OH)3 + 5 OH1-  CrO42- + 3e-

Cr(OH)3 + 5 OH1-  CrO42- + 3e- + 4 H2O No necesita agua

5 2 Cr(OH)3 + 10 OH1-  2 CrO42- + 6e- + 8 H2O 3 Cl2 + 6e-  6 Cl1-

6 2 Cr(OH)3 + 10 OH1- + 3 Cl2  2 CrO42- + 8 H2O + 6 Cl1-

prof. S. Casas-Cordero E.
 Balances redox en forma iónica
¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el Fe2+ a Fe3+ mediante
Cr2O72- en una solución ácida?

1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.

Fe2+ + Cr2O72-  Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuación en dos semireacciones.

+2 +3
Oxidación: Fe2+  Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O72-  Cr3+
3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni
hidrógeno en las dos semireacciones.

Cr2O72-  2Cr3+
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos de O y
H+ para balancear los átomos de H.

Cr2O72-  2 Cr3+ + 7 H2O

14 H1+ + Cr2O72-  2 Cr3+ + 7 H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las semireacciones

para balancear las cargas.

Fe2+  Fe3+ + 1e-

6e- + 14 H1+ + Cr2O72-  2 Cr3+ + 7 H2O

6. Si es necesario, igualar el número de electrones en las dos semireacciones

multiplicando cada una de las reacciones por un coeficiente apropiado.

6Fe2+  6 Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72-  2Cr3+ + 7H2O
7. Unir el lado izquierdo de una semireacción con el lado izquierdo de la otra y el
derecho con el derecho y eliminar lo que sea posible. El número de
electrones en ambas partes debe cancelarse.

Oxidación: 6 Fe2+  6 Fe3+ + 6 e-

Reducción: 6 e- + 14 H1+ + Cr2O72-  2 Cr3+ + 7 H2O

14 H1+ + Cr2O72- + 6 Fe2+  6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3

9. Para reacciones en solución básica, agregar (OH1-) en ambos lados de la

ecuación por cada H+ que aparezca en la ecuación.

14 H1+ + 14 OH1- + Cr2O72- + 6 Fe2+  6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O + 14 OH1-

14 H2O + Cr2O72- + 6 Fe2+  6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 7 H2O + 14 OH1-

7 H2O + Cr2O72- + 6 Fe2+  6 Fe3+ + 2 Cr3+ + 14 OH1-

prof. S. Casas-Cordero E.
Electroquímica

Prof. Sergio Casas-Cordero E.

Electroquímica:
Es una rama de la química que estudia la
transformación entre la energía eléctrica y la energía
química.

Estudia las reacciones químicas que se dan en la

interfase de un conductor eléctrico (llamado electrodo,
que puede ser un metal o un semiconductor) y un
conductor iónico (el electrolito) pudiendo ser una
disolución y en algunos casos especiales, un sólido.

prof. S. Casas-Cordero E.
 Electroquímica
Existen dos tipos de transformaciones electroquímicas:
 Rx. Electrolíticas o electrólisis: Son aquellas
reacciones químicas que ocurren mediante una
diferencia de potencial aplicada externamente.

 Rx. Galvánica: Son aquellas donde la caída de

potencial eléctrico, es creada como consecuencia de la
misma reacción, por lo cual suelen ser conocidas como
"acumuladores de energía eléctrica, baterías o pilas“.

prof. S. Casas-Cordero E.
Componentes de los dispositivos electroquímicos

 Ánodo: electrodo en donde ocurre la oxidación.

Signo negativo.
 Cátodo: electrodo en donde ocurre la reducción.
Signo positivo.
 Electrolito: sustancia soluto que se encuentra en
forma de iones en una solución acuosa o
fundido

prof. S. Casas-Cordero E.
 Potencial Estándar, Eº:
 Potencial estándar: potencial de una pila medido a 25 °C,
1 atm y en concentraciones 1 M de todos los solutos

 Potencial estándar de Hidrógeno: valor de referencia,

considerado como cero volts (0 V) y que se basa en
cualquiera de las reacciones del Hidrógeno;

H2(g)  2 H1+(ac) + 2e1- (oxidación)

2 H1+(ac) + 2e1- H2(g) (reducción)

prof. S. Casas-Cordero E.
Rx espontánea Zn – Cu - limón

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 Los potenciales de diferentes sustancias se miden
en función del Potencial estándar del Hidrógeno.

 Potencial REDOX (E°redox): Suma de Potenciales de

Reducción y Oxidación.
E°redox = E°red + E°ox
Criterio IUPAC:

∆Eº = Eº red(derecha) – Eº red(izquierda)

prof. S. Casas-Cordero E.
Midiendo Potencial de una Rx

prof. S. Casas-Cordero E.
Ejemplos de Potenciales de reducción Estándar

Mg2+(ac) + 2e1-  Mg(s) -2,36

Al3+(ac) + 3e1-  Al(s) -1,66
Fe2+(ac) + 2e1-  Fe(s) -0,44
Pb2+(ac) + 2e1-  Pb(s) -0,13
2H1+(ac) + 2e1-  H2(g) 0,00
Cu2+(ac) + 2e1-  Cu(s) +0,34
I2(s) + 2e1-  2I1-(ac) +0,54
O2(g) + 4H1+(ac) + 4e1-  2H2O(l) +1,23
prof. S. Casas-Cordero E.
Criterio de Espontaneidad:
 Si al combinar la semi - ecuación de
reducción con una semi - ecuación de
oxidación, se obtiene un Potencial Redox
positivo, la reacción es espontánea.

 Si el Potencial resultante es negativo, la

reacción es no espontánea.

prof. S. Casas-Cordero E.
Toda reacción química que resulte no
espontánea, si se invierte, será espontánea.
Ej.
Cu(s) + Fe2+(ac)  Cu2+(ac) + Fe(s)
Fe2+(ac) + 2e1-  Fe(s) E°red = - 0,44
Cu(s)  Cu2+(ac) + 2e1- E°ox = - 0,34

E°redox = (-0,44) + (-0,34) = -0,78

No espontánea
prof. S. Casas-Cordero E.
Invirtiendo la reacción, resulta:

Cu2+(ac) + Fe(s)  Cu(s) + Fe2+(ac)

Cu2+(ac) + 2e1-  Cu(s) E°red = +0,34
Fe(s)  Fe2+(ac) + 2e1- E°ox = +0,44

E°redox = (+0,34) + (+0,44) = +0,78

Espontánea

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 Pila electrolítica consume el trabajo
eléctrico de una fuente de energía externa,
para realizar una reacción no espontánea.
(ver ejemplo siguiente)

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Obtención de Sodio puro desde NaCl fundido

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(otro ejemplo)

Cromado electrolítico de Cobre

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Pila electrolítica para purificar el Cobre
Cátodos de Cobre

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Reacciones involucradas:
 Reducción:
Cu2+(ac) + 2 e1-  Cu(s)

Oxidación:
H2O  2 H1+(ac) + ½ O2(g) + 2 e1-

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Electrólisis del Agua

prof. S. Casas-Cordero E.
La Reacción:
H2O(l)  H2(g) + ½ O2(g)

Oxidación: O2-  ½ O2(g) + 2 e-

Reducción: 2 H1+ + 2 e-  H2(g)

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Pila galvánica; Dispositivo que utiliza una
reacción química espontánea para producir
trabajo eléctrico

prof. S. Casas-Cordero E.
Batería Níquel-Cadmio
Pila Alcalina
Pila Doméstica
Pila Lenteja

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Pila común: Reacción espontánea

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Pila para “reloj”

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 Diagrama de Celda
Una Celda o Pila es un dispositivo basado en una
reacción Espontánea (pila Galvánica)

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 Representación esquemática de la celda

1) Por convenio el ánodo y la información sobre el

mismo, se escriben siempre en el lado izquierdo
2) Una línea vertical (I) representa los límites de la
interfase en los que pueden desarrollarse los
potenciales
3) Dos líneas verticales (II) representan la existencia
de uniones líquido-líquido (puente salino)
4) Por convenio el cátodo y la información sobre el
mismo, se escriben siempre en el lado derecho
 Representación esquemática de la celda

M
Zn Cu

ZnSO4 CuSO4

Zn 0  Zn 2+ + 2e - Cu 2+ + 2e -  Cu 0
C = 1,0 M C = 1,0 M

Zn ZnSO4(C = 1,0 M) CuSO4 (C = 1,0 M) Cu

 Potenciales de electrodo

Es útil pensar en la reacción de una celda

electroquímica como si estuviese formada por dos
reacciones de semi-celda cada una de las cuales tiene
un potencial de electrodo característico
M
Zn Cu

ZnSO 4 CuSO 4

Zn 0  Zn 2+ + 2e - Cu 2+ + 2e -  Cu 0
( a Zn 2+ = 1,00) ( a Cu 2+ = 1,00)

Zn0  Zn2+ + 2e- = EA (Potencial anódico)

Cu2+ + 2e-  Cu0 = EC (Potencial catódico)
Potencial de la Celda (ECel )
ECel = EC - EA
Potencial de electrodo (ecuación de Nernst)

Constante de los gases Temperatura

R= 8,3145 J mol -1 K-1 Absoluta
(º Kelvin)
Actividad de la
Potencial
especie reducida
estándar
RT ared
E= E0 - ln
nF aox
Actividad de la
n = número de especie oxidada
electrones
Constante de
Faraday
(F=96485 C mol -1)
 Potencial de electrodo (ecuación de Nernst)

RT ared
E= E0 - ln
nF aox

Introduciendo los valores en condiciones estándar de

presión y temperatura y transformando en logaritmos
de base 10....
0,0592
0
ared
E=E - log
n aox
Ejemplo:

Zn(s) + Cu2+(ac)  Zn2+(ac) + Cu(s)

Zn(s)/Zn2+(ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)

Variación de Potencial criterio IUPAC;

∆Eº = Eº red(derecha) – Eº red(izquierda)

prof. S. Casas-Cordero E.
prof. S. Casas-Cordero E.
Zn(s)/Zn2+(ac)//Cu2+(ac)/Cu(s)

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 Ecuación de Nernst
Walther Hermann
Nernst (*Briesen, Prusia,
25 de junio de 1864 - †
Ober-Zibelle, Alemania,
18 de noviembre de
1941), fue un físico y
químico alemán, premio
Nobel de Química en
1920.

prof. S. Casas-Cordero E.
Ecuación de Nernst
Donde: RT
R = 8,3144 J/molK ΔE  E  ln Q 0

F = 96500 J/Vmol nF
T = 298,15 K
lnQ = 2,303 log Q
de modo que:

0,059
ΔE  E  0
log Q
n
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Sistemas redox en Equilibrio:

∆E = 0, por lo cual,

0,059
E 0
log Keq
n

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Michael Faraday

Nació en Newington, el 22
de septiembre de 1791 y
murió en Londres, 25 de
agosto de 1867) fue un
físico y químico británico
que estudió el
electromagnetismo y la
electroquímica.

prof. S. Casas-Cordero E.
 Leyes de Faraday
 La cantidad de sustancia depositada o
desprendida en cada electrodo es
proporcional a la carga eléctrica que
atraviesa la solución del electrolito
 Para una carga eléctrica dada, las masas de
diferentes sustancias liberadas son
directamente proporcionales a los
equivalentes electroquímicos de las mismas.
 La carga eléctrica necesaria para liberar un
equivalente electroquímico de cualquier
sustancia es su Faraday.
prof. S. Casas-Cordero E.
 Carga eléctrica (q) se mide en coulomb y corresponde
al producto de la Intensidad de corriente por el tiempo.
q=Ixt
 Equivalente electroquímico (Eq. E.) representa al peso
Equivalente de la sustancia y corresponde a la masa
molar del agente oxidante o reductor dividida por el
número de electrones intercambiados.
 Un Faraday (F) corresponde a la carga de un mol de
electrones;

1 F = NAvogadro x q = 6,023x1023 e-/mol x 1,602x10-19 C/e-

1 F = 96487 C ≈ 96500 C/mol

prof. S. Casas-Cordero E.
Ecuación de la electroquímica

Coulombintercambiados
masa descargada 
96500C/EqE

O mejor:

I x t x Eq.E. I x t x MM
m 
96500 n x 96500

prof. S. Casas-Cordero E.
 I x t x MM
m
n x 96500
Donde:
m: masa de sustancia que reacciona
I: Intensidad de corriente medida en Amperes (C/s)
n: moles de electrones transferidos
t: tiempo en segundos (s)
MM: masa molar

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Se hace circular durante 30 minutos, una corriente de 12 A
por 500 mL de una solución de Sulfato cúprico, de modo
que se recupera todo el cobre como un precipitado.
Determine:
a) La semi ecuación de reducción
b) El tiempo en segundos
c) La masa de cobre que se deposita en el electrodo
d) La concentración molar de la solución

Cu2+(ac) + 2e1-  Cu(s) t = 30 m x 60 s/m = 1800 s

12 Cs x 1800 s x 63,5 mol
g
m m = 7,1 g de Cu(s)
2 x 96500 mol
C

m 7,1 g
C   0,224 mol
L
MMx V 63,5 mol
g
x 0,5 L
prof. S. Casas-Cordero E.
prof. S. Casas-Cordero E.